DE2462453C2 - Polyamide und ihre Verwendung zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen - Google Patents
Polyamide und ihre Verwendung zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-AnstrichmassenInfo
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- DE2462453C2 DE2462453C2 DE2462453A DE2462453A DE2462453C2 DE 2462453 C2 DE2462453 C2 DE 2462453C2 DE 2462453 A DE2462453 A DE 2462453A DE 2462453 A DE2462453 A DE 2462453A DE 2462453 C2 DE2462453 C2 DE 2462453C2
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Description
Polyamide aus poiymerisierten Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen, deren Aminwerte u. a. zwischen
250 und 500 liegen, und die Verwendung solcher freie Aminogruppen enthaltender Polyamide zum Härten
von nicht-wäßrigen oder wäßrigen Epoxiharzmassen sind bereits bekannt (US-PS 28 11 495, 28 81 194,
28 99 397, 32 80 140 und 33 24 04t). Der US-PS
33 24 041 ist auch die Verwendung von freie Aminogruppen enthaltenden Polyamiden aas poiymerisierten
Fettsäuren und aromatischen Di- und Polyaminen zum Härten von wäßrigen Epoxiharzmassen zu entnehmen.
Das Härten von Epoxiharzen mit Gemischen, die aus aromatischen Diaminen und aus Polyamiden mit freien
Aminogruppen aus poiymerisierten Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen bestehen, ist in der US-PS
29 30 773 beschrieben.
Pekannt ist auch, Polyamide aus poiymerisierten Fettsäuren, einem Überschuß eines Polyalkylenpolyamins und aus einem Kettenverlängerungsmittel, wie
Acrylnitril (JP-OS 42 893/1972), Acrylnitril, Methylmeihacrylai oder anderen aktiven Acrylverbindungen
(US-PS 31 27 365). Formaldehyd (US-PS 29 56 968) und
Epoxiverbindungen mit mehr als einer Epoxigruppe im Molekül (DE-AS 15 20 918), herzustellen und solche
Polyamide u.a. zum Härten von nicht-wäßrigen Epoxiharzmassen zu verwenden.
Polyamide aus poiymerisierten Fettsäuren, Polyätherdiaminen und Äthylendiamin (GB-PS 10 55 676 und
12 26 122). Polyamide mit freien Aminogruppen aus
poiymerisierten Fettsäuren und Polyätherdiaminen
(DE-OS 17 45 460) sowie die Verwendung von Polyamiden mit freien Aminogruppen aus poiymerisierten
Fettsäuren und Polyätherdiaminen zum Härten von nicht-wäßrigen Epoxiharzmassen (US-PS 32 57 342 und
35 63 927) sind ebenfalls bekannt
Bisher ist kein befriedigender Härter für wäßrige Epoxiharzzubereitungen, in der Regel auf Basis von
Epoxiharzen des Bisphenol-Typs, entwickelt worden.
ίο Wenn beispielsweise ein Polyamid mit einem hohen
Aminwert aus poiymerisierten Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen als Härter für wäßrige Epoxiharzzubereitungen verwendet wird, tritt nach dem Aufbringen
der Masse auf ein Substrat unter hohen Feuchtigkeits
bedingungen auch nach dem Verstreichen der Topfzeit
nur eine partielle Gelierung ein. Insbesondere ist dies
der Fall, wenn die Masse als Grundieranstrich auf die innere Oberfläche eines Tanks oder eines «f dllasttanks
eines Schiffes aufgebracht wird und wegen des im
wesentlichen geschlossenen Systems und der daraus
resultierenden hohen Feuchtigkeit kaum Wasser aus dem Überzugsfilm verdampfen kann. Im Extremfall
wird kein gleichmäßiger Film erhalten, sondern es bleibt ein pulverförmiger Film zurück.
Es wurden nun neue Polyamide gefunden, die sich insbesondere zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen unter hohen Feuchtigkeitsbedingungen
eignen und nicht die Nachteile der bislang für diesen Zweck bekannten Härter haben.
Die erfindungsgemäßen Polyamide rait Aminwerten zwischen 250 und 500 werden erhalten durch die
Umsetzung bei Temperaturen zwischen 150 und 2500C von Dimersäuren aus ungesättigten Fettsäuren und 18
Kohlenstoffatomen mit Polyätherdiaminen und mit
Kettenverlängerungsmitteln, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Triäthylentetramin.
Bei den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamide verwendeten Dimersäuren handelt es sich
um Produkte, die unter Verwendung von ungesättigten
Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen als Ausgangsmaterial hergestellt werden und hauptsächlich aus dimeren
Säuren neben geringen Mengen trimerer Säuren und monomerer Säuren bestehen.
Beispiele für Polyätherdiamine, die zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Polyamide verwendet werden
können, sind
H2N-CH2-CH2-CHJ-O-CH2-CH-O-CHj-CH1-CH2-NH2
H2N-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CHJ-O-CHj-CH2-CHj-NHj und
H2N-CHJ-CH2-CHJ-O-CHJ-CH2-O-CHj-CH2-O-CH2-CH2-CH2-NH2
Kettenverlängerungsmittel, die bei der Herstellung der
erfindungsgemäßen Polyamide eingesetzt werden, sind Acrylnitril, Methylmethacrylat, Formaldehyd, Eoxiharze
vom Polyglykol-Typ und Epoxiharze vom Glycerin-Typ.
Das gegebenenfalls mitverwendete Triäthylentetramin wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 4
Mol/Mol Polyätherdiamin eingesetzt.
Die Umsetzung erfolgt während eines Zeitraums von 1 bis 4 Stunden nach üblichen Verfahren.
erfindungsgemäßen Polyamiden gehärtet werden, sind in der DE-AS 24 46 092 beschrieben. Man erzielt dabei
ausgezeichnete Filmbildungseigensehaften unter hohen
Feuchtigkeitsbedingungen und Filme mit ausgezeichneten Anti-Rißbildungseigenschaften.
In Kombination mit den erfindungsgemäßen Polyamiden können gegebenenfalls aromatische Amine oder
deren Verbindungen zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen verwendet werden. Beispiele sind:
(1) Aromatische Amine der nachfolgend angegebenen Struktur (wenn diese Amine bei Raumtemperatur
fest sind, werden sie im geschmolzenen Zustand, gemischt mit einem erfindungsgemäßen Polyamid,
verwendet):
NH
und
NH2
X-NH,
NH2
X-NH2
-CH2NH
NH2
H,N —■? X— CH,-<r X-NH
H2N
NH2
NH2
NH2
IO
(2) Nach üblichen Verfahren hergestellte Reaktionsprodukte zwischen einem aromatischen Amin und
einem Epoxiharz.
(3) Unter Verwendung eines aromatischen Amins hergestellte Polyamidharze.
Wenn ein solches aromatisches Amin oder seine Verbindung in Kombination mit einem erfindungsgemäßen
Polyamid verwendet wird, werden die Feuditigkeitsbeständigkeit,
die Beständigkeit gegen Eintauchen in eine Salzlösung und die Beständigkeit gegen das
Salzsprühen in dem daraus resultierenden Fiim stark verbessert.
Das Verhältnis des obengenannten aromatischen Amins oder seiner Verbindung zu dem erfindungsgemäßen
Polyamid liegt vorteilhafterweise innerhalb eines Bereiches von 5/95 bis 50/50, ausgedrückt durch das
Gewichtsverhältnis der nicht-flüchtigen Komponenten. Die erfindungsgemäßen Polyamide, gegebenenfalls in
Kombination mit aromatischen Aminen oder deren Verbindungen, werden in üblicher Weise mit wäßrigen
Epoxiharzemulsionen zu wäßrigen Epoxiharz-Anstrichzubereitungen gemischt Vorteilhafterweise wird ein
solches Mischungsverhältnis eingehalten, daß das
J5 Verhältnis der Epoxigruppen zu den reaktionsfähigen
Wasserstoffatomen des bzw. der Härter innerhalb eines Bereiches von 0,5 bis 13 liegt
Die wäßrigen Epoxiharz-Anstrichzubereitungen kön
nen außerdem auf diesem Gebiet üblicherweise verwendete Zusätze, wie organische Pigmente, anorganische
Pigmente, oberflächenaktive Mittel und Eindikkungsmittel, enthalten.
Das Einmischen des bzw. der Härter in die wäßrigen Epoxiharzemulsionen erfolgt zum Zeitpunkt der Ver-
*5 wendung. Die Mischungen werden geeigneterweise mit
Wasser verdünnt und die dabei erhaltenen verdünnten Mischungen können auf ein zu beschichtendes Substrat
nach üblichen Beschichtungsverfahren, beispielsweise durch Bürstenbeschichtung, durch Sprühbeschichtung
">o oder Luftspraybeschichtung, aufgebracht werden. Da
die so erhaltenen Anstrichzubereitungen sehr hohe thixotrope Eigenschaften haben, kann durch eine
Beschichtung ein dicker Überzug mit einer Dicke von mehr als 100 μπι erhalten werden.
Die in den folgenden Beispielen und Vergleichsversuchen
angegebenen Teile und Prozentgehalte beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
Beispiel 1 1 Mol einer Dimersäure wurde mit
3MoI H2N-(CH2)J-O-(CHj)3-NH2 und
7 Mol Triäthylentetramin gemischt.
5 MoI Methylmethacrylat und 0,3 Mol eines Epoxiharzes vom Polyglykol-Typ wurden als Kettenverlängerungsmittel
zugesetzt. Die Mischung wurde bei 1600C kondensiert. Nach Entfernung des hierbei gebildeten Wassers
5
wurde die Temperatur auf 200 bis 2500C erhöht und es wurde 3 h bei dieser Temperatur gehalten. Es wurde ein Polyamid
mit einem Aminwert von 442 erhalten.
1 Mol einer Dimersäure, 5 MoI Triäthylentetramin,
3 Mol H2N-(CH2)J-O-CH2—CH—O—(CH2),—NH2
CH3
4 Mol Methylniethacrylat und
0,25 Mol eines Epoxiharzes vom Polyglykol-Typ
wurden auf gleicher Weise wie im Beispiel 1 zu einem Polyamid mit einem Aminwert von 405 umgesetzt.
Beispiel 3 1 Mol einer Dimersäure,
12 Mol H2N-(CH2^-O-CH2—CH—0-(CHj)3—NH2
CH3
5 Mol Methylmethacrylat und
1 Mol eines Epoxiharzes vom Glycerin-Typ
mit einem Epoxiäquivalent von 150 bis 170 -arurden auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 zu einem Polyamid mit einem
Aminwert von 293 umgesetzt
Beispiel 4 1 Mol einer Dimersäure,
10 Mol H2N—(CH2)J-O-(CH2)J—0-(CH2)J-NH2
4 Mol Methylmethacrylat und
3 Mol Formaldehyd
wurden auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 zu einem Polyamid mit einem Aminwert von 289 umgesetzt.
Beispiel 5 1 MoI einer Dimersäure,
6MoI H2N- (CHJj—O—(CH1J2-O- (CHj)3-NH2
4 MoI Triäthylentetramin,
4 Mol Methylmetnacrylat und 0,5 MoI eines Epoxiharzes vom Glycerin-Typ
mit einem Epoxiäquivalent von 150 bis 170 wurden auf gleiche "/eise wie im Beispiel 1 zu einem Polyamid mit einem
Aminwert von 378 umgesetzt.
Vergleichsversuch
I Mol einer Dimeryäure, IO Mol m-Xylylendiamin, 4 e>o bis 170 wurden auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 zu
MoI Methylmethacrylat und 0,5 Mol eines Epoxiharzes einem Polyamid mit einem Aminwert von
vom Glycerin-Typ mit einem Epoxiäquivalent von 150 umgesetzt.
Vergleichsversuch
1 Mol einer Dimersäure, 15MoI m-Xylylendiamin und im Beispiel 1 zu einem Polyamid mit einem Aminwert
Mol Methylmethacr) iat wurden auf gleiche Weise wie von 383 umgesetzt.
15 Mol m-Xylylendiamin, 7 Mol Methylmethacrylat
und 1 Mol eines Epoxiharzes vom Glycerin-Typ mit einem Epoxiäquivalent von 150 bis 170 wurden auf
gleiche Weise wie im Beispiel I zu einem Harz mit einem Aminwert von 454 umgesetzt.
I Mol einer Dimersäure und 3 Mol Triäthylentetramin
wurden auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 zu einem Polyamid mit einem Aminwert von 420 umgesetzt.
Die in den Beispielen 1, 2, 3, 4 und 5 erhaltenen Polyamide wurden mit einer Hauptkomponente, die
durch Einarbeiten von 10 Teilen rotem Eisenoxid, 20 Teilen Talk, 12 Teilen Calciumcarbonat und 30 Teilen
Wasser in eine Epoxiharzemulsion, bestehend aus 27 Teilen eines Bisphenüiepöxihärzes (mit einem Epoxiäquivalent von 190), 6 Teilen eines polyoxiäthylenbenzylierten Phenyläthers mi? einem HLB-Wert von 12 und 6
Teilen Wasser, hergestellt worden war, in den in Tabelle I genannten Verhältnissen gemischt. Die Härtungseigenschafien (der beobachtete Härtungsgrad, wenn die
Probe in ein bestimmtes Gefäß eingeführt, das Gefäß verschlossen und die Probe in diesem Zustand eine
Woche lang ruhig stehengelassen wurde) und die Filmbildungseigenschaften unter hohen Feuchtigkeitsbedingungen (der beobachtete Aushärtungsgrad, wenn
die Probe auf die innere Oberfläche eines bestimmten Gefäßes aufgebracht, das Gefäß verschlossen und die
beschichtete Probe eine Woche lang ruhig stehengelassen wurde) der so erhaltenen Zubereitungen wurden
untersucht. Dabei wurden die in der folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten.
Zum Vergleich wurden die in den Vergleichsversuchen 1, 2, 3 und 4 erhaltenen Polyamide bzw. Harze als
Härter verwendet.
| Tabelle 1 |
Mischungs
verhältnis Hauptkomponente/ Härter |
Aushärtungs
eigenscharten der erhaltenen Anstrich zubereitung1) |
Filmbildungseigen
schaften unter hohen Feuchtigkeits bedingungen2) |
| Härter | 90/10 | gut | gut |
| Beispiel 1 | 90,6/9,4 | gut | gut |
| Beispiel 2 | 87,4/12,6 | gut | gut |
| Beispiel 3 | 86/14 | gut | gut |
| Beispiel 4 | 90/10 | gut | gut |
| Beispiel 5 | 88/12 | schlecht | schlecht |
| Vergleichs-Versuch 1 | 91,4/8,6 | schlecht | schlecht |
| Vergleichs-Versuch 2 | 92,4/7,6 | schlecht | schlecht |
| Vergleichs-Versuch 3 | 88,8/11,2 | schlecht | schlecht |
| Vergleichs-Versuch 4 | |||
| Fußnoten: | |||
') Nachdem die Hauptkomponente mit dem Härter gemischt worden war, wurde eine vorgeschriebene Menge der erhaltenen
Zubereitung sofort in einen Polyäthylenbecher gegeben, und die Zubereitung wurde im verschlossenen Zustand eine Woche
lang ruhig stehengelassen. Dann wurde der Polyäthylenbecher abgezogen, um den Feststoff im Inneren von dem Gefäß zu
trennen. Der Feststoff wurde mittels eines Messers in zwei Hälften zerschnitten, um zu untersuchen, ob der äußere Teil und das
Innere des Feststoffes vollständig ausgehärtet waren oder nicht Wenn sowohl der äußere Teil als auch das Innere vollständig
ausgehärtet waren, wurde dies mit »gut« bewertet Wenn der erhaltene Feststoff weich und kautschukartig war, wurde dies mit
»schlecht« bewertet, und wenn der Aushärtungsgrad zwischen dem äußeren Teil und dem Inneren verschieden war, wurde dies
mit »ziemlich gut« bewertet
2) Nachdem die Hauptkomponente mit dem Härter gemischt worden war. wurde die Zubereitung auf die innere Oberfläche einer
Metalldose aufgebracht, und die Dose wurde sofort verschlossen. Die aufgebrachte Zubereitung wurde in diesem Zustand ein .
Woche lang ruhig stehengelassen. Dann wurde die Dose geöffnet, und der Zustand des Filmes wurde mit den Fingern untersucht Wenn keine Abnormalität zu fühlen war, wurde dies mit »gut« bewertet, und wenn der Film viskos war oder an den
Fmgem haftete, wurde dies mit »schlecht« bewertet
Ein Aminaddukt, erhalten durch die Umsetzung eines
Epoxiharzes vom Bisphenol-Typ mit einem Epoxiäquivalent von 184 bis 194 mit m-Phenylendiamin in einem
Molverhältnis von 2 :1, wurde in Kombination mit dem in Beispiel 1 erhaltenen Polyamid in dem in Tabelle II
genannten Gewichtsverhältnis (Proben Nr. 2 und 3) zum Härten der im Beispiel 6 genannten Hauptkomponente
verwendet Die dabei und bei Verwendung des im Beispiel 1 erhaltenen Polyamids ab Härter (Probe Nr. 1)
erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben. Zum Vergleich sind auch die Ergebnisse
angegeben, die bei alleiniger Verwendung des obigen Aminadduktes als Härter erhalten wurden Vergleichsprobe Nr. 1).
Tabelle II enthält auch die Ergebnisse, die erhalten
wurden, wenn ein Teil des im Beispiel 1 erhaltenen Polyamids durch m-Phenylendiamin ersetzt wurde
(Probe Nr. 4), wenn ein Teil des im Beispiel 1 erhaltenen
Polyamids durch ein Polyamid, erhalten in üblicher Weise aus Dimersäure und m-Phenylendiamin, ersetzt
wurde (Proben Nr. 5 und 6) und wenn das obige, aus einer Dimersäure und m-Phenylendiamin hergestellte
Polyamid allein als Härter verwendet wurde Vergleichsprobe Nr. 2\
| 9 |
Gewichts
verhältnis1) |
24 62 453 | 10 | 300 Std. | 300 Std. | |
| Tabelle II | _ | 500 Std. | 500 Std. | |||
| Probe | 80/20 |
Filmbildungs-
eigenschaften unter hohen Feuchtigkeits bedingungen |
500 Std. | 500 Std. | ||
| Probe Nr. 1 | 50/50 | gut | 500 Std. | 500 Std. | ||
| Probe Nr. 2 | 80/20 | gut |
Eigenschaften des Films (150 ;xm dicker Film)
Salzlösung- · Salzsprüh- Feuchtigkeits- Eintauchtest2) test3) beständigkeit4) |
500 Std. | 500 Std. | |
| Probe Nr. 3 | 80/20 | gut | 30 Tage | 500 Std. | 500 Std. | |
| Probe Nr. 4 | 50/50 | gut | 60 Tage | weil sich kein | Film bildete | |
| Probe Nr. 5 | 0/100 | gut | 60 Tage | weil sich kein | Film bildete | |
| Probe Nr. 6 | 0/100 | gut | 60 Tage | |||
| Vergleichsprobe Nr. 1 | schlecht | 60 Tage | ||||
| Vergleichsprobe Nr. 2 | schlecht | 60 Tage | ||||
| Fußnoten: | nicht getestet. | |||||
| nicht getestet. | ||||||
') Verhältnis erfindungsgemäßes Polyamid/aromatisches Amin oder seine Verbindung.
2) Eingetaucht in eine 3%ige wäßrige NaCI-Lösung.
4) Bestimmt bei einer Temperatur von 500C und einer relativen Feuchtigkeit von 100%.
Die Tabellen I und Il zeigen, daß Anstrichzubereitungen
unter Verwendung der erfindungsgemäßen Polyamide gute Filmbildungseigenschaften unter hohen
Feuchtigkeitsbedingungen haben und daß sie unter solchen Bedingungen leicht ausgehärtet werden könner
Dementsprechend liefern diese Anstrichzubereitungen Filme mit ausreichenden Eigenschaften, selbst
wenn sie in einer verschlossenen Kammer oder auf die
JO
innere Oberfläche eines verschlossenen Behälteis aufgebracht werden.
Wenn diese Anstrichzubereitungen in üblichem Zustand (unter niedrigen Feuchtigkeitsbedingungen
oder unter einem Luftstrom) aufgebracht wurden, lieferten sie Filme mit Eigenschaften, die denjenigen der
Filme aus üblichen Anstrichen überlegen oder mit ihren vergleichbar waren.
Weitere Vergleichsversuche
Polyamide mit Aminwerten von 300 bis 320 wurden aus dem folgenden Ausgangsmaterial hergestellt:
Polyamide mit Aminwerten von 300 bis 320 wurden aus dem folgenden Ausgangsmaterial hergestellt:
a) Dimersäure und Tria'thyientetramin
b) Dimersäure, Triäthylentetramin und Methylmethacrylat
c) Dimersäure und m-Xylylendiamin
d) Dimersäure, m-Xylylendiamin und Methylmethacrylat
e) Dimersäure und H2N-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-NH2
0 Dimersäure, H2N-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-NH2 und Methylmethacrylat
Anschließend wurde jedes Polyamid mit derselben Epoxiharzemulsion im Verhältnis von 88:12 gemischt, und die
erhaltenen Anstrichmassen wurden unter denselben Bedingungen auf ein Substrat aufgetragen. Es wurden die folgenden,
in Tabelle III enthaltenen Ergebnisse erhalten:
Härter
Risse in einer Ecke oder
bei dickem Auftrag1)
Filmbildende Eigenschaft
unter hoher Feuchtigkeit2)
a beträchtlich schlecht
b fast keine schlecht
c beträchtlich schlecht Vergleich
d fast keine schlecht ,,
e festgestellt gut
f keine gut
') Jede Anstrichmasse wurde entweder auf ein Flußstahlblech in einer Beschichtungsdicke von 5 mm durch Luftsprühen oderauf
ein Stahlblech mit einer Abschnittsfläche vom L-Typ in großer Dicke durch Luftsprühen aufgetragen. Die Risse wurden nach
dem Trocknen an Luft während einer Woche überprüft
*) Die Anstrichmasse wurde auf die Innenfläche einer Metalldose aufgetragen, die unmittelbar darauf dicht verschlossen wurde.
Die aufgetragene Anstrichmasse blieb eine Woche iang ruhig stehen. Dann wurde die Dose geöffnet und der Zustand des Films
mit dem Finger geprüft Falls nichts ungewöhnliches festgestellt wurde, wurde der Film mit »gut« bezeichnet; war der Film
viskos oder blieb er am Finger haften, wurde er mit »schlecht« bezeichnet
erfindungsgemäß
Claims (2)
- Patentansprüche:L Polyamide mit Ammwerten zwischen 250 und 500, erhalten durch die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 150 und 2500C von Dimersäuren aus ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen mit Polyätherdiaminen und mit Kettenverlängerungsmitteln, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Triäthylentetramin.
- 2. Verwendung der Polyamide nach Anspruch 1 zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen, gegebenenfalls in Kombination mit aromatischen Aminen oder deren Verbindungen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2462453A DE2462453C2 (de) | 1973-09-27 | 1974-09-26 | Polyamide und ihre Verwendung zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10880973A JPS5142127B2 (de) | 1973-09-27 | 1973-09-27 | |
| JP10880873A JPS5213530B2 (de) | 1973-09-27 | 1973-09-27 | |
| JP11039373A JPS5144538B2 (de) | 1973-10-01 | 1973-10-01 | |
| JP743633A JPS52767B2 (de) | 1973-12-24 | 1973-12-24 | |
| DE2462453A DE2462453C2 (de) | 1973-09-27 | 1974-09-26 | Polyamide und ihre Verwendung zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2462453A1 DE2462453A1 (de) | 1977-03-03 |
| DE2462453C2 true DE2462453C2 (de) | 1983-09-08 |
Family
ID=27510382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2462453A Expired DE2462453C2 (de) | 1973-09-27 | 1974-09-26 | Polyamide und ihre Verwendung zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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-
1974
- 1974-09-26 DE DE2462453A patent/DE2462453C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2462453A1 (de) | 1977-03-03 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08G 69/34 |
|
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Ipc: C08G 59/44 |
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| AC | Divided out of |
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| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
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