DE2461147C2 - New leveling aids for dyeing fiber materials made of polyacrylonitrile - Google Patents

Description

(CH₂-CHR'-0)_m—H(CH ₂ -CHR'-0) _m -H

R-N HXR-N HX

(CH₂- CHR"- O)_n- H(CH ₂ - CHR "- O) _n - H

bei der bedeuten: R = einen langkettigen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest von 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R', R" = H,CH3oderC2Hs, m, π = 1 oder 2, in Summe aber höchstens 3,X= ein Anion, vor allem ein organisches Anion wie Formiat, Acetat und Propionat, vorzugsweise Acetat als Egalisierhilfsmittel zum Färben von Polyacrylnitrilfasern und -geweben mit basischen Farbstoffen.where: R = a long-chain, saturated or unsaturated hydrocarbon radical of 16 to 18 carbon atoms, R ', R "= H, CH3 orC2Hs, m, π = 1 or 2, but not more than 3 in total, X = one anion, above all an organic anion such as formate, acetate and propionate, preferably acetate as a leveling aid for dyeing polyacrylonitrile fibers and fabrics with basic dyes.

Die Herstellung von Verbindungen dieser Art ist an sich in der Literatur beschrieben (vgl. H ο u b e η — Weyl, Bd. Xl/l, S. 31 Iff.). Es war jedoch nicht bekannt, daß sie sich für die hier beschriebenen Zwecke eignen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte zeichnen sich einmal durch ihre hohe Egalisierwirkung aus, die derjenigen permanenter Retarder gleichkommt. Das heißt also, wegen ihrer großen Egalisierwirkung genügt bereits die Anwendung einer relativ geringen Menge an Hilfsmittel, um eine völlig gleichmäßige Färbung zu erhalten. Dabei verhalten sie sich andererseits trotzdem gleichzeitig wie temporäre Retarder. Das bedeutet, daß auch eine absichtliche oder versehentliche grobe Überdosierung keinen Schaden stiften kann; eine Reservierung der Polyacrylnitrilmaterialien mit all ihren nachteiligen Folgen kann nicht mehr eintreten. Ebenso kann ein umständlicher Rechenaufwand hier vollständig unterbleiben.The production of compounds of this type is described in the literature (cf.H ο u b e η - Weyl, Vol. Xl / l, p. 31 Iff.). However, it wasn't known to be useful for the purposes described herein. The products to be used according to the invention are characterized on the one hand by their high leveling effect, that of that of permanent retarders equals. In other words, because of its great leveling effect, just one application is sufficient relatively small amount of auxiliaries in order to obtain a completely even color. In doing so, they behave on the other hand, are still at the same time as temporary retarders. That means that also an intentional or accidental gross overdose cannot cause harm; a reservation of polyacrylonitrile materials with all its detrimental consequences can no longer occur. It can also be a cumbersome computational effort are completely omitted here.

Auf Gebilden aus Polyacrylnitril können also unter Verwendung basischer Farbstoffe und Egalisierhilfsmittel dann in besonders einfacher und risikoloser Weise egale Färbungen erzeugt werden, wenn erfindungsgemäß als Egalisierhilfsmitlel eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) verwendet wird. Im Rahmen der üblichen Färbezeit wird eine praktisch vollständige Erschöpfung der Färbebäder auch bei versehentlicher Überdosierung des Egalisierhilfsmittels erreicht.Thus, basic dyes and leveling aids can be used on structures made of polyacrylonitrile level colorations are then produced in a particularly simple and risk-free manner if according to the invention a compound of the general formula (I) is used as leveling aid. As part of the usual dyeing time is a practically complete exhaustion of the dye baths, even if accidentally Overdosage of leveling aid reached.

Es war auch und gerade für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen als technisch brauchbare Egalisierhilfsmittel für die Polyacrylnitrilfärberei eignen könnten, schon gar nicht war vorauszusehen, daß sie temporäre Retarder sein könnten. Es ist zwar literaturbekannt, daß praktisch alle langkettigen Amine wegen ihrer Konkurrenz mit den gleichfalls kationischen Farbstoffen auf letztere retardierend wirken (vgl.It was also not foreseeable, especially for the person skilled in the art, that the invention would lead to The compounds used are suitable as industrially useful leveling auxiliaries for polyacrylonitrile dyeing could, least of all, could not have been foreseen that they could be temporary retarders. It is true It is known from the literature that practically all long-chain amines because of their competition with the likewise cationic Dyes have a retarding effect on the latter (cf.

Cohen und End er, American Dyestuff Reporter 1958, S. 325). Sie galten aber bisher ausnahmslos als (hoch-)permanent (vgl. zum Beispiel R ο kohl, Tenside 2, S. 76). Außerdem haben sich technisch bisher nur quaternäre Ammoniumsalze als Retarder bewährt, weil primäre, sekundäre oder tertiäre Aminsalze mit einer Kette von 12 und mehr Kohlenstoffatomen in den salzhaltigen Färbebädern nicht ausreichend salzbeständig sind, sondern zum Ausflocken neigen und sich absetzen oder aufrahmen — was natürlich zu groben Störungen im Färbevorgang führen muß.Cohen and Ender, American Dyestuff Reporter 1958, p. 325). So far, however, they have always been considered (highly) permanent (see, for example, cabbage, surfactants 2, p. 76). In addition, only quaternary ammonium salts have so far proven themselves technically as retarders, because primary, secondary or tertiary amine salts with a chain of 12 or more carbon atoms in the salt-based dye baths are not sufficiently salt-resistant, but tend to flocculate and become remove or cream - which of course must lead to major disruptions in the dyeing process.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zeigen drei Effekte, die im Vergleich zu allen anderen bisher geprüften langkettigen Aminsalzen einmalig sind und auch vom Fachmann nicht vorauszusehen waren: Sie sind 1. trotz des nicht quaternären Charakters in allen praxisüblichen Färbebädern salzbeständig, sie zeigen 2. trotz der langen Kohlenwasserstoffkette einen temporären Charakter und sie haben 3. optimale Egalisierwirkung nur bei einem Oxäthylierungsgrad von m + π — 2 bis 3.The compounds to be used according to the invention show three effects which are unique in comparison to all other long-chain amine salts tested to date and which could not have been foreseen by the person skilled in the art: long hydrocarbon chains have a temporary character and they have 3. optimal leveling effect only with a degree of oxethylation of m + π - 2 to 3.

Für die Salzbeständigkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ist es ausschlaggebend, daß die Produkte praktisch frei sind von allen primären und sekundären Aminresten. Darauf ist bei der Herstellung sorgfältig zu achten.For the salt resistance of the compounds to be used according to the invention, it is crucial that that the products are practically free of all primary and secondary amine residues. That’s for the Manufacture to be careful.

Auffallend ist die hohe Auswahlspezifität der erfindungsgemäßen Retarderwirkung, die sich auf eine relativ engumschriebene kleine Gruppe von Derivaten beschränkt. Die optimale Kombination von temporärem Charakter mit der Ausgiebigkeil eines permanenten Retarders besitzen nur die reinen tertiären Bis-oxyalkylamine mit in und η jeweils = 1 in der allgemeinen Forme! (I). Sowohl eine Erhöhung des Oxalkylierungsgrades wie auch eine Kettenverkürzung des langen Alkylrestes führen in zunehmendem Maße zu einer so starken Abnahme der Egalisierwirkung, daß es uninteressant ist, Produkte aus Aminen mit einer Kettenlänge von weniger als 16 Kohlenstoffatomen herzustellen oder solche, die mit mehr als 3 Mol eines Alkylenoxide umgesetzt worden sind.What is striking is the high selection specificity of the retarder effect according to the invention, which is limited to a relatively narrowly defined small group of derivatives. Only the pure tertiary bis-oxyalkylamines with in and η = 1 in the general form have the optimal combination of a temporary character with the extensive wedge of a permanent retarder! (I). Both an increase in the degree of oxyalkylation and a shortening of the chain of the long alkyl radical lead to such a great decrease in the leveling effect that it is of no interest to produce products from amines with a chain length of less than 16 carbon atoms or those with more than 3 mol of an alkylene oxide have been reacted.

Zweckmäßigerweise werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen als Lösungen eingesetzt. Die Verbindungen der Formel (I) oder die zugrunde liegenden freien Amine werden dazu vorzugsweise in der gleichen Gewichtsmenge 80 bis 100%iger wäßriger oder alkoholischer Essigsäure gelöst. Man erhält dann eine klare und dünnflüssige 50%igc Einstellung, die sich besonders gut zur praktischen Verwendung eignet.The compounds to be used according to the invention are expediently used as solutions. The compounds of the formula (I) or the free amines on which they are based are preferably used in the same amount by weight of 80 to 100% strength aqueous or alcoholic acetic acid dissolved. You then get a clear and thin 50% igc setting, which is particularly suitable for practical use.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind als Egalisierhilfsmittel bei allen Färbungen von basischen Farbstoffen auf Fasern oder Textilien jeder Art, die aus Acrylnitril enthaltenden Polymeren hergestellt sind, vorzüglich wirksam. Das Fasermaterial kann Polyacrylnitril oder ein Polyacrylnitril-Mischpolymerisatsein. The compounds to be used according to the invention are useful as leveling auxiliaries in all dyeings of basic dyes on fibers or textiles of any kind made from acrylonitrile-containing polymers are produced, extremely effective. The fiber material can be polyacrylonitrile or a polyacrylonitrile copolymer.

Unter basischen Farbstoffen sind z. B. Farbstoffe der Di- und Triarylmethanreihe, der Indolyl- und Diindolylarylmethanreihe, Oxazin-, Thiazin-, Diazin-, Indulin- und Cyaninfarbstoffe sowie die basischen Azo- und Azamethinfarbstoffe zu verstehen.Basic dyes are, for. B. dyes of the di- and triarylmethane series, the indolyl and diindolylarylmethane series, Oxazine, thiazine, diazine, indulin and cyanine dyes as well as the basic azo and azamethine dyes to understand.

Auch ein Gemisch aus zwei oder mehreren Verbindungen der Formel (I) kann als Egalisierhilfsmittel verwendet werden. Die Verbindung oder das Gemisch der Verbindungen wird zweckmäßigerweise in Form einer Lösung dem Färbebad in einer Menge von 0,3 bis 3%, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden Materials, zugesetzt.A mixture of two or more compounds of the formula (I) can also be used as a leveling aid be used. The compound or the mixture of compounds is expediently in Form a solution to the dyebath in an amount of 0.3 to 3%, based on the weight of the to be dyed Materials, added.

Beispiel 1example 1

10 g Polyacrylnitrilgarn werden in einem Laborfärbegerät im Flottenverhältnis 1 :40 in ein auf 98° C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,075 g des Handeisfarbstoffs10 g of polyacrylonitrile yarn are heated to 98 ° C. in a laboratory dyeing device in a liquor ratio of 1:40 Introduced heated bath, the liter 0.075 g of the hand ice dye

CH₃ CH ₃

H, N-H, N-

CH₃ CH ₃

// V // V

// V // V

NH,NH,

CH₃ CH ₃

ClCl

0,475 ml Eisessig und 0,225 g reines destilliertes N,N-Bis-oxäthy!-stearylamin vom Sdp. 210°/0,3 mm in der Form seines Acetats0.475 ml of glacial acetic acid and 0.225 g of pure distilled N, N-bis-oxäthy! -Stearylamine with a b.p. 210 ° / 0.3 mm in the shape of its acetate

CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH

C₁₈H₃₇-NC ₁₈ H ₃₇ -N

- CH₃COOH- CH ₃ COOH

CH₁-CH₂-OHCH ₁ -CH ₂ -OH

(IM)(IN THE)

enthält.contains.

Man färbt 90 Minuten bei 98°C und erhält eine einwandfreie, egale rotviolette Färbung. Ähnlich verhalten sich auch Zusätze von Ν,Ν-Bis-oxäthyl-paImityI-amin-acetat oder Ν,Ν-Bis-oxäthyl-oleylamin-acetat oder (technische) Gemische dieser drei Verbindungen. Führt man eine Färbung unter sonst gleichen Bedingungen, aber ohne Zugabe einer erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung durch, so erhält man eine unbrauchbare, fleckige Färbung.It is dyed for 90 minutes at 98 ° C. and a perfect, level red-violet dyeing is obtained. Behave similarly There are also additions of Ν, Ν-bis-oxäthyl-paImityI-amine-acetate or Ν, Ν-bis-oxäthyl-oleylamine-acetate or (technical) mixtures of these three compounds. If a staining is carried out under otherwise identical conditions, but without the addition of a compound to be used according to the invention, one obtains a unusable, blotchy coloring.

Das Ν,Ν-Bis-oxyäthyl-stearylamin-acetat zeigt auch nicht den Nachteil einer Blockierung der Faser, wie sie z. B. von einem Retarder der FormelThe Ν, Ν-bis-oxyethyl-stearylamine-acetate also shows does not have the disadvantage of blocking the fiber, as is the case with e.g. B. from a retarder of the formula

CH₃ CH ₃

C₁₂H₂₅-O-CH₂-N-CH;C ₁₂ H ₂₅ -O-CH ₂ -N-CH;

CH₃ CH ₃

Cl'Cl '

hervorgerufen wird. Dies läßt sich dadurch zeigen, daß man auf Laborfärbegeräten jeweils 10 g Polyacrylnitrilgarn I Stunde bei 98°C mit 0,45 g/Liter (III bzw. IV) und 0,675 ml Eisessig vorbehandelt. Dann wurde den Bädern jeweils 0,225 g des obigen Farbstoffs zugefügt und 1 Stunde bei 98°C gefärbt. Bei dem mit (III) vorbehandelten Strang erhält man die gleiche Farbtiefe wie bei einem nicht vorbehandelten Strang. Bei dem mit der Verbindung (IV) vorbehandeltcn Strang erhält man dagegen nur eine äußerst geringe Anfärbung, was auf einer Blockierung der farbstoffaffinen Stellen der Faser beruht.is caused. This can be shown by placing 10 g of polyacrylonitrile yarn on each laboratory dyeing device Pretreated for 1 hour at 98 ° C with 0.45 g / liter (III or IV) and 0.675 ml of glacial acetic acid. Then the baths 0.225 g each of the above dye were added and the dyeing was carried out at 98 ° C. for 1 hour. The one pretreated with (III) Strand you get the same depth of color as with a strand that has not been pretreated. The one with the Compound (IV) pretreated strand, on the other hand, is only colored very slightly, which is evident a blockage of the dye-affine sites of the fiber is based.

Beispiel 2Example 2

Wenn man IO g Polyacrylnitrilgarn, wie im Beispiel 1 geschildert, mit 0,075 g N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-octadecylamin-acetat: If you add 10 g of polyacrylonitrile yarn, as described in Example 1, with 0.075 g of N, N-bis (2-hydroxypropyl) octadecylamine acetate:

CH₂-CHOH-CH₃ CH ₂ -CHOH-CH ₃

C_1nII₁₇-NC _1n II ₁₇ -N

• CH₃COOH• CH ₃ COOH

CH₂-CHOH-CH₃ (V)CH ₂ -CHOH-CH ₃ (V)

hergestellt durch Umsetzung von Stearylamin mit 2 Molproduced by reacting stearylamine with 2 mol

Propyienoxid und Lösen in Eisessig färbt, so erhalt man praktisch die gleichen günstigen Effekte.Propylene oxide and dissolving in glacial acetic acid give the color, practically the same beneficial effects.

An Stelle von (V) kann man ebensogut N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-talgfettamin-acetat und N,N-Bis-(2-hydroxypropylj-oleylamin-acetat einsetzen.Instead of (V) one can just as well use N, N-bis (2-hydroxypropyl) tallow fatty amine acetate and use N, N-bis (2-hydroxypropylj-oleylamine acetate).

Beispiel 3Example 3

Wenn man 10 g Polyacrylnitrilgam, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 0,075 g N,N-Bis-(2-hydroAybutyl;-hexadecylamin-acetat If you mix 10 g of polyacrylonitrile, as described in Example 1, with 0.075 g of N, N-bis- (2-hydroAybutyl; -hexadecylamine acetate

CH₂-CHOH-CH₂-CH₃ CH ₂ -CHOH-CH ₂ -CH ₃

C₁₆H₃₇-N CH₃COOHC ₁₆ H ₃₇ -N CH ₃ COOH

CH₂-CHOH-CH₂-CH₃ (VI)CH ₂ -CHOH-CH ₂ -CH ₃ (VI)

hergestellt durch Umsetzung von Palmitylamin mit 2 Moi ButyIenoxid-1,2 und Lösen in Eisessig färbt, so erhält man ebenfalls praktisch die gleichen günstigen Effekte.produced by reacting palmitylamine with 2 mol of 1,2-butylene oxide and dissolving it in glacial acetic acid colors, see above practically the same beneficial effects are also obtained.

An Stelle von (Vl) kann man mit fast gleichem Erfolg N,N-Bis-(2-hydroxybuty])-ta!gfettalkylamin-acetat anwenden. Instead of (VI) one can use N, N-bis- (2-hydroxybuty]) - daily fatty alkylamine acetate with almost the same success.

Beispiel 4Example 4

Wenn man 10 g Polyacrylnitrilgam, wie im Beispiel 1 geschildert, mit 0,075 g N-Oxäthyl-N-bisoxäthyl-stearyl-If you have 10 g of polyacrylonitrile, as in Example 1 described, with 0.075 g of N-Oxäthyl-N-bisoxäthyl-stearyl-

2525th

amin-acetat:amine acetate:

CH₂-CH₅-OHCH ₂ -CH ₅ -OH

C₁-H₁₇-NC ₁ -H ₁₇ -N

CH₁COOHCH ₁ COOH

(CH₂-CH₂-O)₂H(CH ₂ -CH ₂ -O) ₂ H.

(VII)(VII)

herstellbar durch Umsetzung von Octadecylamin mit 3 Mol Äthylenoxid und Lösen des Adduktes in Eisessig, zweckmäßig zu einer 50%igen Einstellung färbt, so erhält man annähernd die gleichen günstigen Effekte, aber bei etwas verminderter Egalisierwirkung. An Stelle von (VII) kann man auch M-(?-hydroxypropyl)-N-bisoxäthyl-stearylamin oder dit. Addukte von 3 Mol Propyienoxid an Oleylamin oder Talgfettamin verwenden. produced by reacting octadecylamine with 3 mol of ethylene oxide and dissolving the adduct in glacial acetic acid, appropriately colored to a 50% setting, one obtains approximately the same beneficial effects, but with a somewhat reduced leveling effect. Instead of (VII) one can also use M - (? - hydroxypropyl) -N-bisoxäthyl-stearylamine or dit. Use adducts of 3 moles of propylene oxide with oleylamine or tallow fatty amine.

Beispiel 5Example 5

4 g einer 50%igen Lösung von (III) in Eisessig lösen sich klar in 1 Liter destilliertem Wasser. Auf Zugabe von 10 g wasserfreiem Natriumsulfat tritt auch im Laufe von 24 Stunden keinerlei Trübung oder Ausscheidung auf.Dissolve 4 g of a 50% solution of (III) in glacial acetic acid clear in 1 liter of distilled water. On addition of 10 g of anhydrous sodium sulfate occurs also in the course of 24 hours no turbidity or excretion.

Wiederholt man dagegen den gleichen Versuch mit einem unvollständig oxäthylierten Ν,Ν-Bisoxäthylstearylamin, das also laut Analyse noch einen Anteil an N-Monooxäthyl-stearyiamin enthält, oder gar mit reinem Mono-oxäthyl-stearyiamin, so erhält man beträchtliche flockige Ausscheidungen, und zwar um so mehr, je höher der Anteil an dem Sekunden Amin ist.If, on the other hand, the same experiment is repeated with an incompletely oxethylated Ν, Ν-bisoxäthylstearylamine, which, according to the analysis, still contains a proportion of N-Monooxäthyl-stearyiamine, or even with it pure mono-oxethyl-stearyiamine, considerable flaky precipitates are obtained, and all the more so more, the higher the proportion of the seconds amine.

Beispiel 6Example 6

Zwei Polyacrylgarnstränge werden auf folgende Weise im Flottenverhältnis 1 :40 auf einem Laborfärbegerät gefärbt. Man bringt das Färbebad, das im Liter 0,5 g des im Cl. unter Basischblau 41 genannten Handelsfarbstoffes, 0,95 g Eisessig und 0,5 g Bis-oxäthylstearylamin-acetat enthält, auf Kochtemperatur. Nun geht man mit einem Strang ein und färbt ihn 45 Minuten kochend. Danach hängt man den zweiten Strang zu und färbt beide Stränge gemeinsam noch 1 Stunde kochend. Beide Stränge sind nun etwa gleich tief gefärbt. Arbeitet man ohne die erfindungsgemäß beschriebene Substanz, ist der zweite Strang deutlich heller als der erste. Setzt man statt der erfindungsmäßig beschriebenen Substanz die gleiche Menge eines bekannten temporären Retarders, etwaTwo strands of polyacrylic yarn are made in the following manner in a liquor ratio of 1:40 on a laboratory dyeing machine colored. Bring the dyebath containing 0.5 g of the liter in the Cl. mentioned under basic blue 41 Commercial dye, 0.95 g of glacial acetic acid and 0.5 g of bis-oxäthylstearylamine acetate contains, at boiling temperature. Now you go in with one strand and dye it for 45 minutes boiling. Then you hang the second strand and dye both strands together for 1 hour at the boil. Both strands are now colored about the same depth. If you work without the substance described according to the invention, the second strand is significantly lighter than the first. Puts instead of the substance described according to the invention, the same amount of a known temporary substance Retarders, for example

CI' (VIII)CI '(VIII)

ein, ist der Farbtiefenausgleich nicht annähernd so gut.one, the color compensation isn't nearly as good.

Beispiel 7Example 7

10 g Polyacrylnitrilgam werden in einem Laborfärbegerät im Flottenverhältnis 1:40 in ein auf 98°C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,5 g des im CI. unter Basischgelb 28 genannten Handelsfarbstoffes 2,45 g Eisessig und 2 g Bis-oxäthyl-stearylamin-acetat enthält und 2 Stunden kochend gefärbt. Der Strang wird aus dem Färbebad entfernt und ein Nachzug angefertigt, indem ein gleicher Strang von 10 g Polyacrylnitrilgam in dem Bad 1 Stunde kochend gefärbt wird, in dem der erste Strang schon gefärbt wurde. Während der erste Strang fast allen Farbstoff aufgenommen hat, ist der Nachzug nur sehr schwach angefärbt. Zu praktisch dem gleichen Ergebnis kommt man, wenn man statt der erfindungsgemäß beschriebenen Substanz die gleiche Menge des im Beispiel 6 beschriebenen bekannten temporären Retarders (VIII) einsetzt. Verwendet man jedoch stattdessen die gleiche Menge des im Beispiel 1 angeführten (IV) permanenten Retarders, ist der erste Strang so sehr blockiert, daß nur eine sehr helle Färbung resultiert und selbst der Nachzug wird noch blockiert und kann nicht allen Farbstoff aufnehmen.10 g of polyacrylonitrile yarn are heated to 98 ° C. in a laboratory dyeing device in a liquor ratio of 1:40 heated bath introduced, the liter 0.5 g of the in the CI. under base yellow 28 mentioned commercial dye 2.45 g of glacial acetic acid and 2 g of bis-oxethyl stearylamine acetate contains and colored at the boil for 2 hours. The strand is removed from the dyebath and a follow-up is made, by dyeing an equal strand of 10 g of polyacrylonitrile yarn in the bath for 1 hour at the boil in which the first strand has already been colored. While the first strand has taken up almost all of the dye, that is The trailing edge is only very weakly stained. To practical that The same result is obtained if the same substance is used instead of the substance described according to the invention Amount of the known temporary retarder (VIII) described in Example 6 is used. If you use however, instead, the same amount of the (IV) permanent retarder listed in Example 1 is the first The strand is blocked so much that only a very light coloration results and even the trailing edge is still blocked and cannot absorb all of the dye.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von tertiären Aminsalzen der allgemeinen Formel1. Use of tertiary amine salts of the general formula (CH₂-CHR'-O)₁₇₁-H(CH ₂ -CHR'-O) ₁₇₁ -H R —NR —N HX (1)HX (1) (CH₂-CHR"-O)_n-H(CH ₂ -CHR "-O) _n -H bei der bedeuten R = einen langkettigen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest von 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R', R" = H, CH3 oder C2H5, m, η = 1 oder 2, in Summe aber höchstens 3, X = ein Anion, vor allem ein organisches Anion, vorzugsweise Acetat als Egalisierhilfsmittel zum Färben von Fasermaterial aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril mit basischen Farbstoffen.where R = a long-chain, saturated or unsaturated hydrocarbon radical of 16 to 18 carbon atoms, R ', R "= H, CH3 or C2H5, m, η = 1 or 2, but not more than 3 in total, X = one anion all an organic anion, preferably acetate, as a leveling aid for dyeing fiber material made of polymeric or copolymeric acrylonitrile with basic dyes. 2. Verwendung von Gemischen aus zwei oder mehreren Verbindungen der obigen allgemeinen Formel (I) für den Zweck von Anspruch 1.2. Use of mixtures of two or more compounds of the above general Formula (I) for the purpose of claim 1. 3. Verwendung der tertiären Aminsalze der allgemeinen Formel (1) in einer Menge von 0,3 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu färbende Material, für den Zweck von Anspruch I.3. Use of the tertiary amine salts of the general formula (1) in an amount of 0.3 to 3 percent by weight, based on the material to be colored, for the purpose of claim I. 4. Verwendung von tertiären Aminsalzen der allgemeinen Formel (I) als 50%ige wäßrige oder alkoholische essigsaure Einstellung für den Zweck von Anspruch 1.4. Use of tertiary amine salts of the general formula (I) as 50% strength aqueous or alcoholic acetic acid setting for the purpose of claim 1. Seitdem man gelernt hat, die Fasern aus Polyacrylnitril durch Modifizierung mit Säuregruppen, meist Sulfogruppen, anionisch zu machen, können sie mit basischen Farbstoffen in satten und tiefen Farbtönen gefärbt werden. Leider ziehen die kationischen Farbstoffe beim Färbevorgang dermaßen schnell auf, daß normalerweise nur eine mehr oder weniger unegale Färbung erhalten werden kann, wenn man nicht ein retardierend wirkendes Egalisierhilfsmittel dem Färbebad zusetzt.Since then one has learned, the fibers from polyacrylonitrile by modification with acid groups, mostly Sulpho groups, to make them anionic, can be used with basic dyes in rich and deep hues to be colored. Unfortunately, the cationic dyes are so quickly absorbed during the dyeing process that normally only a more or less uneven coloration can be obtained if one does not have one Adding a retarding leveling aid to the dyebath. Es gibt bisher zwei große Gruppen von Egalisierhilfsmitteln in der Polyacrylnitrilfärberei, nämlich die sogenannten permanenten und die sogenannten temporären Retarder. Die typischen permanenten Retarder sind quaternäre Ammoniumverbindungen mit einem langen, hydrophoben Kohlcnwasserstoffrest. Sie zeigen eine große Ausgiebigkeil der Rückhalte- und damit der Egalisierwirkung, besitzen aber den Nachteil, daß sie im Falle einer Überdosierung die zu färbende Polyacrylnitrilfaser hartnäckig leservieren und es dann praktisch unmöglich machen, die geplante Farbtiefe oder -nuance zu erreichen. Daraus resultieren auch zwangläufig Verluste von im Bad ungenutzt verbleibenden Farbstoffanteilen. Um solche Überdosierungen zu vermeiden, ist es nötig, für jeden eigenen Färbevorgang die genau richtige Menge eines permanenten Retarders mit Hilfe einer relativ komplizierten Formel so zu berechnen, daß die Summe aus den eingesetzten Farbsloffmolekülen und den verwendeten Retardermolekülen der Gesamtzahl der im zu färbenden Polyacrylnitrilmaterial vorhandenen Säuregruppen entspricht, sie aber keinesfalls übersteigt.So far there are two large groups of leveling auxiliaries in polyacrylonitrile dyeing, namely the so-called permanent and the so-called temporary retarders. The typical permanent retarder are quaternary ammonium compounds with a long, hydrophobic hydrocarbon residue. they show a large Ausgiebigkeil the retention and thus the leveling effect, but have the disadvantage that they are in the In the event of overdosing, persistently read the polyacrylonitrile fiber to be dyed and then practically make it impossible to achieve the planned color depth or nuance. This also inevitably results Loss of dye components remaining unused in the bathroom. To avoid such overdoses, it is necessary to use exactly the right amount of a permanent retarder for each dyeing process Using a relatively complicated formula to calculate that the sum of the used Dye molecules and the retarder molecules used, the total number of the polyacrylonitrile material to be colored corresponds to existing acid groups, but in no way exceeds them. Typisch temporäre Retarder andererseits sind etwas sperrig gebaute (z. B. Benzolringe enthaltende) kurzkettige quaternäre Ammoniumsalze. Sie führen auch bei Überdosierung noch zu keiner Reservierung der Faser und halten keinen Farbstoff im Bad zurück. Aber sie bieten auch weit weniger Egalisierwirkung als die permanenten Retarder. Dadurch ist es notwendig, im Durchschnitt wesentlich höhere Einsatzmengen an temporärem Retarder einzusetzen als an permanentem. Große Egalisierwirkung ist offenbar an das Vorhandensein eines langen aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes gebunden.Typically temporary retarders, on the other hand, are somewhat bulky (e.g. containing benzene rings), short-chain ones quaternary ammonium salts. Even with overdosing, they do not lead to a reservation of the fiber and do not retain any dye in the bathroom. But they also offer far less leveling effect than that permanent retarder. As a result, it is necessary, on average, to use significantly higher amounts use a temporary retarder than a permanent one. Great leveling effect is evidently due to its presence of a long aliphatic hydrocarbon residue. Überraschenderweise ist es nun gelungen, die bisher noch fehlende Wirkungskombination, einen temporären Retarder mit der Egalisierwirkung eines permanenten Retarders, d.h. mit den für letztere Produkte üblichen geringen Einsatzmengen, aufzufinden.Surprisingly, it has now been possible to create a temporary combination of effects that was previously missing Retarder with the equalizing effect of a permanent retarder, i.e. with the ones usual for the latter products small amounts used. Die Erfindung betrifft die Verwendung von tertiären Aminsalzen der allgemeinen FormelThe invention relates to the use of tertiary amine salts of the general formula