DE2460788A1

DE2460788A1 - Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung

Info

Publication number: DE2460788A1
Application number: DE19742460788
Authority: DE
Inventors: Victor Mark
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1973-12-28
Filing date: 1974-12-21
Publication date: 1975-07-10
Also published as: JPS5733303B2; CA1049681A; GB1495957A; JPS5098543A; AU7586474A; NL7416662A; FR2256211B1; US3953396A; BR7410858D0; FR2256211A1; IT1027807B

Description

Die Erfindung betrifft eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung und sie ist insbesondere gerichtet auf ein aromatisches Polycarbonat, welches in Mischung einen speziellen flairanhemmenden Zusatz enthält, welcher aus einem oder mehreren Metallsalzen von Sulfonsäuren aromatischer Äther bestehen kann.

Mit den gestiegenen Sicherheitsanforderungen ergibt sich ein. , Trend, auch für die Verwendung in der Öffentlichkeit iftid im Haushalt sichere Materialien zu verwenden. Ein besonderer Bedarf besteht dabei hinsichtlich der Schaffung flammhemmender oder flammverzögernder Produkte für die Verwendung durch den Letztverbraucher. Aufgrund dieses Bedarfes werden viele Produkte

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benötigt, welche bestimmte flammhemmende Kriterien erfüllen, die sowohl von den örtlichen als auch von den staatlichen Verwaltungsstellen sowie von den Herstellern solcher Produkte aufgestellt wurden. Eine spezielle Reihe von Bedingungen, die als Standard_maß für die flammhemmende Wirkung verwendet wird, findet sich in dem Underwriters Laboratories, Inc.-Bulletin 9 4. Dieses Bulletin nennt gewisse Bedingungen, nach denen Materialien hinsichtlich der selbsterlöschenden Eigenschaften eingestuft werden.

In der Literatur werden viele flammhemmende Zusätze beschrieben, die man mit Produkten mischt, um sie selbsterlöschend oder flammhemmend auszurüsten. Bekanntlich werden diese flammhemmenden Zusätze in Mengen von 5 bis 20 Gew.-/?. verwendet, damit sfe brennbare Produkte selbsterlöschend machen. Es wurde ebenfalls festgestellt, dass diese Mengen einen nachteiligen Effekt auf die damit flammhemmend ausgerüsteten Ausgangsstoffe haben können, was sich in einem Verlust wertvoller physikalischer Eigenschaften der Ausgangsstoffe bemerkbar macht. Insbesondere trifft dies zu, wenn man bekannte flammhemmende Mittel für Polycarbonatharzgruhdstoffe verwendet. Viele dieser bekannten Zusätze haben eine verschlechternde Wirkung auf das Polymere.

Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, dass aromatische Polycarbonate durch Einverleiben geringer Mengen bestimmter Zusätze, die inert sind und das aromatische Polycarbonat nicht verschlechtern, flammhemmend ausgerüstet werden können. Ein besonderer Vorteil der verwendeten besonderen Zusätze besteht darin, dass sogar ganz geringe Mengen das aromatische Polycarbonat flammhemmend ausrüsten. Die Menge der verwendeten Zusätze kann / vorzugsweise zwischen 0,01 bis etwa 10 Gew.-?, bezogen auf das Gewicht des aromatischen Polycarbonate.

Bei den besonderen Zusätzen nach der vorliegenden Erfindung handelt es sich speziell um das Metallsalz der substituierten oder unsubstituiertea Sulfonsäure eines aromatischen Äthers. Das Metallsalz, welches bei der vorliegenden Erfindung Verwendung _t

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findet, ist entweder das .Alkalimetall-oder das Erdalkalimetallsala oder aber es handelt sich um Mischungen derselben. Die Metalle dieser Gruppe sind Natrium, Lithium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesien, Calcium, Strontium und Barium.

Bei der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Sulfonsäure eines aromatischen Äthers handelt es sich um eine substituierte oder unsubstitüierte Sulfonsäure eines aromatischen Äthers, wobei die Substituenten aus einem elektronenentziehenden Rest be-" stehen. Gemäss der Erfindung können dabei beliebige elektronenentziehende Reste Verwendung finden. Vorzugsweise handelt es sich jedoch bei den elektronenentziehenden Resten oder .Substituenten, die in der vorliegenden Erfindung Anwendung finden, um Halogen-, Nitro-, Trihalogenmethyl-oder Cyano-elektronenentziehende Reste oder aber um Mischungen dieser ..elektronenentziehenden Reste.

Das elektronenentziehende Phänomen, oder - wie es auch genannt wird - die Elektronegativität wurde in"Basic Principles of Organic Chemistry" von Roberts und Caserio, 1964 (Seiten 105 bis 186) sowie in "Physical Organic Chemistry" von Jack Hine, McGraw-Hill Book Company, Inc., 1962 (Seiten 5, 32 und 85-93) beschrieben. Kurz gesagt, liegt das elektronenentziehende Phänomen dann vor, wenn der Rest eine starke Affinität für eine negative Ladung, nämlich Elektronen, aufweist, aber noch kovälent bleibt und kein Ion bildet. Dies ist eine äusserst kurze Beschreibung dieses Phänomens und sie wird nur angegeben, um den elektronenentziehenden Effekt zu beschreiben. Es wird jedoch weiterhin auf die oben angegebenen Literaturstellen verwiesen. . .

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Sulfonsäüre-Arten können entweder von monomerer oder von polymerer Form sein oder sie können Mischungen derselben umfassen. Wenn zunächst die monomeren Formen betrachtet werden, so kann das Metallsalz der unsubstituierten und substituierten Sulfonsäuren eines,aromatischen Äthers am besten durch die folgende Formel wiedergegeben

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werden:

R»(O)_1-2R"

worin X ein elektronenentziehender Rest, M ein Metall, ausgewählt aus Alkalimetallen und Erdalkalimetallen und R¹ und R'' entweder ein Arylrest mit 1 bis 2 aromatischen Ringen oder ein aliphatiseher Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei die-

können.

selben gleich oder unterschiedlich sein / Es sei indessen ausdrücklich vermerkt, dass R¹ und R" zusammen wenigstens einen aromatischen Ring aufweisen müssen. Wie weiterhin in der vorstehenden Formel I gezeigt, kann der Zusatz einen elektronenentziehenden Rest aufweisen oder nicht aufweisen. Für optimale Ergebnisse wird es jedoch bevorzugt, wenn der Zusatz einen elektronenentziehenden Rest enthält un_d dass sowohl der elektronenentziehende Rest als auch der (SO,M)-Rest an dem gleichen aromatischen Ring gebunden sind. Es sei besonders vermerkt, dass in vielen Situationen, wenn der neue Zusatz gemäss der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, Mischungen von isomeren Zusammensetzungen erhalten werden. Dies ist auf die verschiedenen reaktionsfähigen Stellen an dem aromatischen Ring oder den Ringen zurückzuführen. Auch Mischungen verschiedenartiger Metallsalze von substituierten und unsubstituierten Sulfonsäuren und monomeren aromatischen Äthern sind möglich.

Obgleich viele Verbindungen die Erfordernisse der Formel I erfüllen und einem aromatischen Polycarbonat ausgezeichnete flammhemmende Eigenschaften verleihen, so ist doch der bevorzugt verwendete Zusatz Dinatriumtetrachlordiphenylätherdisulfonat. Dasselbe hat die folgende Formel:

NaO₃S

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Wenn die polymere Form des unsubstituierten und substituierten aromatischen Sulfonsäureäthers· bei der praktischen Durchführung "der vorliegenden Erfindung verwendet wird, dann kann dieselbe am besten durch die folgende Formel veranschaulicht werden:

II.

worin Ar ein Phenylenrest, O Sauerstoff, A ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, B ein Phenylrest, Hai ein Halogen, ausgewählt aus Fluor, Chlor und Brom, M ein Metall, welches ausgewählt ist aus einem Alkalimetall oder einem Erdalkalimetall, η eine ganze Zahl von 2 bis 300, x, y und s ganze Zahlen von 0 bis 600 und t eine ganze Zahl von 1 bis 600 darstellen.

Obgleich viele Verbindungen die Erfordernisse der Formel II erfüllen und einem aromatischen Polycarbonat ausgezeichnete flamm- . hemmende Eigenschaften verleihen, so ist doch der bevorzugt verwendete Zusatz Polynatrium-poly(2,6-dimethylphenylenoxid)-polysulfonat. Derselbe hat die folgende Formel:

Um die vorliegende Erfindung ausführlicher und klarer zu erläutern, werden nachfolgend spezielle Beispiele angeführt. Diese Beispiele sollen indessen nur zur Erläuterung dienen und die Erfindung, wiesie in der vorliegenden Anmeldung offenbart und beansprucht ist, in keiner Weise beschränken. In den Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht, sofern es nicht ausdrücklich anders angegeben ist.

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Beispiel 1

99 Teile eines aromatischen Polycarbonats, welches durch Reaktion von 2,2-Bis(ⁱt-hydroxyphenyl)propan und Phosgen in Anwesenheit eines Säureakzeptors und eines Molekulargewichtregulators hergestellt worden war und eine grundmolare Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von 0,57 aufwies, wurde mit 1 Teil fein gemahlenem entwässertem Additiv, wie es in Tabelle I aufgeführt ist, durch Mischen der Ingredienzien in einem Laboratoriumstrommelmischer gemischt. Die erhaltene Mischung wurde dann einem Extruder zugeführt, der bei etwa 265°C betrieben wurde, und das Extrudat wurde zu Pellets zerkleinert.

Die Pellets wurden dann im Spritzgussverfahren bei etwa 315°C zu Teststäben von etwa 12,70 χ 1,27 cm (5 in. χ 1/2 in.) und etwa 0,158 bis 0,318 cm (1/16 bis 1/8 in.) Dicke verarbeitet. Die Teststäbe (5 für jeden in der Tabelle angegeben Zusatz) wurden einem Testverfahren, wie es in Underwriters Laboratories, Inc.-Bulletin UL-94 beschrieben ist, unterworfen, wobei es sich um den Brenntest zur Klassifizierung von Materialien handelt. In überein- · Stimmung mit diesem Testverfahren wurden die so untersuchten Materialien entweder mit SE-O, SE-I oder SE-II bewertet, wobei die Bewertung auf die Ergebnisse der 5 Proben bezogen wurde. Die Kriterien für jede SE-Bewertung gemäss UL-9ⁱt sind kurz.wie folgt:

"SE-O": Durchschnittliches Flammen und/oder Glühen

nach Entfernen der Zündflamme soll 5 Sekunden nicht übersteigen und keine der Proben soll brennende Partikel abtropfen, die darunter angeordnete absorbierende Baumwolle entzünden.

¹¹SE-I": Durchschnittliches Flammen' und/oder Glühen nach Entfernen der zündenden Flamme soll 25 Sekunden nicht übersteigen und das Glühen soll sich in vertikaler Richtung nicht weiter als 0,318 cm (1/8") auf der Probe ausbreiten,

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nachdem das Flammen nachgelassen hat und das Glühen soll darunter angeordnete absorbierende Baumwolle nicht zur Entzündung bringen.

"SE-II": Durchschnittliches Flammen und/oder Glühen nach Entfernen der zündenden Flamme soll 25 Sekunden nicht übersteigen und von den Proben tropfen flammende Teilchen ab, die darunter angeordnete absorbierende Baumwolle entzünden.

Ausserdem wird ein Prüfstab, der länger als 25 Sekunden nach Entfernen der entzündenden Flamme brennt, nach UL-9^ nicht klassifiziert, aber nach dem Standard der vorliegenden Erfindung mit "brennt" bezeichnet. Nach UL-94 ist es weiterhin erforderlich, dass alle Teststäbe der Bewertyng des entsprechenden SE-Typs entsprechen, um die bestimmte Bewertung zu erhalten, sonst erhalten die 5 Stäbe die Bewertung der am schlechtesten bewerteten Probe. Wenn beispielsweise 1 Probe mit SE-II klassifiziert ist und die anderen 4 Stäbe mit SE-O klassifiziert werden, dann wird die Bewertung für alle 5 Stäbe auf SE-II festgesetzt.

Die Ergebnisse der verschiedenen Zusätze im Rahmen derjvorliegenden Erfindung sind wie folgt, wobei als Kontrolle ein aromatisches Polycarbonat verwendet wurde, das wie oben angegeben hergestellt wurde und das keinen der erfindungsgemässen Zusätze enthält.

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TABELLE I

Zusitz (1,0 .G*w.-3t) . Durchschnittliche Zeit Anzahl der Trop·* Bewer- mer-

· - b-ia· -z-ura Erlöschen(Sek.) ■ -fen· pro' -Tes-t-Srt-ab'· · tung ■ kungen

KONTROLLE 31,6 . 4+ brennt

Dinatriuffl-tetpachlordiphenylätherdisulfonat 3,6 0 SE-O

Dinatrium-4-bromdiphenyläther-2,4^f~disulfonat 2,3 1,6 SE-II

Calcium-l-methoxynaphthalin-^-sulfonat 8,6 1,8 SE-II

cn Natrium-2,6-dichloranisol-4-3Ulfonat 10,0 2,2 SE-II ο

Dinatrium-4-dodecyldiphenylätherdisulfonat 3,5 2,5 SE-II

££ Natrium-l^-dichlordibenzo-p-dioxin-sulfonat 4,2 1,0 SE-II °°

ο Dinatrium-tetrachlorhydrochinon-bis-(4-

«o chlorphenyl)äther-3,3'-disülfonat 3,3 0 SE-O

*** Polynatrium-poly(2,6-dimethylphenylen-·

oxid)polysulfonat 6,4 0,8 SE-II

Polynatriua-pbly(2-iiiethyl-6-phenylphenylen-

oxid)-polysulfonat 4,7 1,2 SE-Il

Polynatrium-polychioirpolyphenylenoxid-

polysulfonat 2,8 0 SE-O

Beispiel 2

Dieses Beispiel wird angegeben, um den Effekt der erfindungsgemässen flammhemmendem. Zusätze bei der niedrigen Grenze von 0,01 Gew.-/6, bezogen auf das Gewicht der Polymerzusammensetzung, zu veranschaulichen.

Bei der Herstellung der Teststäbe dieses Beispiels wurden 99 _a99 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Polycarbonate mit 0,01 Gew.-% der in Tabelle II angegebenen Zusätze vermischt. Unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurden Teststäbe ausgeformt. Die Teststäbe wurden den gleichen Testverfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, unterworfen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

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TABELLE ΊΙ

Zusatz (0,01 Gew.-/5)

Durchschnittliche Zeit Anzahl von Bebis zum Erlöschen (Sek.) Tropfen Bewertung merp-ro-Test-s-tab- ^: kungen

O CD OO N> CO

Dinatriumtetrachlordiphenylätherdisulfonat

Natrium-l,5-dibromdibenzo-p-dioxinsulfonat 10,2.
8,6

4,4 4,4

SE-II

M·

Beispiel 3

Dieses Beispiel wird angeführt., um den Effekt eines bekannten, im Handel erhältliehen flammhemmenden Zusatzes zu zeigen.

A.

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass anstelle der darin verwendeten Zusätze nur 1 Teil 1,2,5,6,9',10-Hexabromcyelododecan verwendet wurde. Die nach Auswertung von 5 Teststäben erhaltenen Ergebnisse entsprachen dem Ergebnis, das für das Kontroll-Beispiel aus Tabelle I erhalten wurde.

B.

Der vorstehende Teil A wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass 5 Gew.-SS des oben genannten Zusatzes, nämlich 1,2,5,6,9»10-Hexabromcyelododecan verwendet wurden.. Die erhaltenen Ergebnisse waren die gleichen wie sie vorstehend im Teil A erhalten wurden.

C.

Teil A wurde wiederholt mit dei^Ausnähme, dass 10 Gew.-Ji des vorgenannten Zusatzes, nämlich 1,2,5*6,9,iO-Hexabromcyclododecan verwendet wurden. Mit dieser Menge an Zusatz wurden die erhaltenen Teststäbe mit SE-II bewertet. Das Polycarbonat war jedoch in seinen Eigenschaften stark beeinträchtigt, was durch die starken dunklen Streifen in dem geformten Teststab ersichtlich wurde. Ein solcher Abbau des Polycarbonats trat bei Verwendung der erfindungsgemässen Zusätze nicht auf.

Beispiel H

Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass Hexabromdiphenyl darin verwendet wurde. Die dabei erhaltenen Ergebnisse entsprachen im wesentlichen den in Beispiel 3 erhaltenen Ergebnissen.

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Beispiel 5

Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass der darin verwendete Zusatz aus einer Kombination von Antimonoxyd und einem Material bestand, welches eine Mischung von polychloriertem Diphenyl (Aroclor der Monsanto Company) war. Das Verhältnis der Bestandteile des in diesem Beispiel verwendeten Zusatzes basierte auf 3 Teilen Chlor pro 1 Teil Antimon, Die erhaltenen Ergebnisse mit 1 Gew.-% und 5 Gew.-^-Mengen entsprachen den in Beispiel 3 erhaltenen Ergebnissen.

Mit der höheren Menge, nämlich 10 Gew.-J?, wurde eine flammhemmende Wirkung festgestellt, aber wiederum begleitet von starken Abbauerscheinungen des Polycarbonats, wie es sich aus der wesentlichen Reduktion der grundmolaren Viskositatszahl der geformten Teststäbe ergab. Nach dem Formen betrug die grundmolare Viskositätszahl der Teststäbe mit 1 Gew.-# des oben genannten Additivs etwa 0,50. Die grundmolare Viskositätszahl der geformten Teststäbe mit 10 Gew.-5? des oben angegebenen flammhemmenden Additivs betrug 0,253· Dies zeigt, dass eine wesentliche Beeinträchtigung des Polycarbonats erfolgt war, wenn dieser Typ an bekanntem flammhemmendem Mittel angewendet wurde.

Erfindungsgemäss werden aromatische Polycarbonate durch den Zusatz ganz bestimmter Additive flammhemmend gemacht, wobei die Additive Metallsalze von substituierten oder unsubstituierten Sulfonsäuren aromatischer Äther sind. Die Menge der erfindungsgemäss verwendeten Additive kann von 0,01 bis zu einer solchen Menge variieren, bei deren Erhöhung kein deutlicher Anstieg der flammhemmenden Eigenschaften der Polycarbonate eintritt. Dies ist im allgemeinen bis zu etwa 10 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der aromatischen Polycarbonate der Fall, kann jedoch auch höher liegen. Die Merige an Additiv, die zugesetzt wird, kann jedoch auch eine Funktion des Grades der gewünschten Flammverzögerung • sein.

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Es kanr^nicht genau gesagt werden, wie die erfindungsgemässen Additive wirken und warum so geringe Mengen das aromatische Polycarbonat wirkungsvoll flammhemmend machen können. Die Analyse der erfindungsgemässen Zusammensetzungen, nachdem sie einer Hochtemperatur von etwa 6OÖ°C ausgesetzt waren, zeigte einen ungewöhnlich hohen Prozentsatz an verbleibender Kohle. Dieses führtezu der Hypothese, dass die erfindungsgemässen Additive als Vernetzungsmittel wirken können, wenn die aromatischen Polycarbonate hohen Temperatüren ausgesetzt werden. Essoll jedoch ausdrücklich betont werden, dass dies nur eine Theorie ist und nicht als Tatsache aufgefasst werden kann.

Wie vorstehend schon ausgeführt, bestehen die erfindungsgemässen Additive aus Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen von substituierten oder unsubstituierten Sulfonsäuren aromatischer Äther. Obwohl eine grössere Anzahl solcher Salze in.den Tabellen der Beispiele der vorliegenden.Erfindung angegeben sind, stellen diese doch nur repräsentative Beispiele der erfindungsgemässen Zusätze dar. Die. Natrium-, Calcium-, Magnesium-, Kalium-, Strontium-, Lithium-, Barium-, Rubidium- und Cäsium-Salze anderer Sulfonsäuren können ebenfalls anstelle der in den Beispielen aufgeführten Salze"verwendet werden, wobei die gleiche wirksame Flammhemmung erzielt wird. Solche anderen Salze aromatischer Sulfonsäureäther sind beispielsweise:

Calcium-*f ,4' -dibromdipheny lather-2-sulfonat Kaliuni-2,5-dimethoxy-3_s6-di chlorbenzolsulf onat

Natrium-2,5-bis(pentachlorphenoxy)benzolsulfonat ' ·

Tetranatrium-4 _s 4'-dichlordiphenylather-2,2',6,6'-tetrasulfonat Polynatrium-poly(l,3-phenylenoxid)-polysulfonat Polynatrium-poly(l_$4-phenylenoxid)-polysulfonat Polykalium-poly(2_s6-dipheny!phenylenexid)-polysulfonat Polycalciura-poly (2_J>6-dichlorphenylenoxid)-polysulfonat Polylithium-poly(2-fluor-6-butylphenylenoxid)-polysulfonat Polynatrium-poly<2-brom-6-phenylphenyIehoxid)-polysulfonat_o

.. 5Q8828/0954 ' ·

Die erfindungsgemässen Additive können gemäss bekannten Verfahren hergestellt werden. So umfasst beispielsweise ein solches bekanntes Verfahren das in-Kontakt-bringen eines aromatischen Äthers wie beispielsweise Diphenylather mit einem der elektronenentziehenden Komponenten durch Chlorieren, Bromieren oder Nitrieren. Anschliessend erfolgt eine Sulfonierung entweder durch Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, rauchende Sulfonsäure oder Schwefeltrioxid. Diese Reaktionen können bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen wie etwa 5O°C durchgeführt werden. In alternativer Weise kann die Reihenfolge der Reaktionen umgekehrt werden. Das Salz wird dann hergestellt durch Zugabe des geeigneten alkalischen Reagenzes in ausreichender Menge, um das Neutralsalz zu bilden. Das Salz wird dann durch Ausfällen oder durch Abdestillieren des Läaungsmittels gewonnen.

Wenn als elektronenentziehender Substituent ein Trihalogenmethyl, beispielsweise Trifluormethyl, verwendet wird, ist es am besten, von dem Trifluormethy!-aromatischen Äther auszugehen und dann wie vorstehend erwähnt zu sulfonieren und daraus das Salz herzustellen.

Im Falle des Cyanosubstituenten ist es am besten, die Sulfonsäure durch Oxydation des entsprechenden Thiophenols mittels Wasserstoffperoxyd oder organischen Persäuren zu bilden. Das Salz wird dann wie vorstehend erwähnt hergestellt und entsprechend gewonnen. Diese Technik erweist sich auch bei der Herstellung von Sulfonsäuren mit Trxchlormethylsubstituenten als am vorteilhaftesten.

Brfindungagemäss können beliebige aromatische Polycarbonate Ver-Wendung finden» Ss ist 'jedoch besonders vorteilhaft, aromatische Polycarbonate su verw«nden_s die durch Reaktion eines zweiwertigen Phenols wie Bisphenol-Ä (2₃2⁵-Bis(^-hydroxyphenyl)-propan mit einem CsrbonatvorlSwfer hergestellt wurden,, Typische Beispiele solcher snaiwerfeifpr⁰ Phenole_? dis erfindungs'geraäss verwendet

/' y e< e

hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, 4 ,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptan, 2,2-(3,5,3' _}5'-Tetrachlor-4 ,4 '-dihydroxydiphenyl)propan, 2,2- (3,5,3* ,5'-Tetrabrom-4 ,4'-dihydroxy diphenyl)propan, (3,3'-Dichlor-4,4'-dihydroxydiphenyl)-methan. Andere zweiwertige Phenole vom Bisphenol-Typ stehen ebenfalls zur Verfügung und sind beispielsweise in den US-Patenten 2 999 835, 3 028 365 und 3 334 154 offenbart.

Die Reaktion mit dem Carbonatvorlaufer kann weiterhin in Anwesenheit eines Molekulargewichtregulators, eines Säureakzeptors und eines Katalysators durchgeführt werden. Der bevorzugte Carbonatvorläufer, der allgemein bei der Herstellung von Carbonatpolymeren Anwendung findet, ist Carbonylchlorid. Es können jedoch auch andere Carbonatvorläufer Anwendung finden, wobei dieselben andere Carbonylhalogenide, Carb'onatester oder Halogenformiate umfassen.

Die Säureakzeptoren, die Molekulargewichtregulatoren und die Katalysatoren, die in Verfahren zur Herstellung der Polycarbonate Anwendung finden, -sind allgemein bekannt und es können beliebige dieser üblicherweise für die Herstellung von Polycarbonaten verwendeten Stoffe Anwendung finden.

Wie vorstehend bereits erwähnt, können bei der vorliegenden Erfindung auch Mischungen Anwendung finden, die aus Mischungen der. verschiedenen Metallsalze von substituierten und unsubstituierten Sulfonsäuren monomerer und polymerer aromatischer Äther bestehen. Diese Mischungen ergeben gewisse Vorteile hinsichtlich der SE-O-Bewertung der 5 Teststäbe und sie verursachen im wesentlichen kein Tropfen der Teststäbe.

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Claims

Patentansprüche

dadurch gekennzeichnet , dass sie .in Mischung ein aromatisches Polycarbonat und eine geringe Menge eines Zusatzstoffes enthält, der ausgewählt ist aus den Metallsalzen von substituierten und unsubstituierten Sulfonsäuren monomerer und polymerer aromatischer Äther und Mischungen derselben, wobei die Metallsalze solche sind, die aus Alkalimetallen und Erdalkalimetallen sowie Mischungen dieser Metalle bestehen und wobei der Sübstituent an dem Metallsalz der substituierten Sulfonsäuren der aromatischen Äther ausgewählt ist aus elektronenentziehenden Resten und Mischungen solcher elektronenentziehenden Reste.

.2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz der substituierten und unsubstituierten Sulfonsäuren aromatischer Äther die folgende Formel aufweist:

worin R¹ und R'' unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Arylresten mit 1 bis 2 aromatischen Ringen und einem aliphatischen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe jedoch, dass R' und R'' wenigstens einen aromatischen Rest enthalten und worin M ein Metall ist, ausgewählt aus der Gruppe aus Alkalimetallen und Erdalkalimetallen und X ein elektronenentziehender Rest ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass die elektronenentziehenden Reste ausgewählt sind aus der Gruppe aus Halogen-, Nitro-,

• Trihalogenmethyl- und Cyano-Resten sowie Mischungen derselben.

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4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, d a du r c h g e ,kennzeichnet , dass X Chlor ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch g e kennzeichnet , dass-R' ein aliphatischer Rest mit 1 Kohlenstoffatom und R" ein Naphthylrest ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch -gekennzeichnet , dass M Natrium ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch g e kennzeichnet , dass das Metallsalz Dinatriumtetrachlordiphenylätherdisulfonat ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz die folgende Formel aufweist:

Cl

SO₃Na

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz der unsubstituierten oder substituierten Sulfonsäure der polymeren aromatischen Äther die folgende Formel aufweist:

worin Ar ein Phenylenrest_s 0 Sauerstoff₉ A ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, B ein Phenylrest, Hai ein Halogen, ausgewählt aus Fluor, Chlor und Brom, M ein Metall, ausgewählt aus einem Alkalimetall oder einem Erdalkalimetall, η eine ganze Zahl von 2 bis 300, x, y und s ganze Zahlen von 0 bis 600 und t eine ganze Zahl von 1 bis 600 ist.

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-ίδιο. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , dass Hal Chlor ist.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , dass A Methyl ist.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch .gekennzeichnet , dass M Natrium ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadur ch g e kennzeichnet , dass das Metallsalz Polynatriumpoly(2,6-dimethylphenylenoxid)-polysulfonat ist.

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