DE2457800A1

DE2457800A1 - Wasserloesliche disazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2457800A1
Application number: DE19742457800
Authority: DE
Inventors: Pierre Frank; Andre Sailer
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1973-12-19
Filing date: 1974-12-06
Publication date: 1975-07-03
Also published as: FR2255356A1; BR7410391D0; CH603755A5; BE823537A; FR2255356B1; AR206138A1; NL7415447A; GB1485056A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN JO. MAUERKIÄCHEHSVR. 45

/ 4 5 / Q U ü

Anwaltsakte 23 337 ₍ 6. DEZ.

Be/Sch

PRODUIIS GHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris / Frankreich

"Wasserlösliche Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung"

Erfinder: Pierre FRANK
Andre SAILER

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserlösliche Disazofarbstoffe, die sich besonders gut zur Färbung von tierischen Fasern, wie für Wolle und Seide, und für Leder und Polyamidfasern, sowie zur Färbung von Fellen eignen.

E 160 C/ Dossier 126.G " -2-

S09827/08U

(0811) 918272 9870 43 983310 Taltgramnwi BERGSTAPFPATENT MOndta* TBEX 05 24 MO IERO d

Banki Bayeriidie V»r«in«bank MOnehtn 453100 Pojfidiedti MOnditn «3 43

²⁴⁵

Es ist bekannt, daß es mit den derzeit bekannten Farbstoffen sehr schwierig ist, Schaffelle, zum Beispiel Velourlamm, zu färben und die gleiche Farbtönung und die gleiche Farbintensität auf der Wolle und auf der Haut bzw. dem Leder zu erzielen. So haben tatsächlich Farbstoffe, die eine gute Affinität züv Wolle bei mäßigen Temperaturen aufweisen, im allgemeinen eine nur geringe Affinität zu Leder, während andererseits die gewöhnlich zur Färbung von Leder verwendeten Farbstoffe nur eine geringe oder keine Affinität zu Wolle unter den Lederfärbebedingungen aufweisen. Es ist andererseits bekannt, daß es nicht möglich ist, Schaffelle bei Temperaturen über 60⁰C ohne schwere Schaden zu färben.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Farbstoffe der allgemeinen Formel

J^r\.

SO₂ - NH -^ y- N - N - A₂ (I) ,

worin die Reste A^ und A₂ gleich oder verschieden und Reste von aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Kupplungsmitteln sind, wobei wenigstens einer der beiden Reste A^ und Ao wenigstens eine wasserlöslich-machende Gruppe, wie Sulfon-säure- oder Garbonsäuregruppen, aufweist, Wolle bei mäßigen Temperaturen (60⁰C) färben, wodurch es möglich ist, sie zur "beidseitigen" oder "Ton in Ton" Färbung bei Schaffellen (Velourlamm) zu verwenden. Die erhaltenen Farb-

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tönungen sind sowohl auf der Leder- als auch Wollseite lebhaft und sehr einheitlich, d.h. daß die Haarwurzeln mit der gleichen Intensität wie die Spitzen gefärbt werden. Darüb'erhinaus sind die erhaltenen Farbtönungen lichtbeständig, farbecht gegenüber Waschen, Trockenreinigung, Trocker und Naßabrieb und gegenüber Schweiß.

Die Farbstoffe der Formel (I) eignen sich in gleicher Weise sehr gut zur Färbung von Leder unterschiedlicher Gerbungen, von Wolle, Seide und Polyamiden,, denen sie lebhafte Farbtönungen von grünlichem gelb bis violett oder weiterhin braune Farbtönungen mit besonderen Echtheitseigenschaften gegenüber den üblichen Prüfungen verleihen. Die Farbstoffe der Formel (I) weisen weiterhin ausgezeichnete Stabilität und ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Säuren auf.

Die Farbstoffe der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man das bis-Diazoderivat eines Mols 4.4-'-Diaminobenzolsulfanilid mit einem Mol Kupplungsmittel A^H und einem Mol Kupplungsmittel ApH kuppelt, wobei die bei- ' den Kupplungsmittel gleich sein können und wenigstens eines dieser Kupplungsmittel wenigstens eine wasserlöslich-machende Gruppe aufweist.

Als Beispiele für die Kupplungsmittel A^H und ApH sind zu

erwähnen: .

- die Hydroxy- oder Aminbenzolderivate wie Phenol, Resorcin,

509827/08U ~⁴~

2-Hydroxybenzoesäure, 3-Amino-i-hydroxybenzol, 1.3-Diaminobenzol und ihre SuIfon- oder Methylderivate wie die 2.4-Diaminobenzolsulfonsäure und das 1.3-Diamino-4-methylbenzol,

- die Naphthalinderivate wie die i-Aminonaphthalin-4-, -5-, -6- oder -7-sulfonsäuren, 2-Hydroxynaphthalin und ihre in 6- oder 8-Stellung monosulfonierten Derivate oder ihre in 3.6- oder 6.8-Stellung disulfonierten Derivate, die 1-Naphthol-4- oder -5-sulfonsäuren, 2~Amino-8-naphthol-6-sulfon-, 3-Amino-8-naphthol-6-sulfon-, i-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfon-, i-Amino-S-hydroxynaphthalin^.ö-disulfon-, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3-6-disulfonsäuren,

- die Acetoacetanilide und im besonderen das 3-Sulfo-N-acetylacetylanilin,

- die heterocyclischen Derivate und im besonderen 4'-SuIfo- oder 5'-Sulfo-1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, gegebenenfalls am Benzolkern substituiert durch ein oder zwei Chloratome, sowohl wie die 4'-Sulfo-l-phenyl^-pyrazolon-^-carbonsäure.

Die nachfolgenden. Beispiele, worin die angegebenen Teile sich auf das Gewicht beziehen, erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.

Beispiel 1

Man löst 26,3 Teile 4.4'-Diaminobenzolsulfanilid in 400 Teilen Wasser bei 5O⁰C mit Hilfe von 53 Teilen einer Salzsäurelösung von 20⁰Be. Man kühlt auf 5⁰C ab, gibt eine Lösung

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von 14 Teilen Natriumnitrat in 28 Teilen Wasser zu, rührt das Gemisch eine Stunde bei 5°C und zerstört dann den leich-.ten salpetrig sauren Überschuß durch Zugabe von etwas SuIfaminsäure.

Zu der Lösung des so erhaltenen bis-Diazoderivats gibt man dann eine Lösung von 37»6 Teilen 2.4-Diaminobenzolsulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 26 Teilen Natriumhydroxidlösung von 36° Be. Während man die Temperatur auf etwa ^⁰G hält, gibt man im Verlauf von einer Stunde eine 20#ige wäßrige Watriumcarbonatlosung zu, bis man einen pg-Wert zwischen 6 und 7 erreicht hat. Man läßt die Kupplung ablaufen und isoliert dann den Disazofarbstoff nach den üblichen Verfahren.

Er färbt Leder unterschiedlicher Gerbungen in braun-gelben, gegenüber den üblichen Prüfungen farbechten Farbtönungen.

Beispiel 2

Man gibt während 30 Minuten die Lösung des bis-Diazoderivats, die man nach den Angaben des ersten Absatzes von Beispiel 1 mit 26,3 Teilen 4.4'-Diaminobenzolsulfanilid erhalten hat, in eine 5°C warme Lösung von 51,4 Teilen 3-Sulfo-N-acetylacetylanilin und 50 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung isoliert man den Farbstoff nach den üblichen Verfahren.

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Dieser Farbstoff färbt Leder unterschiedlicher Gerbungen in grünlich gelben Farbtönungen mit besonderer Echtheit gegenüber den üblichen Prüfungen.

Der Farbstoff färbt das Leder und die Wolle von Schaffellen in sehr einheitlichen grünlich gelben Farbtönungen mit guten Echtheitseigenschaften gegenüber den üblichen Prüfungen; Haut bzw. Leder und Wolle werden in derselben Farbtönung und mit der gleichen Farbintensität gefärbt.

Die nachfolgende Tabelle I gibt weitere Beispiele von Disazofarbstoffen, die nach den Angaben von Beispiel 2 hergestellt wurden, wobei man aber das 3-Sulfo-N-acetylacetylanilin durch eine äquivalente Menge des· in der zweiten Spalte angegebenen Kupplungsmittels ersetzt. Man erhält die Farbstoffe der Formel (I), worin die Reste A. und A₂ gleich sind.

Tabelle I

Bei- Farbtönung spiel Kupplungsmittel auf Leder

5 ^'-Sulfo-1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon gelb

4 2^l-Chlor-5'-sulfo-1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon "

5 2'. 5' -Dichlor-4- · -sulf o-1-phenyl-5-methyl-5-pyrazolon "

6 i-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure scharlachrot

7 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure orange

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' J I

Tabelle I (Fortsetzung)

Bei- - ' Farbtönung

spiel Kupplungsmittel . auf Leder

8 3-Amino-8-hydro:^naphthalin-6-sulfon- bränuliches

säure orange

säure Braun-rot

Ί0 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3·6-di-

sulfonsäure . violett-rot

11 · 1 -Amino -8-hydroxynapht hai in-4-. 6-di-

sulfonsäure "

12 i-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin- bläulich-3.6-disulfonsäure rot

13 ^-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure braun orange 14- i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure braun rot

Beispiel 13

In die Lösung des bis-Piazoderivats, die man nach den Angaben des ersten Absatzes von Beispiel 1 aus 26,3 Teilen 4-.4-¹ -Diaminobenzolsulfanilid erhalten hat, führt man eine Lösung von 13,8 Teilen 2-Hydroxybenzoesäure und 35 Teilen Natriumcarbonat in 100 Teilen einer Lösung von 5# Natriumhydroxid ein. Nach erreichter Monokupplung gibt man eine Lösung von 10,8 Teilen 1.3-Diaminobenzol in 50 Teilen Wasser zu. Man läßt bis zum Erreichen der Kupplung reagieren, isoliert dann den so erhaltenen Disazofarbstoff nach den üblichen Verfahren. Er färbt Leder unterschiedlicher Gerbungen in einer leicht gelblich braunen Farbtönung mit guten Echtheitseigenschaften gegenüber den üblichen Prüfungen.

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57

-s-

Die nachfolgende Tabelle II gibt weitere Beispiele für Disazofarbstoffe nach der Erfindung, die nach den Angaben von Beispiel 15 hergestellt wurden, wobei jedoch das 1.3-Diaminobenzol durch eine äquivalente Menge des in der zweiten Spalte angegebenen Kupplungsmittels A₀H ersetzt wurde.

Im Zustand der freien Säure,entsprechen die Farbstoffe der Formel

HOOC

_// vS—N = N-/ 7— SO₀ - NH —(' \-N »

N-A,

(II)

Tabelle II

Beispeiel

Kupplungsmittel ApH

Farbtönung auf Leder

16 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

17 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure

18 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

19 3-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

braun-gelb

Il

braun-rot

rötlich braun

Beispiel 20

In die Lösung des bis-Diazoderivats, die man nach den Angaben des ersten Absatzes von Beispiel 1 aus 26,3 Teilen 4-.4'-Diaminobenzolsulfanilid erhalten hat, führt man wäh-

-9-

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rend 30 Minuten eine Lösung von 28,4 Teilen 4'-SuIfO-I-' phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure in 200 Teilen Wasser, die 13 Teile einer Natriumhydroxidlösung von 36⁰Be zugegeben wurde, ein. Man gibt danach, während einer Stunde eine Lösung von 2O$igem Natriumcarbonat?^, um einen p„-Wert von 6,5 zu erreichen. Nach beendeter Monokupplung gibt man eine Lösung von 11 Teilen 1.3-Dihydroxybenzol in 100 Teilen Wasser, dann 30 Teile Natriumcarbonat zu. Nach beendeter Kupplungsreaktion isoliert man den Farbstoff nach den üblichen Verfahren. Er färbt Leder unterschiedlicher Gerbungen in orangegelben Farbtönungen.

Beispiel 21

Wenn man in dem vorausgehenden Beispiel anstelle von 1.3-Dihydroxybenzol 9^ Teile Phenol verwendet, so erhält man einen Farbstoff, der Leder unterschiedlicher Werbungen in einer leicht gelblicheren Farbtönung färbt.

Die nachfolgende Tabelle III gibt weitere Beispiele für Farbstoffe nach der Erfindung, die im Zustand der freien Säure der Formel

-10-

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2457

N=N

N=N-A,

(III)

entsprechen.

Man stellt sie dadurch her, daß man wie im Beispiel 20
arbeitet, aber die 4'-SuIfo-i-phenyl-^-pyrazolon-^-carbon säure durch 25,4 Teile 4'-SuIf o-i-phenyl^-methyl^-pyrazolon und das 1.3-Dihydroxybenzol durch ein.e äquivalente
Menge des in der zweiten Spalte angegebenen Kupplungsmittels AoH ersetzt.

Beispiel

Tabelle III

Kupplungsmittel

Farbtönung auf Leder

22 1.3-Diaminobenzol

23 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

24 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

25 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure

bräunliches orange

braun

violett

-11-

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Beispiel 26

In die Lösung des bis-Diazoderivats, das man nach den Angaben des ersten Absatzes von Beispiel 1 aus 26,3 Teilen ^.^'-Diaminobenzolsulfanilid erhalten hat, gibt man während 30 Minuten eine Lösung von 3^,1 Teilen Mononatriumsalz der i-Amino-e-hydroxynaphthalin^.ö-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser, die in 13 Teile Natriumhydroxidlösung-von 36 Be zugegeben waren. Man gibt danach im Verlauf einer Stunde eine wäßrige Lösung von 20#igem Natriumcarbonat zu, um einen p_H~ Wert von 3»5 zu erreichen. Man läßt bis zum Erreichen der Monokupplung reagieren, was etwa 5 Stunden dauert, gibt dann eine Lösung von 25,4- Teilen Λ'-SuIf o-i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in 100 Teilen Wasser und 13 Teilen Natriumhydroxidlösung von 36 Be zu. Man gibt danach 30 Teile Natriumcarbonat zu, läßt reagieren, bis die Bildung des Disazofarbstoffs beendet ist und isoliert den Farbstoff nach den üblichen Verfahren. Er färbt Leder unterschiedlicher Gerbungen in orangen Farbtönungen.

Die nachfolgende Tabelle IV faßt weitere Beispiele der Farbstoffe der Erfindung zusammen, die wie im Beispiel 26 mit dem in der zweiten Spalte angegebenen Kupplungsmittel ApH erhalten wurden und die im Zustand der freien Säure der Formel

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24578

SO₂-NH

N - N-A,

(IV)

entsprechen.

Beispiel

Tabelle IV

Kupplungsmittel

Farbtönung auf Leder

27 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure

28 2-Hydroxynaphthalin-6~sulfonsäure

29 2-Hydroxynaphthalin-6.8-disulfonsäure

30 2-Hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure

rot

bläulich rot bläulich rot violett rot

Beispiel 31

In Gegenwart von ein wenig Ammoniak und eines Netzmittels auf der Basis von äthoxyliertem Fettalkohol weicht man 100 Teile chromgegerbtes Lammfell ein. Dieses Fell gibt man in eine Walkmühle, die eine Lösung von 5 Teilen des Farbstoffs von Beispiel 3 und von 2 Teilen Essigsäure in 2000 Teilen Wasser von 60⁰C enthält. Man walkt 30 Minuten bei 6O⁰G, gibt dann 3 Teile 85$ige Ameisensäurelösung zu und walkt weiterhin bei 60⁰C eine Stunde. Man spült, trocknet und unterwirft das Farbgut den üblichen Behandlungen. Man erhält ein Lammfell, das sowohl auf der Leder- wie auf der Wollseite ein-

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heitlich gefärbt ist in gelber Farbtönung mit besonderer Echtheit gegenüber den üblichen Prüfungen.

-Patentansprüche-

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Claims

Patentansp rü ehe:

1. Disazofarbstoff der allgemeinen Formel

-N = N-/' ^NV- SO₂-NH-(' )— N - N - k_o (I),

worin die Reste A^, und A₂ gleich oder verschieden und Reste von aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Kupplungsmitteln sind, wobei wenigstens einer der Reste A^ und Ap wenigstens eine wasserlöslich-machende Gruppe aufweist.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß wenigstens .einer der Reste A^ und A₂ der Rest eines Amin- und/oder Hydroxy-benzolkupplungsmittels ist.

3· Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß wenigstens einer der Reste A- und A₂ der Rest eines Naphthalinkupplungsmittels ist.

4·· Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß wenigstens einer der Reste A- und A₂ der Rest eines Acetoacetanilxds ist.

5- Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Reste

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.'und A₂ der Rest eines Pyrazolons ist.

6. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das bis-Diazoderivat eines Mols 4.4'-Diaminobenzolsulfanilid mit einem Mol eines Kupplungsmittels A^H... und einem Mol eines Kupplungsmittels ApH kuppelt, wobei die beiden Kupplungsmittel gleich sein können und wenigstens eines von ihnen wenigstens eine wasserlöslich-machende Gruppe aufweist.

7· Verwendung der Farbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Färbung von tierischen und Polyamidfasern.

8. Verwendung der Farbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Färbung von Fellen, im besonderen von Lammfellen.

9. Verwendung der Farbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Färbung von Leder.

10. Gegenstände, sofern sie mit einem Farbstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 gefärbt sind.

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