DE2456544C3 - Process for the preparation of diaminomaleic acid nitrile - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diaminomaleinsäurenitril durch Tetramerisieren von Cyanwasserstoff in flüssiger Phase in Gegenwart von Alkalicyanid, Alkalihydroxid, Ammoniak und/oder Alkylamin als Katalysator und einer Schwefelverbindung als Co-Katalysator.The invention relates to a process for the preparation of diaminomaleic acid nitrile by tetramerization of hydrogen cyanide in the liquid phase in the presence of alkali metal cyanide, alkali metal hydroxide, ammonia and / or Alkylamine as a catalyst and a sulfur compound as a cocatalyst.

Diaminomaleinsäurenitril ist das Tetramere von Cyanwasserstoff. Es ist ein wichtiges Ausgangsmaterial für die chemische Industrie zur Herstellung verschiedener organischer Substanzen, besonders als Zwischenprodukt zur Synthese von Glycin, Guanin, Adenin oder ^-Aminoimidazol-S-carboxamid.Diaminomaleic acid nitrile is the tetramer of hydrogen cyanide. It is an important starting material for the chemical industry for the production of various organic substances, especially as an intermediate product for the synthesis of glycine, guanine, adenine or ^ -aminoimidazole-S-carboxamide.

Aus der DT-AS 20 22 243 ist ein Verfahren zur Herstellung von Diaminomaleinsäurenitril bekannt, bei dem Cyanwasserstoff in einem polaren aprotischen Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie NaCN, KCN, NaOH und (C₂Hj)₃N, polymerisiert wird, wobei das Reaktionsgemisch auf einem pH-Wert von 10 ±1 gehalten wird. Man erhält Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 37 bis 64%.From DT-AS 20 22 243 a process for the preparation of diaminomaleic acid nitrile is known, in which hydrogen cyanide in a polar aprotic solvent such as dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, in the presence of a basic catalyst such as NaCN, KCN, NaOH and (C ₂ Hj) ₃ N, is polymerized, the reaction mixture being kept at a pH of 10 ± 1. Diaminomaleic acid nitrile is obtained in a yield of 37 to 64%.

Nach der JA-PS 2 917/1971 wird Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 16 bis 63% erhalten, indem man Cyanwasserstoff bei einer Temperatur im Bereich von ungefähr -40 bis 25° C in Gegenwart eines basischen Katalysators wie Trimethylamin und mindestens eines Co-Katalysators wie Dicyan oder Diiminosuccinonitril polymerisiert.According to JA-PS 2 917/1971 diaminomaleic acid nitrile is obtained in a yield of 16 to 63%, by hydrogen cyanide at a temperature in the range of about -40 to 25 ° C in the presence of a basic catalyst such as trimethylamine and at least one co-catalyst such as dicyan or diiminosuccinonitrile polymerized.

Nach der JA-PS 64 021/1973 wird Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 41 bis 55,7% erhalten, indem man Cyanwasserstoff mit Hilfe eines gesättigten aliphatischen Mononitrils als Lösungsmittel in Gegenwart eines basischen Katalysators polymerisiert.According to JA-PS 64 021/1973 diaminomaleic acid nitrile is obtained in a yield of 41 to 55.7% by adding hydrogen cyanide with the aid of a saturated polymerized aliphatic mononitrile as a solvent in the presence of a basic catalyst.

In der DT-OS 22 61 272 ist die Herstellung von Diaminomaleinsäurenitril durch Polymerisieren von Cyanwasserstoff in Hexaalkylphosphorsäureamid in Gegenwart eines Katalysators beschrieben. Dabei beträgt die Ausbeute 54 bis 72%.In DT-OS 22 61 272 is the production of diaminomaleic acid nitrile by polymerizing Described hydrogen cyanide in hexaalkylphosphoric acid amide in the presence of a catalyst. Included the yield is 54 to 72%.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu entwickeln, nach dem das Diaminomaleinsäurenitril in höherer Ausbeute und trotzdem in kurzer Reaktionszeit erhalten werden kann.It is an object of the present invention to develop a process by which the diaminomaleic acid nitrile can be obtained in higher yield and nevertheless in a short reaction time.

Eine Bedingung, um Diaminomaleinsäurenitril aus Cyanwasserstoff mit hoher Ausbeute herzustellen, besteht darin, die Umwandlung von Cyanwasserstoff in Diaminomaleinsäurenitril zu beschleunigen und gleichzeitig die Nebenreaktion, bei der Cyanwasserstoff in ein höheres Polymeres umgewandelt wird, zurückzudrängen. A condition for producing diaminomaleic nitrile from hydrogen cyanide in high yield, consists in accelerating the conversion of hydrogen cyanide into diaminomaleic acid nitrile and at the same time to suppress the side reaction in which hydrogen cyanide is converted into a higher polymer.

Es hat sich nun gezeigt, daß Diaminomaleinsäurenitril in überraschend hohen Ausbeuten bei kurzer Reaktionszeit nach einem Verfahren der eingangs genannten Gattung erhalten werden kann, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Co-Katalysator mindestens ein atomatisches, acyclisches oder heterocyclisches Mercaptan oder ein organisches Disulfid verwendet
Aromatische Mercaptane sind z. B. Aryl- und Aralkylmercaptane und Mercaptane mit mindestens einem Halogen- und/oder niederen Aikyl-, vorzugsweise Methyl- oder Äthylsubstituenten, z. B. Thiophenol, Thionaphtol, Benzylthiol, Thiocresol, Chlorthiophenol ίο und Thiocatechol. Alicyclische und heterocyclische Mercaptane sind ζ. B. Cyclopentylmercaptaii, Cyclohexylmercaptan, 1,1-CyclohexyIdithiol, 2-Mercaptobenzthiazol und S-Mercapto-S-methyl-l^-triazol.It has now been shown that diaminomaleic acid nitrile can be obtained in surprisingly high yields with a short reaction time by a process of the type mentioned at the outset, which is characterized in that at least one atomic, acyclic or heterocyclic mercaptan or an organic disulfide is used as the cocatalyst
Aromatic mercaptans are e.g. B. aryl and aralkyl mercaptans and mercaptans with at least one halogen and / or lower alkyl, preferably methyl or ethyl, z. B. thiophenol, thionaphtol, benzylthiol, thiocresol, chlorothiophenol ίο and thiocatechol. Alicyclic and heterocyclic mercaptans are ζ. B. cyclopentyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, 1,1-cyclohexyldithiol, 2-mercaptobenzothiazole and S-mercapto-S-methyl-1 ^ -triazole.

Die erfindungsgemäß geeigneten organischen Disulfide sind aliphatische, aromatische, alicyclische und heterocyclische Verbindungen, die eine — S - S-Bindung besitzen, z. B. Dialkyldisulfide, wobei die Alkylgruppe eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, ist. Diaryldisulfide und Diaralkyldisulfide und solche Disulfide, die mindestens einen Halogen- und/oder niederen Alkyl-, vorzugsweiseThe organic disulfides suitable according to the invention are aliphatic, aromatic, alicyclic and heterocyclic compounds which have an - S - S bond, e.g. B. dialkyl disulfides, where the alkyl group is a lower alkyl group having 1 to 8, preferably 1 to 2 carbon atoms. Diaryl disulfides and diaralkyl disulfides and those disulfides which contain at least one halogen and / or lower alkyl, preferably

Methyl- oder Äthylsubstituenten enthalten, wie Diphenyldisulfid, Dinaphthyldisulfid, Dibenzyldisulfid, Dikre-Contain methyl or ethyl substituents, such as diphenyl disulfide, dinaphthyl disulfide, dibenzyl disulfide, dikre-

soldisulfid, Dichlordiphenyldisulfid, Dicyclopentyldisulfid, Dicyclohexyldisulfid, Diimidazoldisulfid, Trimethy-disulfide, dichlorodiphenyl disulfide, dicyclopentyl disulfide, Dicyclohexyl disulfide, diimidazole disulfide, trimethyl

lendisulfid, U-Dithiol-3-thion, Benzo-U-dithiol-3-thion und Benzo-l,2-dithiol-3-on.lene disulfide, U-dithiol-3-thione, benzo-U-dithiol-3-thione and benzo-1,2-dithiol-3-one.

Vom industriellen Standpunkt aus gesehen sind die bevorzugten Co-Katalysatoren Thiophenol, Thiokresol, Chlorthiophenol, Dimethyldisulfid, Diäthyldisulfid und Diphenyldisulfid.From an industrial point of view, the preferred co-catalysts are thiophenol, thiocresol, Chlorothiophenol, dimethyl disulfide, diethyl disulfide and diphenyl disulfide.

Die erfindungsgemäße Zugabe von aromatischen,The inventive addition of aromatic,

acyclischen oder heterocyclischen Mercaptanen und/acyclic or heterocyclic mercaptans and /

oder organischen Disulfiden ergibt eine Verbesserungor organic disulfides provide an improvement

der Ausbeute an Diaminomaleinsäurenitril, führt jedoch zu keiner Wirkung ohne basischen Katalysator. Diese Tatsache legt nahe, daß der basische Katalysator der Polymerisationsinitiator ist, während das Mercaptanthe yield of diaminomaleic acid nitrile, but has no effect without a basic catalyst. This Fact suggests that the basic catalyst is the polymerization initiator while the mercaptan

bzw. Disulfid der Polymerisationsregulator ist und außerdem zur Tetramerisierung von Cyanwasserstoff beiträgt.or disulfide is the polymerization regulator and also for the tetramerization of hydrogen cyanide contributes.

Die erfindungsgemäße Reaktion läuft in flüssiger Phase ab. Die flüssige Phase kann durch eine Vielzahl organischer Lösungsmittel gebildet werden. Das Haupterfordernis an die Lösungsmittel besteht darin, daß sie unter den angewandten Bedingungen flüssig sind und gegenüber den Reaktionsteilnehmern und dem Produkt inert bleiben. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. polare aprotische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Propionitril, n-Butyronitril, Dimethylacetamid und Hexamethylphosphoramid. Diese polaren aprotischen Lösungsmittel lösen das Diaminomaleinsäurenitril. Die anderen organsichen Lösungsmittel, die gegenüber den Reaktionsteilnehmern und dem Produkt inert sind, das heißt, die keine Aldehyde, Carbonsäuren, Ketone und Alkohole sind, können ebenfalls angewandt werden. Solche Lösungsmittel sind z. B. Alkane, wie η-Hexan, halogensubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylendichlorid und Trichloräthylen, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Äthylbenzol, und halogensubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chiüfbenzoi und Dichlorbenzol. Diese Lösungsmiitel lösen das Diaminomaleinsäurenitril nicht (0,1% oder weniger).The reaction according to the invention takes place in the liquid phase. The liquid phase can be through a variety organic solvents are formed. The main requirement of the solvents is that they are liquid under the conditions used and towards the reactants and the product remain inert. Suitable solvents are e.g. B. polar aprotic solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, Acetonitrile, propionitrile, n-butyronitrile, dimethylacetamide and hexamethylphosphoramide. This polar aprotic solvents dissolve the diaminomaleic acid nitrile. The other organsichen Solvents that are inert to the reactants and the product, that is, none Aldehydes, carboxylic acids, ketones and alcohols can also be used. Such solvents are z. B. alkanes such as η-hexane, halogen-substituted aliphatic hydrocarbons such as chloroform, Methylene chloride, carbon tetrachloride, ethylene dichloride and trichlorethylene, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene, and halogen-substituted aromatic hydrocarbons, like Chiüfbenzoi and dichlorobenzene. These solutions do not dissolve the diaminomaleonitrile (0.1% or less).

Die angewandte Menge des Lösungsmittels ist erfindungsgemäß nicht kritisch. Es ist jedoch nichtAccording to the invention, the amount of solvent used is not critical. However, it is not

• haftlich, _{zu gro}ß_e Mengen anzuwenden. Das r wichtsvertiältnis von Lösungsmittel zu Cyanwassertof f beträgt vorzugsweise 2 bis 12.
Die geeignete Menge des basischen Katalysators und C₀ Katalysators variiert mit dem Lösungsmitte! Sie hPträKt jedoch im allgemeinen 0,1 bis 100 Gewicht• it between us to apply _{to large} amounts of ß _e. The r wichtsvertiältnis of solvent to Cyanwassertof f is preferably 2 to 12th
The suitable amount of the basic catalyst and C ₀ catalyst varies with the solvent! However, it generally has 0.1 to 100 weight

nt bezogen auf das Lösungsmittel, vorzugsweis .,5nt based on the solvent, preferably., 5

h 60 Gewichtsprozent Die obere Grenze desh 60 percent by weight The upper limit of the

hsischen Katalysators und des Co-Katalysators hängthsischen catalyst and the co-catalyst depends

on der Löslichkeit in dem Lösungsmittel ab. Es haton the solubility in the solvent. It has

keinen Zweck, mehr Katalysator zu verwenden alsno point in using more catalyst than

Venn die oben angegebenen polaren aprotischen Lösungsmittel angwandt werden, in denen das entstehende Diaminomaleinsäurenitril löslich ist, kann die Menge beider Katalysatoren geringei sein. Die Menge an basischem Katalysator kann 0,1 bis 15 Gewichtspro-If the polar aprotic solvents indicated above are used, in which the resulting Diaminomaleonitrile is soluble, the amount of both catalysts can be small. The amount of basic catalyst can contain 0.1 to 15 weight percent

ent bezogen auf das Lösungsmittel, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gewichtsprozent, betragen. Die Menge an Co-Katalysator kann 0,1 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Lösungsmittel, betragen, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozentent based on the solvent, preferably 0.5 to 7 percent by weight. The amount of Co-catalyst can be 0.1 to 7 weight percent based on the solvent, preferably 0.5 to 5 percent by weight

Wenn andere Lösungsmittel verwendet werden, die das Diaminomaleinsäurenitril nicht lösen, ist eine größere Menge beider Katalysatoren günstig. So werden beispielsweise je etwa 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Lösungsmittel, angewandt. Die Menge hängt jedoch von der Löslichkeit ab. Es wird nämlich bevorzugt, das Lösungsmittel mit den Katalysatoren zu sättigen.If other solvents are used that do not dissolve the diaminomaleic acid nitrile, one is larger amount of both catalysts favorable. For example, about 50 percent by weight, based on the solvent applied. However, the amount depends on the solubility. Because it will preferred to saturate the solvent with the catalysts.

Wenn solche Lösungsmittel angewandt werden, in denen das Produkt nicht löslich ist, kann das Produkt nach der Reaktion leicht abgetrennt, und das den Katalysator gelöst enthaltende Lösungsmittel wieder-If solvents are used in which the product is not soluble, the product can easily separated after the reaction, and the solvent containing the catalyst in dissolved form

25 dertem Druck abdestilliert, nachdem der basische Katalysator neutralisiert worden ist, wobei das rohe Produkt zurückbleibt. Wenn anderseits ein Lösungsmittel angewandt wird, in dem das Produkt nicht löslich ist, erhält man durch Filtration das rohe Diaminomaleinsäurenitril und ein Filtrat das wieder für die Reaktion verwendet werden kann und das das Lösungsmittel und beide Katalysatoren enthält. Das erhaltene rohe Diaminomaleinsäurenitril kann durch Extraktionsverfahren gereinigt werden. Die Extraktionslösungsmittel sind z. B. Wasser, Alkohole, Äthylacetat Methylisobutylketon und ähnliche. 25 dertem pressure distillation after the basic catalyst has been neutralized, the crude product remains. If, on the other hand, a solvent in which the product is not soluble is used, the crude diaminomaleic acid nitrile and a filtrate which can be reused for the reaction and which contains the solvent and both catalysts are obtained by filtration. The obtained crude diaminomaleic acid nitrile can be purified by extraction methods. The extraction solvents are e.g. B. water, alcohols, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone and the like.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wirdAccording to the method according to the invention

Diaminomaleinsäurenitril in einer hohen Ausbeute wieDiaminomaleic nitrile in a high yield such as

, 90 bis 95% in so kurzer Reaktionszeit wie 1 Stunde erhalten., 90 to 95% obtained in as short a reaction time as 1 hour.

Die Erfindung wird durch die folgenden BeispieleThe invention is illustrated by the following examples

näher erläutert:explained in more detail:

Beispiel 1example 1

In einem 200-ml-Kolben wurden HOg Dimethylformamid, 2,2 g Thiophenol, 2,7 g Natriumcyanid und 33,1 g Cyanwasserstoff gegeben und der Kolben dicht verschlossen und der Inhalt 50 Minuten bei 60°C unter Rühren zur Reaktion gebracht. Nach vollständiger Reaktion wurde der Gehalt der erhaltenen Reaktionslosung an Diaminomaleinsäurenitril mit Hilfe eines Ultraviolettspektrophotometers bei einer Wellenlänge von 296 nm bestimmt.In a 200 ml flask were 1 0 g of dimethylformamide, 2.2 g of thiophenol, 2.7 g of sodium cyanide and 33.1 g Given hydrogen cyanide and the flask tightly closed and the contents 50 minutes at 60 ° C under Stirred to react. After the completion of the reaction, the content of the reaction solution obtained became on diaminomaleic acid nitrile using an ultraviolet spectrophotometer at one wavelength determined by 296 nm.

Es zeigte sich, daß man 30,5 g Diaminomaleinsäuremtril, entsprechend 92%, bezogen auf den Cyanwasserstoff, erhalten hatte.It was found that 30.5 g of diaminomaleic acid mtril, corresponding to 92%, based on the hydrogen cyanide.

Nach der Zersetzung des Natriumcyanids in derAfter the decomposition of the sodium cyanide in the

Katalysator gelöst enthaltende Lösungsmittel wieuer- erhaltenen Reaktionslösung mit Schwefelsäure wurde holt verwendet werden, so daß durch die Anwendung 35 Dimethylformamid bei einer Temperatur von 100⁰C großer Mengen Katalysatoren kein Nachteil entsteht. und einem Druck von 20 bis 40 mm Hg mit Hilfe einesSolvents containing catalyst dissolved, such as the reaction solution obtained with sulfuric acid, were often used, so that the use of ^{large amounts of catalysts at a temperature of 100 °} C. of dimethylformamide does not result in any disadvantage. and a pressure of 20 to 40 mm Hg using a

Die erfindungsgemäße Reaktion wird bei einer Dünnschichtverdampfers abdestilliert Der Rückstand Temperatur von —20 bis 130⁰C, vorzugsweise 45 bis wurde zweimal mit 100 g Methylenchlorid gewaschen, 70° C durchgeführt Die Reaktion kann auch bei einer um Thiophenol und daraus entstandene Substanzen zu Temperatur unter — 20⁰C ablaufen, wobei jedoch eine 40 entfernen und dann wurde das Diaminomaleinsäurenilängere Reaktionszeit erforderlich ist. Wenn die tril in dem Rückstand mit 600 g Äthylacetat extrahiert.The reaction of the invention is in a thin film evaporator, the residue is distilled off temperature from -20 to 130 ⁰ C, preferably 45 to was washed twice with 100 g of methylene chloride, 70 ° C carried out, the reaction can also be at a to thiophenol any resulting substances and the temperature below - 20 ⁰ C run off, but removing a 40 and then the diaminomaleic acid longer reaction time is required. When the tril in the residue is extracted with 600 g of ethyl acetate.

Reaktionstemperatur über 13O⁰C liegt kann leicht eine ' " ' ^Y*¹—'—*-*- -..- twv-wMay reaction temperature 13O ⁰ C is slightly a ''^'Y-'- * ¹ * - * - -..- twv-w

Überpolymerisation eintreten (Bildung von höherenOverpolymerization occurs (formation of higher

Polymeren von Cyanwasserstoff als das Tetramere). Mit höherer Reaktionstemperatur und höhererPolymers of hydrogen cyanide as the tetramer). With higher reaction temperature and higher

Katalysatorkonzentration wird die Reaktionsgeschwindigkeit größen Eine hohe ReaktionsgeschwindigkeitCatalyst concentration will increase the rate of reaction A high rate of reaction

führt jedoch nicht immer zu einer hohen Ausbeute;however, does not always lead to a high yield;

wenn nämlich die Reaktionsgeschwindigkeit zu groß ist,if the reaction speed is too fast,

tritt eine heftige Reaktion ein und die Ausbeute nimmt.a violent reaction occurs and the yield decreases.

Der Druck ist nicht kritisch und bei dem Verfahren variabel. Wenn ein solcher basischer Katalysator oder Beim Abdampfen des Äthylacetats zur Trockne erhielt man 29,7 g blaßgelbe Kristalle von Diaminomaleinsäurenitril. Die Reinheit des Produktes betrug 98,5% und die Ausbeute 88%, Bezogen auf Cyanwasserstoff.The pressure is not critical and the process is variable. When such a basic catalyst was used or when the ethyl acetate was evaporated to dryness, 29.7 g of pale yellow crystals of diaminomaleic acid nitrile were obtained. The purity of the product was 98.5% and the yield was 88%, based on hydrogen cyanide.

Beispiel 2Example 2

In einen 200-ml-Kolben wurden 110 g Dimethylformamid, 2,2 g Diphenyldisulfid, 2,7 g Kaliumcyanid und 33,1 g Cyanwasserstoff gegeben, der Kolben dicht verschlossen und das Gemisch 60 Minuten unter Rühren110 g of dimethylformamide, 2.2 g of diphenyl disulfide, 2.7 g of potassium cyanide and 33.1 g of hydrogen cyanide were added, the flask tight sealed and the mixture for 60 minutes with stirring

variabel. Wenn ein soicner Dasiscncr nauuyaaiu· v,_u_. bei 6O⁰C zur Reaktion gebracht Nach vollständiger ein Co-Katalysator, außer Mercaptenen, angewandt Reaktion wurde die entstehende Reaktionslösung wie in wird, der unter den angewandten Bedingungen flüssig 55 Beispiel 1 analysiert. Es zeigte sich, daß man 31,4 g ist kann dieser sowohl als Katalysator als auch als Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 95%, Lösungsmittel dienen und es braucht kein anderes bezoeen auf Cyanwasserstoff erhalten hatte. Lösungsmittel angewandt zu werden. variable. If a soicner Dasiscncr nauuyaaiu · v, _u _. brought at 6O ⁰ C to the reaction After completion of a co-catalyst except Mercaptenen applied reaction, the resulting reaction solution of the liquid 55 Example 1 under the conditions used was analyzed as in is. It was found that 31.4 g of this can be used both as a catalyst and as diaminomaleic acid nitrile in a yield of 95%, solvent and it does not need to be based on hydrogen cyanide. Solvent to be applied.

Wenn ein Katalysator als Lösungsmittel angewandt wird, gehört er zu der obengenannten Gruppe, in denen das Diaminomaleinsäurenitril nicht löslich ist. Katalysa toren, die als Lösungsmittel geeignet sind, sind z. B. Alkylamine, wie Triäthylamin, und Dialkyldisulfide mit bis 6 Kohlenstoffatomen. When a catalyst is used as a solvent, it belongs to the above group in which the diaminomaleic acid nitrile is not soluble. Catalysts that are suitable as solvents are, for. B. alkylamines, such as triethylamine, and dialkyl disulfides with up to 6 carbon atoms.

Um das Produkt von dem entstehenden Reaktionsgemisch abzutrennen, wenn ein Lösungsmittel angewandt wird, in dem das Produkt löslich ist, wird das In order to separate the product from the resulting reaction mixture , if a solvent in which the product is soluble is used, the

Uiaminomaieiiisituiciiiiiii m v....~. . Uiaminomaieiiisituiciiiiiii m v .... ~. .

bezogen auf Cyanwasserstoff erhalten hattebased on hydrogen cyanide

Beispiel 3Example 3

In einem 200-ml-Kolben wurden 100 g Dimethylsulfoxid, 2,0 g p-Chlorthiophenol, 2,0 g Natriumhydroxid und 34,6 g Cyanwasserstoff gegeben und der Kolben dicht verschlossen und der Inhalt 50 Minuten unter Rühren bei 6O⁰C zur Reaktion gebracht NachIn a 200-ml flask, 100 g of dimethyl sulfoxide, 2.0 g of p-chlorothiophenol, 2.0 g of sodium hydroxide and 34.6 g of hydrogen cyanide and the flask sealed and the contents 50 minutes under stirring at 6O ⁰ C to the reaction brought to

wird, in dem das rroauKi ujmu.ii m, _n.._u -~„ Lösungsmittel unter Atmosphärendruck oder vermin-Rühren bei 6OC zur Reaktion gebrc 65 vollständiger Reaktion wurde die erhaltene Reaktionslösung wie in Beispiel 1 analysiert Es zeigte sich, daß man 28,6 g Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 88%, bezogen auf Cyanwasserstoff erhalten hatte. is, in which the rroauKi ujmu.ii m, _n .. _u - ~ " solvent under atmospheric pressure or vermin stirring at 60C for the reaction. The reaction solution obtained was analyzed as in Example 1. It was found that 28, 6 g of diaminomaleic acid nitrile had been obtained in a yield of 88%, based on hydrogen cyanide.

2020th

Beispiel 4Example 4

100 g Hexamethylphosphortriamid, 2,0 g Dibenzyldisulfid, 1,Og Natriumcyanid und 32,9 g Cyanwasserstoff wurden wie in den vorhergehenden Beispielen 2,5 Stunden bei 60⁰C zur Reaktion gebracht. Man erhielt 26,6 g Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 81%, bezogen auf Cyanwasserstoff.100 g of hexamethylphosphoric triamide, 2.0 g of dibenzyl disulfide, 1.0 g of sodium cyanide and 32.9 g of hydrogen cyanide were ^{reacted at 60 °} C. for 2.5 hours as in the previous examples. 26.6 g of diaminomaleic acid nitrile were obtained in a yield of 81%, based on hydrogen cyanide.

Beispiel 5 _|0 Example 5 _{| 0}

100 g Dimethylsulfoxid, 2,0 g Dimethyldisulfid, 2,0 g Triäthylamin und 28,4 g Cyanwasserstoff wurden wie in den voriger. Beispielen 5 Stunden bei 6O⁰C umgesetzt. Man erhielt 193 g Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 68%, bezogen auf Cyanwasserstoff.100 g of dimethyl sulfoxide, 2.0 g of dimethyl disulfide, 2.0 g of triethylamine and 28.4 g of hydrogen cyanide were as in the previous. Examples reacted at 6O ⁰ C for 5 hours. 193 g of diaminomaleic acid nitrile were obtained in a yield of 68%, based on hydrogen cyanide.

Beispiel 6Example 6

89 g Dimethylformamid, 1,8 g 2-Mercaptobenzthia2ol, 2,2 g Natriumcynid und 27,0 g Cyanwasserstoff wurden wie oben angegeben 6 Stunden bei 6O⁰C umgesetzt Man erhielt 19,2 g Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 71%.Diaminomaleic acid nitrile 19.2 g 89 g of dimethylformamide, 1.8 g of 2-Mercaptobenzthia2ol, 2.2 g Natriumcynid and 27.0 g of hydrogen cyanide were as indicated above for 6 hours at 6O ⁰ C was obtained in a yield of 71%.

Beispiel 7Example 7

89 g Dimethylformamid, 1,8 g 3-Mercapto-5-methy!- 1,2,4-triazol, 2,2 g Natriumcyanid und 27,Og Cyanwasserstoff wurden wie oben 6 Stunden bei 60° C umgesetzt. Man erhielt 19,7 g Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 73%.89 g dimethylformamide, 1.8 g 3-mercapto-5-methy! - 1,2,4-triazole, 2.2 g of sodium cyanide and 27.0 g of hydrogen cyanide were reacted at 60 ° C. for 6 hours as above. 19.7 g of diaminomaleic acid nitrile were obtained in a yield of 73%.

Beispiel 8Example 8

100 g Dimethylformamid, 2 g Diphenyldisulfid, 2,5 g Triäthylamin und 27,0 g Cyanwasserstoff wurden wie oben 4 Stunden bei 65⁰C umgesetzt Man erhielt 20,5 g Diaminomaleinsäurenitril in einer Ausbeute von 76%.100 g of dimethylformamide, 2 g of diphenyl disulfide, 2.5 g of triethylamine and 27.0 g of hydrogen cyanide were reacted as above for 4 hours at 65 ⁰ C to afford 20.5 g diaminomaleic acid nitrile in a yield of 76%.

Beispiel 9Example 9

100 g Acetonitril, 2,0 g Diphenyldisulfid, 2,5 g Triäthylamin und 30,1 g Cyanwasserstoff wurden wie oben 2,5 Stunden bei 50⁰C umgesetzt. Nach vollständiger Reaktion wurden Acetonitril, Triäthylamin und nichtumgesetzter Cyanwasserstoff abdestilliert, wobei man 11,5 g Rückstand erhielt Der Rückstand wurde zweimal mit 100 g Methylenchlorid gewaschen und getrocknet. Man erhielt 9,5 g eines kristallinen Rückstands, enthaltend 8,7 g Diaminomaleinsäurenitril. Man erhielt 20,6 g Cyanwasserstoff zurück und die Ausbeute ar. Produkt betrug 92%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.100 g of acetonitrile, 2.0 g of diphenyl disulfide, 2.5 g of triethylamine and 30.1 g of hydrogen cyanide were ^{reacted at 50 °} C. for 2.5 hours as above. When the reaction was complete, acetonitrile, triethylamine and unreacted hydrogen cyanide were distilled off, 11.5 g of residue being obtained. The residue was washed twice with 100 g of methylene chloride and dried. 9.5 g of a crystalline residue containing 8.7 g of diaminomaleic acid nitrile were obtained. 20.6 g of hydrogen cyanide were obtained back and the yield ar. Product was 92% based on the hydrogen cyanide consumed.

Tabelle 1Table 1

Beispie! 10Example! 10

100 g n-Buiyronitrü, 3 g Thiophenol, 2,0 g Triäthylamin und 27,0 g Cyanwasserstoff wurden wie in den vorhergehenden Beispielen 7 Stunden bei 70⁰C umgesetzt. Nach vollständiger Reaktion wurden n-Butyronitril, Triäthylamin und nichiumgesetzter Cyanwasserstoff abdestilliert, wobei man 13,5 g eines Rückstandes erhielt Dieser Rückstand wurde zweimrJ mit 100 g Toluol gewaschen und getrocknet Man erhielt 10,5 g eines kristallinen Produktes enthaltend 7$ g Diaminomaleinsäurenitril. Es wurden 16,5 g Cyanwasserstoff zurückgewonnen und die Ausbeute betrug 75%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.100 g of n-Buiyronitrü, 3 g of thiophenol, 2.0 g of triethylamine and 27.0 g of hydrogen cyanide were ^{reacted at 70 °} C. for 7 hours as in the previous examples. When the reaction was complete, n-butyronitrile, triethylamine and nichium-added hydrogen cyanide were distilled off, 13.5 g of a residue being obtained. This residue was washed twice with 100 g of toluene and dried. 10.5 g of a crystalline product containing 7 g of diaminomaleic acid nitrile were obtained. 16.5 g of hydrogen cyanide were recovered and the yield was 75% based on the hydrogen cyanide consumed.

Beispiel 11 Versuch 1Example 11 Attempt 1

In einem 300-ml-Kolben wurden 50 g Diphenyldisulfid und 50 g Triäthylamin in 100 g Toluol gelöst Zu der Lösung wurden 27,0 g Cyanwasserstoff gegeben, der Kolben luftdicht verschlossen und der Inhalt bei 5O⁰C unter Rühren zur Reaktion gebracht 20 Minuten nach Beginn des Erhitzens begann das entstehende Diaminomaleinsäurenitril auszufallen. Die Reaktion wurde 1 Stunde fortgesetzt Nach vollständiger Reaktion wurde das ausgefallene Diaminomaleonitril abfiltriert. Das rohe Produkt wurde mii 20 g Toluol gewaschen und getrocknet Man erhielt 16,4 g rohes Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 76%.In a 300-ml flask 50 g of diphenyl disulfide and 50 g of triethylamine in 100 g of toluene were dissolved To the solution were added 27.0 g of hydrogen cyanide, the flask was sealed and brought the contents at 5O ⁰ C with stirring, to the reaction 20 minutes after When the heating started, the diaminomaleic acid nitrile formed began to precipitate. The reaction was continued for 1 hour. After completion of the reaction, the precipitated diaminomaleonitrile was filtered off. The crude product was washed with 20 g of toluene and dried. 16.4 g of crude diaminomaleic acid nitrile with a purity of 76% were obtained.

Die Mutterlauge zu der das zum Waschen angewandte Toluol gegeben worden war, wog 209 g und enthielt 2,25 g Cyanwasserstoff. Die Ausbeute betrug 50,4%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.The mother liquor to which the toluene used for washing had been added weighed 209 g and contained 2.25 g hydrogen cyanide. The yield was 50.4% based on the hydrogen cyanide consumed.

Versuch 2Attempt 2

Zu den oben angegebenen 209 g der Mutterlauge wurden 27,0 g Cyanwasserstoff gegeben und der Kolben verschlossen. Das Gemisch wurde 20 Minuten auf 78⁰C erhitzt. Das ausgefallene Produkt wurde abfiltriert, mit 20 g Toluol gewaschen und getrocknet Man" erhielt 27,9 g von braunschwarzem rohen Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 83,2%.27.0 g of hydrogen cyanide were added to the above 209 g of the mother liquor and the flask was sealed. The mixture was ^{heated to 78 °} C. for 20 minutes. The precipitated product was filtered off, washed with 20 g of toluene and dried. 27.9 g of brown-black crude diaminomaleic acid nitrile with a purity of 83.2% were obtained.

Die Mutterlauge, zu der das zum Wüschen angewandte Toluol zugegeben worden war, wog 207 g und enthielt 3,91 g Cyanwasserstoff. Die Ausbeute betrug 91,5%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.The mother liquor to which the toluene used for washing had been added weighed 207 g and contained 3.91 g hydrogen cyanide. The yield was 91.5% based on the hydrogen cyanide consumed.

Die Reaktion wurde auf gleiche Weise wederholt, wobei die Mutterlauge wieder verwendet wurde. Man erhielt die in Tabelle 1 angegebenen Ergebnisse.The reaction was not repeated in the same way, with the mother liquor being used again. Man obtained the results given in Table 1.

Versuchattempt Mengecrowd ZugegebeneGranted Temp.Temp. Zeittime Menge desAmount of Ausbeute,Yield, Nr.No. der Mutterlaugethe mother liquor Menge HCNAmount of HCN erhaltenen rohenobtained raw bezogen aufrelated to
HOsIHOsI (g)(G) (g)(G) (⁰C)( ⁰ C) (Minuten)(Minutes) "IOQU(ClCS"IOQU (ClCS
(g)(G) (%)(%) (3)(3) 207207 27,027.0 5050 6060 25,125.1 723723 (3,91)*)(3.91) *) (82,1)**).,(82,1) **)., (4)(4) 205205 27,0 '■"-····■27.0 '■ "- ···· ■ 6060 5050 (81,4)")(81.4) ") 85,685.6 (2,60)·)(2.60) (5)(5) 205205 27,027.0 5757 4040 26,426.4 783783 (1,92)·)(1.92) (78,5)")(78.5) ") (6)(6) 203203 27,027.0 5656 5050 25,825.8 78,878.8 (O Α.-ΪΥ*\(O Α.-ΪΥ * \
V-· ·-/ /V- · · - / / ί80.8ϊ"ϊί80.8ϊ "ϊ

*) In Klammern: Gehalt an HCN in g. **\ In Klammern: Reinheit in Prozent.*) In brackets: HCN content in g. ** \ In brackets: purity in percent.

Beispiel 12 Versuch 1Example 12 Experiment 1

in einem 300-ml-Kolben wurden 40 g Diphenyldisulfid und 50 g Triäthylamin in 100 g Toluol gelöst. Zu der Lösung wurden 27,C g Cyanwasserstoff gegeben und der Kolben verschlossen und der Inhalt unter Rühren bei 56° C umgesetzt 25 Minuten nach Beginn des Erhitzens begann das entstehende Diaminomaleinsäurenitril auszufallen. Die Reaktion wurde 1 Stunde fortgesetzt und das ausgefallene Produkt abfiltriert Das rohe Produkt40 g of diphenyl disulfide and 50 g of triethylamine were dissolved in 100 g of toluene in a 300 ml flask. To the Solution were added 27.0 C g of hydrogen cyanide and the flask was closed and the contents were added with stirring 56 ° C. reacted 25 minutes after the start of heating, the diaminomaleic acid nitrile formed began to precipitate. The reaction was continued for 1 hour and the precipitated product is filtered off. The crude product wurde mit 20 g XyIo! gewaschen und getrocknet Man '•rhielt 18,1 g braunschwarzes rohes Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 75,6%.was with 20 g XyIo! washed and dried man It contained 18.1 g of crude brown-black diaminomaleic acid nitrile with a purity of 75.6%.

Die Mutterlauge, die das zum Waschen verwendete Xylol enthielt wog 192 g und enthielt 232 g Cyanwasserstoff. Die Ausbeute betrug 55,4%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.The mother liquor, which contained the xylene used for washing, weighed 192 g and contained 232 g of hydrogen cyanide. The yield was 55.4% based on the spent hydrogen cyanide.

Versuch 2Attempt 2

Zu den oben angegebenen 192 g Mutterlauge wurden 27,Og Cyanwasserstoff gegeben und das Gefäß dicht verschlossen. Das Gemisch wurde 25 Minuten auf 28°C erhitzt Das ausgefallene Produkt wurde abfiltriert und mit 20 g Xylol gewaschen und getrocknet Man erhielt 26,6 g braunschwarzes rohes Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 81,8%.27.0 g of hydrogen cyanide were added to the 192 g of mother liquor given above, and the vessel was sealed locked. The mixture was at 28 ° C for 25 minutes The precipitated product was filtered off, washed with 20 g of xylene and dried. This gave 26.6 g of brown-black crude diaminomaleic acid nitrile with a purity of 81.8%.

Tabelle 2Table 2

Die Mutterlauge, die das zum Waschen verwendete Xylol enthielt wog 197 g und enthielt 3,64 g Cyanwasserstoff. Die Ausbeute betrug 84,7%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.The mother liquor, which contained the xylene used for washing, weighed 197 g and contained 3.64 g of hydrogen cyanide. The yield was 84.7% based on the spent hydrogen cyanide.

Die Reaktion wurde wiederholt, wobei die Mutterlauge immer wieder verwendet wurde. Man erhielt die in Tabelle 2 angegebenen Ergebnisse.The reaction was repeated using the mother liquor over and over. The in Results given in Table 2.

Versuchattempt Mengecrowd ZugegebeneGranted Temp.Temp. Zeittime Menge desAmount of Ausbeute,Yield, Nr.No. der Mutterlaugethe mother liquor Menge HCNAmount of HCN erhaltenen rohenobtained raw bezogenbased ProduktesProduct auf HCNon HCN (g)(G) (g)(G) CC)CC) (Minuten)(Minutes) (g)(G) (%)(%)

(3)(3) 197197 27,027.0 5959 6060 26,526.5 76,376.3 (3,64)·)(3.64) (81,3)··)(81.3) ··) (4)(4) 195195 27,027.0 6161 5050 253253 81,081.0 (2,46)·)(2.46) (82,9)··)(82.9) ··) (5)(5) 195195 27,027.0 5858 4040 24,424.4 72,272.2 (3,03)·)(3.03) ·) (77,5)·*)(77.5) *) (6)(6) 193193 27,027.0 5656 5050 23,423.4 85,085.0 (3,85)·)(3.85) (82,5)··)(82.5) ··)

·) In Klammern: Gehalt an HCN in g. **) In Klammern: Reinheit in Prozent.·) In brackets: HCN content in g. **) In brackets: purity in percent.

Beispiel 13Example 13

100 g Hexamethylphosphortriamid, 50 g Ammoniak, 2,0 g Diphenyldisulfid und 27,0 g Cyanwasserstoff wurden wie in den vorhergehenden Beispielen 3 Stunden bei 70⁰C unter Rühren in einem 200-ml-Autoklav zur Reaktion gebracht Man erhielt 19,71 g Diaminomaleinsäurenitril entsprechend einer Ausbeute von 73%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.100 g of hexamethylphosphoric triamide, 50 g of ammonia, 2.0 g of diphenyl disulfide and 27.0 g of hydrogen cyanide were as reacted in the preceding examples 3 hours at 70 ⁰ C with stirring in a 200-ml autoclave were obtained 19.71 g diaminomaleic acid nitrile corresponding to a yield of 73%, based on the hydrogen cyanide consumed.

Beispiel 14Example 14

100 g Dimethylformamid, 7,0 g Monoäthylamin, 5,0 g Diphenylduulfid und 27,0 g Cyanwasserstoff wurden wie in den vorhergehenden Beispielen 2,5 Stunden bei 60⁰C umgesetzt Man erhielt 21,1 g Diaminotnaleinsäurenitril entsprechend einer Ausbeute von 78,1%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.100 g of dimethylformamide, 7.0 g of monoethylamine, 5.0 g Diphenylduulfid and 27.0 g of hydrogen cyanide were reacted as in the previous examples for 2.5 hours at 60 ⁰ C to afford 21.1 g corresponding to a yield of 78.1 Diaminotnaleinsäurenitril %, based on the hydrogen cyanide consumed.

Beispiel 15Example 15

100 g Dimethylformamid, 2,0 g Natriumhydroxid, 2,5 g Cyclohexylmercaptan und 33,0 g Cyanwasserstoff wurden wie in den vorhergehenden Beispielen 1,5 Stunden bei 70°C zur Reaktion gebracht Man erhielt 29,4 g Diaminomaleinsäurenitril entsprechend einer Ausbeute von 89,1%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff. _ . ■ , .,100 g dimethylformamide, 2.0 g sodium hydroxide, 2.5 g cyclohexyl mercaptan and 33.0 g hydrogen cyanide were reacted at 70 ° C. for 1.5 hours as in the preceding examples. 29.4 g were obtained Diaminomaleic nitrile corresponding to a yield of 89.1%, based on the hydrogen cyanide consumed. _. ■,.,

Beispiel 16Example 16

50 g Triäthylamin, 10 g Diphenyldisulfid und 21g Cyanwasserstoff wurden wie oben angegeben bei 45° C50 g of triethylamine, 10 g of diphenyl disulfide and 21 g Hydrogen cyanide were as stated above at 45 ° C zur Reaktion gebracht Nach 18 Minuten begann das Produkt auszufallen. Die Reaktion wurde 30 Minuten fortgeführt und dann das Reaktionsgemisch 45 Minuten bei 6O⁰C stehengelassen. Das ausgefallene Produkt wurde mit 20 g Triäthylamin gewaschen und getrocknetreacted After 18 minutes the product began to precipitate. The reaction was continued for 30 minutes and then the reaction mixture allowed to stand for 45 minutes at 6O ⁰ C. The precipitated product was washed with 20 g of triethylamine and dried Man erhielt 20 g rohes Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 88,2% in einer Ausbeute von 85,2%, bezogen auf verbrauchten Cyanwasserstoff. Die Mutterlauge enthielt noch 0,5 g Cyanwasserstoff.20 g of crude diaminomaleic acid nitrile were obtained a purity of 88.2% in a yield of 85.2%, based on the hydrogen cyanide consumed. The mother liquor still contained 0.5 g of hydrogen cyanide.

^₀ Beispiel 17^ ₀ example 17

50 g Dimethyldisulfid, 50 g Triäthylamin und 24,5 g Cyanwasserstoff wurden wie oben angegeben bei 6O⁰C umgesetzt Nach 20 Minuten begann das Produkt auszufallen. Die Reaktion wurde 1 Stunde fortgeführt50 g dimethyl disulfide, 50 g of triethylamine and 24.5 g of hydrogen cyanide were as indicated above implemented at 6O ⁰ C. After 20 minutes the product began to precipitate. The reaction was continued for 1 hour und dann das Gemisch 1 Stunde bei 6O⁰C stehen gelassen. Das ausgefallene rohe Produkt wurde mit 20 g Dimethyldisulfid gewaschen und getrocknet Man erhielt 24,0 g rohes Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 843% in einer Ausbeute von 843%,and then the mixture for 1 hour at 6O ⁰ C allowed to stand. The precipitated crude product was washed with 20 g of dimethyl disulfide and dried. This gave 24.0 g of crude diaminomaleic acid nitrile with a purity of 843% in a yield of 843%.

to bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff. Die Mutterlauge enthielt noch 0,5 g Cyanwasserstoff.to based on the hydrogen cyanide consumed. The mother liquor still contained 0.5 g of hydrogen cyanide.

Beispiel 18Example 18

In einem 300-ml-Kolben wurden 50 g Diphenyldisulfid und 50 g Triethylamin in 100 g Toluol gelöst Zu der Lösung wurden 27 g Cyanwasserstoff gegeben, der Kolben dicht verschlossen und das Gemisch unter Rühren bei 50⁰C zur Reaktion gebracht Das entstehen-In a 300 ml flask, 50 g of diphenyl disulfide and 50 g of triethylamine were dissolved in 100 g of toluene. 27 g of hydrogen cyanide were added to the solution, the flask was tightly closed and the mixture was reacted at 50 ^° C. with stirring.

7noftj7/7B97noftj7 / 7B9

de Diaminonialeonitril begann nach 20 Minuten auszufallen. Die Reaktion wurde 1 Stunde weiter fortgeführt und das Reiiktionsgemisch dann 1 Stunde bei 6O⁰C stehen gelassen. Nach vollständiger Umsetzung wurde das ausgefallene Diaminomaleinsäurenitril abfiltriert Das rohe Produkt wurde mit 20 g Toluol gewaschen und getrocknet Men erhielt 253 g rohes Diaminomaleinsäurenitril mit einer Reinheit von 783%· Die Mutterlauge wog zusammen mit dem zum Waschen verwendeten Toluol 205 g und enthielt 1,0 g Cyanwasserstoff. Die Ausbeute betrug 76,6%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff.en Diaminonialeonitrile began to precipitate after 20 minutes. The reaction was further continued for 1 hour and the Reiiktionsgemisch then for 1 hour at 6O ⁰ C allowed to stand. After completion of the reaction, the precipitated diaminomaleic acid nitrile was filtered off The crude product was washed with 20 g of toluene and dried Men obtained 253 g of crude diaminomaleic acid nitrile with a purity of 783% · The mother liquor weighed together with the toluene used for washing 205 g and contained 1.0 g Hydrogen cyanide. The yield was 76.6% based on the hydrogen cyanide consumed.

Beispiel 19Example 19

In einem 300-ml-Kolben wurden 40 g Diphenyldisul- fid und 50 g Triäthylamin in 100 g gemischten Xylolen gelöst Zu der Lösung wurden 27,0 g Cyanwasserstoff gegeben, der Kolben dicht verschlossen und das Gemisch unter Rühren bei 56° C zur Reaktion gebracht Das entstehende Diaminomaleinsäurenitril begann nach 25 Minuten auszufallen. Die Reaktion wurde 1 Stunde fortgesetzt und das Reaktionsgemisch eine weitere Stunde bei 60⁰C stehengelassen. Das ausgefallene Produkt wurde abfiltriert und das rohe Produkt wurde mit 20 g gemischtem Xylol gewaschen und getrocknet Man erhielt 26,0 g rohes Diaminomaleinsäurenitril mil einer Reinheit von 81,2%. Die Mutterlauge wog zusammen mit dem zum Waschen verwendeten Xylol 195 g und enthielt 0,98 g Cyanwasserstoff. Die Ausbeute betrug 81,1%, bezogen auf den verbrauchten Cyanwasserstoff. In a 300-ml flask 40 g Diphenyldisul- were fid and 50 g of triethylamine in 100 g of mixed xylenes dissolved To the solution were added 27.0 g of hydrogen cyanide, the flask sealed, and the mixture was reacted under stirring at 56 ° C for reaction The resulting diaminomaleic acid nitrile began to precipitate after 25 minutes. The reaction was continued for 1 hour and the reaction mixture was left to stand at 60 ^° C. for a further hour. The precipitated product was filtered off and the crude product was washed with 20 g of mixed xylene and dried to give 26.0 g of crude diaminomaleic acid nitrile having a purity of 81.2%. The mother liquor together with the xylene used for washing weighed 195 g and contained 0.98 g of hydrogen cyanide. The yield was 81.1%, based on the hydrogen cyanide consumed.

VergleichsversuchComparative experiment

Das Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß kein Thiophenol zugesetzt wurde, um die Wirkung des Thiophenols zu zeigen. Die Reaktion wurde fortgesetzt, bis man die maximale Ausbeute erhalten hatte; es waren 6 Stunden erforderlich. Die entstehende Reaktionslösung enthielt 21,5 g Diaminomaleinsäurenitnl. Die Ausbeute betrug 60%. Bei dieser Reaktion war es nicht möglich eine höhere Ausbeute als 60% zu erreichen.Example 1 was repeated with the exception that no thiophenol was added to show the effect of the thiophenol. The response was continued until the maximum yield was obtained; it took 6 hours. The emerging The reaction solution contained 21.5 g of diaminomaleic acid. The yield was 60%. In this reaction it was not possible to achieve a yield higher than 60% reach.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Diaminomaleinsäurenitril durch Tetramerisieren von Cyanwasserstoff in flüssiger Phase in Gegenwart von Alkalicyanid, Alkalihydroxid, Ammoniak und/oder Alkylamin als Katalysator und einer Schwefelverbindung als Co-Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man als Co-Katalysator mindestens ein aromatisches, acyclisches oder heterocyclisches Mercaptan oder ein organisches Disulfid verwendet.Process for the preparation of diaminomaleic acid nitrile by tetramerizing hydrogen cyanide in the liquid phase in the presence of alkali metal cyanide, alkali metal hydroxide, ammonia and / or alkylamine as a catalyst and a sulfur compound as a co-catalyst, characterized in that that there is at least one aromatic, acyclic or heterocyclic as cocatalyst Mercaptan or an organic disulfide is used.