DE2451719A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING PLASTIC DISPERSIONS - Google Patents
PROCESS FOR MANUFACTURING PLASTIC DISPERSIONSInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFTHOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Aktenzeichen: HOE 7VF 320File number: HOE 7VF 320
Dr.BK/aDr.BK / a
Datum: 29. Oktober 1974Date: October 29, 1974
Verfahren z,um Herstellen von Kunst stoff-DispersionenMethod z for the preparation of plastic dispersions
Das Problem der Naßhaftung von Dispersionsfarben, auf glatten, nicht saugfähigen Untergründen hat lange Zeit den Einsatz bestimmter Dispersionsfarben eingeschränkt. Niedrig pigmentierte Dispersionsfarben, und unter diesen wieder besonders solche, die zu glänzenden oder seidenmatten Filmen auftrocknen, haften auf glatten, nicht saugfähigen Untergründen schlecht, wenn die Anstriche nach dem Trocknen wieder befeuchtet werden. Besonders schlecht ist die Naßhaftung bei frischen Anstrichen, die noch nicht gealtert sind.The problem of wet adhesion of emulsion paints on smooth, For a long time, non-absorbent substrates restricted the use of certain emulsion paints. Low pigmented emulsion paints, and among these again especially those that dry to glossy or semi-gloss films adhere to smooth, non-absorbent films Substrates are bad if the paints are re-moistened after drying. The wet adhesion is particularly bad for fresh paints that have not yet aged.
Niedrig pigmentierte Dispersionsfarben wählt man dann, wenn der Anstrich abwaschbar sein soll. Durch den hohen Bindemittelgehalt dieser Farben entsteht ein geschlossener, ab- Low pigment emulsion paints are chosen when the paint should be washable. The high binder content of these inks creates a closed, sealed
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waschbarer Film. Ebenso weisen glänzende oder seidenmatte Dispersionsfarben eine Pigmentvolumenkonzentratxon von weniger als ^O % und in der Regel etwa 10 - 25 % auf. Daneben enthalten sie zur Verbesserung von Glanz, Verlauf und offener Zeit und als Fxlmkonsolxdierungsmittel organische Lösungsmittel in größerer Menge, etwa zwischen 3 und 15 %» Glanz, Verlauf und offene Zeit werden z.B. durch mehrwertige, mit Wasser mischbare Alkohole mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere Äthylen- und Propylenglykol oder deren Monomethyl- bis Monobuxyläther beeinflußt. Zur Verbesserung der Filmkonsolidierung verwendet man beschränkt wasserlösliche Lösungsmittel wie die Monoglykolester von Carbonsäuren und insbesondere Ester von Carbonsäuren mit Monoalkyläthern von Glykolen oder Oligoglykolen. Butyldiglykolacetat ist einer der verbreitetsten Vertreter dieser Gruppe. Die Kombination von niedriger Pigmentierung;· und höherem Lösungsmittelgehalt wirkt sich auf die Naßhaftung der Dispersionsfarbanstriche ganz besonders negativ aus. Mangelhafte Naßhaftung führt dazu, daß die an sich als abwaschbar konzipierten Anstriche diese Eigenschaft nicht mehr besitzen, wenn sie auf glatte, nicht saugfähige Untergründe, z.B. auf alte Alkydharz- oder Ölfarbanstriche aufgetragen wurden. In Feuchträumen wie Küchen oder Badezimmern und manchen gewerblichen Räumen, wo mit Kondenswasserbildung gerechnet werden muß, kann sich der neue Anstrich vom Untergrund ablösen, wenn nicht für ausreichende Naßhaftung gesorgt ist. Schließlich erschwert mangelhafte Naßhaftung die Anstricharbeit. Werden beispielsweise Sockel und obere Wandhälfte oder Wand und Decke verschiedenfarbig ausgeführt, so kann es geschehen, daß der erste Anstrich durch ungenaue Pinselführung andersfarbig beschmutzt wird. Grundsätzlich kann man diese Verschmutzungen mit einem feuchten Lappen beseitigen. Bei mangelhafter Naßhaftung wird dabei jedoch leicht der erste Anstrich be-washable film. Likewise, glossy or semi-gloss emulsion paints have a pigment volume concentration of less than 50 % and usually around 10-25 % . In addition, they contain organic solvents in large quantities, for example between 3 and 15 %, to improve gloss, flow and open time and as film consolidants , in particular ethylene and propylene glycol or their monomethyl to monobuxyl ethers. To improve the film consolidation, water-soluble solvents such as the monoglycol esters of carboxylic acids and, in particular, esters of carboxylic acids with monoalkyl ethers of glycols or oligoglycols are used. Butyl diglycol acetate is one of the most common representatives of this group. The combination of low pigmentation and a higher solvent content has a particularly negative effect on the wet adhesion of disperse paints. Inadequate wet adhesion means that the paints designed to be washable no longer have this property if they have been applied to smooth, non-absorbent substrates, for example to old alkyd resin or oil paints. In damp rooms such as kitchens or bathrooms and in some commercial rooms where condensation can be expected, the new coat of paint can peel off the substrate if sufficient wet adhesion is not ensured. Finally, poor wet adhesion complicates the painting work. If, for example, the base and upper half of the wall or the wall and ceiling are made of different colors, it can happen that the first coat of paint is soiled in a different color due to inaccurate brushwork. Basically, you can remove this soiling with a damp cloth. If the wet adhesion is inadequate, however, the first coat is easily applied.
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- 3 schädigt oder ganz abgeschoben.- 3 damaged or completely deported.
Es hat aus diesen Gründen nicht an Versuchen gefehlt, Kunststoff-Dispersionen so zu modifizieren, daß die mit ihnen hergestellten Dispersionsfarben die erwünschte Naßhaftung zeigen.. Es ist insbesondere aus der Deutschen Offenlegungsschrift 1.595«501 bekannt, -bei der Herstellung von Kunststoff-Dispersionen durch Polymerisation geeigneter Monomerer in wäßriger Emulsion als Comonomere 0,2 bis 15 G.ew.% bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren an Verbindungen mit Oxirangruppen in das Polymerisat einzubauen, und anschließend bei Raumtemperatur Ammoniak oder Amine auf das Copolymerisat einwirken zu lassen. Geeignete Oxiranverbindungen sind vor allem Glycidylester der Acryl- oder Methacrylsäure, aber auch Allylglycidyläther oder Vinylglycxdyläther.For these reasons, there has been no lack of attempts to modify plastic dispersions in such a way that the emulsion paints produced with them show the desired wet adhesion Polymerization of suitable monomers in aqueous emulsion as comonomers 0.2 to 15 % by weight based on the total amount of the monomers of compounds with oxirane groups to be incorporated into the polymer, and then to allow ammonia or amines to act on the copolymer at room temperature. Suitable oxirane compounds are above all glycidyl esters of acrylic or methacrylic acid, but also allyl glycidyl ethers or vinyl glycidyl ethers.
Dispersionsfarben, die mit derartigen Kunststoff-Dispersionen hergestellt sind, haben bereits eine recht gute Naßhaftung. Für viele Zwecke der Praxis reicht die Naßhaftung dennoch bei weitem nicht aus.Emulsion paints made with such plastic dispersions already have a fairly good wet adhesion. For many practical purposes, however, the wet adhesion is sufficient nowhere near enough.
Es sind bereits Kunststoff-Dispersionen bekannt, die im Polymerisat halogenhaltige Monomere enthalten, und die in üblicher Weise nach dem Abkühlen mit Ammoniak alkalisch gestellt werden. Sie sind jedoch nicht darauf untersucht worden, ob damit hergestellte Dispersionsfarbe Naßhaftung zeigt. Dies ist durch das übliche Alkalischstellen in der Kälte auch nicht zu erreichen.There are already plastic dispersions known in the Polymer contain halogen-containing monomers, and which are alkaline in the usual manner after cooling with ammonia be asked. However, they have not been investigated to determine whether emulsion paints produced with them have wet adhesion shows. This cannot be achieved by the usual alkaline setting in the cold.
Es wurde nun gefunden, daß man Kunststoff-Dispersionen erhält, die den damit hergestellten Dispersionsfarben eine außerordentlich gute Naßhaftung verleihen, wenn man durch Copolymerisation· in wäßrigem Medium von geeigneten Monomeren mit 0,5 - 10 Gew.?6, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren,It has now been found that plastic dispersions are obtained which give the emulsion paints produced with it an extremely good wet adhesion, if you go through Copolymerization in an aqueous medium of suitable monomers with 0.5-10% by weight, based on the total amount of monomers,
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an nucleophil substituierbaren Ού-ß-ungesättigten Halogenverbindungen erhaltene Kunststoff-Dispersionen bei Tempera-of nucleophilically substitutable Ού-ß-unsaturated halogen compounds plastic dispersions obtained at temperature
o
türen von mehr als 50 C mit zwei Äquivalenten Ammoniak pro
Äquivalent des nucleophil substituierbaren Halogens und darüber hinaus mit soviel Ammoniak umsetzt, daß die heiße
Dispersion einen pH-Wert von mehr als 8 aufweist.O
Doors of more than 50 C with two equivalents of ammonia per equivalent of the nucleophilically substitutable halogen and, moreover, with so much ammonia that the hot dispersion has a pH of more than 8.
Der Ammoniak kann gasförmig oder flüssig oder als Lösung zur fertigen Dispersion gegeben werden. Bevorzugt setzt man ihn als konzentrierte oder verdünnte wäßrige Lösung zu. Man kann den Ammoniak in der Nachreaktionsperiode, also zwischen dem Ende der Polymerisation und unmittelbar vor dem Abkühlen zu der Dispersion geben. Es ist jedoch besonders zweckmäßig, den Ammoniak als wäßrige Lösung bald nach Beendigung der Polymerisation und mindestens eine halbe Stunde bis eine Stunde vor dem Abkühlen des Ansatzes zuzugeben. Man kann, wenn besondere Gründe vorliegen, den Ammoniak aber auch zur abgekühlten Dispersion geben und diese dann für eine halbe bis eine Stunde auf über 50 C erwärmen. Falls das Copolymerisat freie Carboxylgruppen enthält, sollte die Dispersion in diesem Fall aber nicht älter sein als einen Tag. Vorzugsweise erfolgt die Ammoniakzugabe bei Temperaturen zwischen 50 C und 95 C. Es ist zweckmäßig, die Temperatur zu wählen, bei der die Polymerisation erfolgt ist.The ammonia can be added to the finished dispersion in gaseous or liquid form or as a solution. Preference is given to betting it as a concentrated or dilute aqueous solution. You can use the ammonia in the post-reaction period, so Add to the dispersion between the end of the polymerization and just before cooling. However, it is special expedient, the ammonia as an aqueous solution soon after the end of the polymerization and at least half a time Add one hour to one hour before the batch cools down. You can, if there are special reasons, the But also add ammonia to the cooled dispersion and then bring it to over 50 ° C. for half an hour to an hour heat. If the copolymer contains free carboxyl groups, the dispersion should not be older in this case be than a day. The ammonia is preferably added at temperatures between 50 ° C. and 95 ° C. It is advisable to to choose the temperature at which the polymerization took place.
Fügt man den Ammoniak bei sehr hoher Temperatur zu, etwa bei über 95 C, so kann eine starke Gas- und eventuell auch Schaumbildung eintreten. Man kann dies durch Anwendung von Überdruck und gegebenenfalls durch Zusatz von Entschäumern verhindern.If the ammonia is added at a very high temperature, for example above 95 C, a strong gas and possibly also Foaming occur. You can do this by applying excess pressure and, if necessary, by adding defoamers impede.
Durch die erfindungsgemäße Umsetzung der Halogenverbindungen mit Ammoniak in der Wärme erhält man vergleichbare Naß-By the inventive implementation of the halogen compounds with ammonia in the heat one obtains comparable wet
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haftung bereits mit einem geringeren Anteil an Halogenverbindung im Copolymerisat, als wenn man die Umsetzung bei Raumtemperatur vornimmt. Die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen können ferner unmittelbar nach der Herstellung zu Farben mit hoher Naßhaftung verarbeitet werden, während nach der Umsetzung in der Kälte eine längere Zwischenlagerung erforderlich ist, die natürlich den Produktionsablauf behindert. adhesion even with a lower proportion of halogen compound in the copolymer than when the reaction is carried out Room temperature. The manufactured according to the invention Furthermore, dispersions can be processed into paints with high wet adhesion immediately after production Longer interim storage is required after implementation in the cold, which of course hinders the production process.
Die zuzusetzende Ammoniakmenge ist so zu bemessen, daß pro Äquivalent Halogen im Copolymerisat zwei Mol Ammoniak zugesetzt werden. Enthält das Copolymerisat freie Carboxylgruppen, so ist zu deren Neutralisation eine weitere entsprechende Menge Ammoniak nötig. Als Resultat der Ammoniakzugabe soll der pH-Wert gemessen mit einer Glaselektrode in der heißen Dispersion über 8 und vorzugsweise über 9 liegen.The amount of ammonia to be added should be such that two moles of ammonia per equivalent of halogen in the copolymer can be added. If the copolymer contains free carboxyl groups, a corresponding amount of ammonia is required to neutralize them. As a result of the addition of ammonia the pH, measured with a glass electrode in the hot dispersion, should be above 8 and preferably above 9.
Anstelle von Ammoniak, das gasförmig oder vorzugsweise in wäßriger Lösung eingesetzt werden kann, kann man eine Verbindung verwenden, die bei Temperaturen über 50 C Ammoniak abspaltet, insbesondere Urotropin. Es ist dann notwendig, pro Äquivalent Halogen wenigstens ein Mol Urotropin einzusetzen. Dispersionen, die bei dem mit Urotropin erreichbaren pH-Wert von etwa 6,5 nicht stabil sind, insbesondere Reinacrylat-Dispersionen, müssen zusätzlich mit Ammoniak alkalisch gestellt werden.Instead of ammonia, which can be used in gaseous form or, preferably, in aqueous solution, one can use one Use a compound that releases ammonia at temperatures above 50 C, especially urotropine. It is then necessary to use at least one mole of urotropine per equivalent of halogen. Dispersions, which with the Urotropin achievable pH value of about 6.5 are not stable, in particular pure acrylate dispersions, have to be added made alkaline with ammonia.
Die Menge an Halogenverbindung kann zwischen 0,5 und 10 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten Monomeren betragen. Mit weniger als 0,5 % fällt die Naßhaftung stark ab; ein Zusatz von mehr als 10 % ergibt keine wesentliche Verbesserung mehr. In der Regel sind 1 bis 3 Gew.% Halogenverbindung ausreichend. Man kann jedoch mehr als 10 % Halogenverbindung verwenden, wenn die Dispersion zum AbmischenThe amount of halogen compound can be between 0.5 and 10% by weight, based on the total amount of the monomers used. With less than 0.5 % , the wet adhesion drops sharply; an addition of more than 10 % no longer results in any significant improvement. As a rule, 1 to 3% by weight of halogen compound is sufficient. However, more than 10 % halogen compound can be used when mixing the dispersion
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mit Dispersionen bestimmt ist, die keine Halogenverbindung enthalten. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, bei der Her^· stellung der erfindungsgemäßen Dispersionen die Halogenverbindung erst zu dem Polymerisationsansatz zu geben, wenn mindestens 4o % und bis zu 80 % der übrigen Monomeren polymerisiert sind. Man erhält dadurch Kunststoff-Dispersionen mit hoher Naßhaftung bereits mit einem geringeren Anteil an Halogenverbindung, als wenn man die Halogenverbindung während der Polymerisation stetig mit den anderen Monomeren zugibt. Diese Ersparnis kann bis zu 60 % betragen.is determined with dispersions that do not contain a halogen compound. It has been found to be expedient to add the halogen compound to the polymerization batch in the preparation of the dispersions according to the invention only when at least 40 % and up to 80 % of the other monomers have polymerized. This gives plastic dispersions with high wet adhesion even with a lower proportion of halogen compound than when the halogen compound is added continuously with the other monomers during the polymerization. This saving can be up to 60 % .
Die für·die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen verwendbaren Halogenverbindungen-sind o£-ß- ungesättigte Verbindungen, die mindestens ein nucleophil substituierbares Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, enthalten, beispielsweise Chlor- oder Bromessigsäure-vinylester, ß-Chloräthylvinyläther, ß-Chloräthylacrylat oder -metbacrylat.For the dispersions prepared according to the invention Halogen compounds which can be used are α-β-unsaturated Compounds that contain at least one nucleophilically substitutable halogen, in particular chlorine or bromine, for example chloro- or bromoacetic acid vinyl ester, ß-chloroethyl vinyl ether, ß-chloroethyl acrylate or methacrylate.
Die Wahl der übrigen Monomeren ist nicht kritisch. Es kommen alle üblicherweise in Kunststoff-Dispersionen verwendeten Monomeren in Frage, die in sinnvoller Weise den Anforderungen der Praxis entsprechend miteinander kombiniert werden können. Geeignet sind z.B. Vinylester organischer Carbonsäuren, deren Kohlenstoffgerüst 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Isononansäurevinylester und Vinylester von verzweigten Monocarbonsäuren mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen; Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest wie Athylacrylat, Isoprox>ylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat; aromatische oder aliphatische DC-ß-ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Äthylen, Propylen, Styrol, \finyltoluol; Vinylhalogenide wie Vinylchlorid; ungesättigte Nitrile wie Acryl-The choice of the other monomers is not critical. They are all commonly used in plastic dispersions Monomers in question, which are combined with one another in a sensible manner in accordance with the requirements of practice can be. Vinyl esters of organic carboxylic acids with a carbon structure of 1 to 30, preferably, are suitable, for example Contains 1 to 20 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl isononanoate and vinyl esters of branched monocarboxylic acids with up to 20 carbon atoms; Esters of acrylic acid or methacrylic acid with 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms in the alcohol residue such as ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Methyl methacrylate, butyl methacrylate; aromatic or aliphatic DC-ß-unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, styrene, \ finyltoluene; Vinyl halides such as vinyl chloride; unsaturated nitriles such as acrylic
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nitril; Diester von Maleinsäure oder Fumarsäure wie Dibutylmaleinat oder Dibutylfumarat; oc-ß-ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure sowie deren Derivate wie Acrylamid oder Methacrylamid.nitrile; Diesters of maleic acid or fumaric acid such as dibutyl maleate or dibutyl fumarate; oc-ß-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid and their derivatives such as acrylamide or methacrylamide.
Bei der Auswahl der geeigneten Monomeren oder Monomerkorabinationen sind die allgemein anerkannten Gesichtspunkte zur Herstellung .rvon Anstrichdispersionen zu berücksichtigen. So ist insbesondere darauf zu achten, daß Polymere entstehen, die unter den vorgesehenen Trocknungsbedingungen der Farbe einen Film bilden, und die Auswahl der Monomeren zur Herstellung von Copolymerisaten ist so zu treffen, daß nach der Lage der Polymerisationsparameter die Bildung von Copolymeren mit den erfindungsgemäßen Halogenverbindungen zu erwarten ist. Im folgenden sind einige geeignete Monomerkombinationen aufgeführt:When choosing suitable monomers or monomer combinations the generally recognized aspects for the production of paint dispersions must be taken into account. In particular, care must be taken to ensure that polymers are formed which, under the intended drying conditions, of the Color form a film, and the selection of monomers for the production of copolymers is to be made so that after the position of the polymerization parameters to expect the formation of copolymers with the halogen compounds according to the invention is. Some suitable monomer combinations are listed below:
Vinylacetat/Butylacrylat/Chlor-(brom)-essigsäurevinylester, Vinylacetat/Butylacrylat/ß-Chloräthylvinyläther, Vinylacetat/Butylacrylat/ß-Chloräthyl-(meth)-acrylat, Vinylacetat/Dibutylmaleinat/Chlor(-brom-)essigsäurevinylester, Vinylacetat/Dibutylmaleinat/ß-ChloräthyIvinylether, Vinylacetat/Dibutylfumarat/Chlor(-brom-)essigsäurevinylester, Vinylacetat/Isononansäurevinylester/Chlor(-brom-)essigsäurevinylester ,Vinyl acetate / butyl acrylate / vinyl chloro (bromo) acetic acid ester, Vinyl acetate / butyl acrylate / ß-chloroethyl vinyl ether, Vinyl acetate / butyl acrylate / ß-chloroethyl (meth) acrylate, Vinyl acetate / dibutyl maleate / chlor (bromo) acetic acid vinyl ester, Vinyl acetate / dibutyl maleate / ß-chloroethyl vinyl ether, Vinyl acetate / dibutyl fumarate / chlor (bromo) acetic acid vinyl ester, Vinyl acetate / isononanoic acid vinyl ester / chlorine (bromo-) acetic acid vinyl ester ,
Vinylacetat/lsononansäurevinylester/ß-Chloräthylvinyläther, Vinylacetat/Isononansäurevinylester/ß-Chloräthyl(-meth-)-acrylat, Vinyl acetate / vinyl isononanoate / ß-chloroethyl vinyl ether, Vinyl acetate / isononanoic acid vinyl ester / ß-chloroethyl (meth) acrylate,
Vinylacetat/2-Äthylhexansäurevinylester/Chlor(-brom-)essigsäurevinylester ,Vinyl acetate / 2-ethylhexanoic acid vinyl ester / chlorine (bromo) acetic acid vinyl ester ,
Vinylacetat/2-Äthylhexansäurevinylester/R- Chloräthylvinyläther, Vinylacetat/Versatic-10-säurevinylester/Chlor(-brom-)essigsäurevinylester ,Vinyl acetate / 2-ethylhexanoic acid vinyl ester / R- chloroethyl vinyl ether, vinyl acetate / Versatic-10-acid vinyl ester / chloro (bromo-) acetic acid vinyl ester,
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Vinylacetat/Versatic-lO-säurevinylester/ß-Chloräthylvinyläther, Vinyl acetate / Versatic-10-acid vinyl ester / ß-chloroethyl vinyl ether,
Vinylacetat/Äthylen/Chlor(-brom-)essigsäurevinyiestfer, Vinylacetat/Äthylen/ß-Chloräthylvinyläther, Vinylacetat/Äthylen/Vinylchlorid/Chlor(-brom-)essigsäurevinylester, Vinyl acetate / ethylene / chlorine (bromo) acetic acid vinyl ester, Vinyl acetate / ethylene / ß-chloroethyl vinyl ether, Vinyl acetate / ethylene / vinyl chloride / chlor (bromo-) acetic acid vinyl ester,
Vinylacetat/Äthylen/Vinylchlorid/ß-Chloräthylvinyläther.Vinyl acetate / ethylene / vinyl chloride / ß-chloroethyl vinyl ether.
Für den Einsatz in Farben mit hoher Naßhaftung ist es vorteilhaft , wenn die Dispersionen möglichst wenig Emulgatoren enthalten. Allerdings ist eine gewisse Menge an Emulgatoren Vielfach für die Herstellung ausreichend stabiler Dispersionen erforderlich, besonders dann, wenn eine geringe Teilchengröße angestrebt wird, oder wenn in Abwesenheit von Schutzkolloiden polymerisiert wird. Ferner sind Emulgatoren vielfach wichtig, um bei der Herstellung der Farben eine gute Pigmentbenetzung und Dispergierung zu erreichen. Andererseits kann ein übermäßiger Emulgatorgehalt wichtige Eigenschaften, z.B. die Wasserbeständigkeit, beeinträchtigen. Die Dispersionen sollten bezogen auf den Gehalt an Polymerisat deshalb höchstens 2 % an ionischen Emulgatoren und höchstens k % an nichtionischen Emulgatoren enthalten.For use in paints with high wet adhesion, it is advantageous if the dispersions contain as few emulsifiers as possible. However, a certain amount of emulsifiers is often required for the production of sufficiently stable dispersions, especially when a small particle size is desired or when polymerisation is carried out in the absence of protective colloids. Furthermore, emulsifiers are often important in order to achieve good pigment wetting and dispersion during the production of the paints. On the other hand, an excessive emulsifier content can impair important properties, such as water resistance. Based on the polymer content, the dispersions should therefore contain a maximum of 2% of ionic emulsifiers and a maximum of k% of nonionic emulsifiers.
Als nichtionische Emulgatoren verwendet man beispielsweise Alkylpolyglykoläther wie die Äthoxylierungsprodukte von Lauryl-, Oleyl- oder Stearylalkohol oder von Gemischen wie Kokosfettalkohol; Alkylphenolpolyglykoläther wie die Äthoxylierungsprodukte von Octyl- oder Nonyl-phenol, Diisopropyl-phenol, Triisopropylpheiiol oder von Di- oder Tritert.-butyl-phenol; oder Äthoxylierungsprodukte von PoIypropylenoxid. The nonionic emulsifiers used are, for example, alkyl polyglycol ethers such as the ethoxylation products of Lauryl, oleyl or stearyl alcohol or mixtures such as Coconut fatty alcohol; Alkylphenol polyglycol ethers such as the Ethoxylation products of octyl- or nonyl-phenol, diisopropyl-phenol, Triisopropylphenol or di- or tritert-butyl-phenol; or ethoxylation products of polypropylene oxide.
Als ionogene Emulgatoren kommen in erster Linie anionische Emulgatoren in Frage. Es kann sich dabei um die Alkali- oderAnionic emulsifiers are primarily used as ionic emulsifiers Emulsifiers in question. It can be the alkali or
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Ammonium-Salze von Alkyl-, Aryl- oder Alkyl-aryl-sulfonaten, -Sulfaten, -Phosphaten, -Phosphonaten oder Verbindungen mit anderen anionischen Endgruppen ,handeln, wobei sich auch Oligo- oder Polyäthylenoxyd-Einheiten zwischen dem Kohlenwasserstoffrest und der anionischen Gruppe befinden können. Typische Beispiele sind Natriumlaurylsulfat, Natriumoctylphenolglykoläthersulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlauryl-diglykolsulfat, Ammonium-tri-tert.-butylphenolpenta- oder -oktaglykolsulf.at.Ammonium salts of alkyl, aryl or alkyl aryl sulfonates, -Sulfates, -phosphates, -phosphonates or compounds with other anionic end groups, act, where also Oligo or polyethylene oxide units between the hydrocarbon residue and the anionic group. Typical examples are sodium lauryl sulfate, sodium octylphenol glycol ether sulfate, Sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl diglycol sulfate, ammonium tri-tert.-butylphenol penta- or -oktaglykolsulf.at.
Als Schutzkolloide verwendet man gegebenenfalls Naturstoffe wie Gummiarabicum, Stärke, Alginate oder modifizierte Naturstoffe wie Methyl-, Äthyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxymethylcellulose oder synthetische Substanzen wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder Gemische aus derartigen Stoffen. Bevorzugt können modifizierte Cellulose-Derivate und synthetische Schutzkollo^de verwendet werden.Natural substances are optionally used as protective colloids such as gum arabic, starch, alginates or modified natural substances such as methyl, ethyl, hydroxyalkyl or carboxymethyl cellulose or synthetic substances such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone or mixtures of such Fabrics. Modified cellulose derivatives and synthetic protective colloids can preferably be used.
Zum Starten und Weiterführen der Polymerisation bedient man sich öl- und/oder vorzugsweise wasserlöslicher Radikalbildner, oder Redoxsysteme. Es eignen sich beispielsweise Wasserstoffperoxyd, Kalium- oder Ammoniumperoxydisulfat, Dibenzoylperoxyd, Laurylperoxyd, Tri-tert.-butylperoxyd, Bis-azodiisobutyronitril allein oder zusammen mit reduzierenden Komponenten, beispielsweise Natriumbisulfit, Rongalit, Glucose, Ascorbinsäure und anderen reduzierend wirkenden Verbindungen.To start and continue the polymerization, oil- and / or preferably water-soluble radical formers are used, or redox systems. For example, hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxydisulphate, dibenzoyl peroxide, Lauryl peroxide, tri-tert.-butyl peroxide, Bis-azodiisobutyronitrile alone or together with reducing components, for example sodium bisulfite, rongalite, Glucose, ascorbic acid and other reducing compounds.
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Beispiele Beispiel 1:Examples Example 1:
In einem 2 Liter-Dreihalskolben, der sich in einem Heizbad befindet und der mit Rührer, Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer ausgestattet ist, wird eine Dispersionsflotte, bestehend ausIn a 2 liter three-necked flask which is in a heating bath and which is equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer, a dispersion liquor, consisting of
65O GT Wasser65O GT water
12 GT Nonylphenolpolyglykoläther mit ca. 30 Äthylenoxideinheiten
12 GT eines Copolymerisates aus 90 GT12 GT nonylphenol polyglycol ether with approx. 30 ethylene oxide units
12 parts by weight of a copolymer of 90 parts by weight
N-Vinyl-N-methylacetamid und 10 GT
Maleinsäure-diisooktylester
1,5 GT Natriumacetat
0,9 GT Natriumvinylsulfonat
2,5 GT Ammoniumperoxidisulfat
48 GT Vinylacetat und
12 GT Versatic-10-säurevinylesterN-vinyl-N-methylacetamide and 10 GT
Maleic acid diisooctyl ester
1.5 parts by weight sodium acetate
0.9 pbw sodium vinyl sulfonate
2.5 parts by weight of ammonium peroxydisulphate
48 GT vinyl acetate and
12 parts by weight of Versatic-10-acid vinyl ester
unter Rühren erhitzt, wobei die Polymerisation in Gang
kommt. Wenn die Temperatur auf 70 C gestiegen ist, wird mit
der Zudosierung eines Gemisches aus 216 GT Vinylacetat und 5*1 GT Versatic-10-säurevinylester begonnen. Die Zudosierzeit
beträgt ca. 90 Minuten. Im unmittelbaren Anschluß daran
wird, ebenfalls im Verlauf von ca. 90 Minuten, ein Gemisch
aus 216 GT Vinylacetat, 5k GT Versatic-10-säurevinylester
und 18 GT Chloressigsäurevinylester zudosiert. Die Gesamtzudosierzeit beträgt etwa 3 Stunden, die Polymerisationstemperatur liegt bei 70 C.
heated with stirring, the polymerization going on
comes. When the temperature has risen to 70 ° C., metering in of a mixture of 216 parts by weight of vinyl acetate and 5 * 1 part by weight of Versatic-10-acid vinyl ester is started. The metering time is approx. 90 minutes. Immediately afterwards
is also in the course of about 90 minutes, a mixture of 216 GT vinyl acetate, 5k GT Versatic 10 säurevinylester
and 18 pbw of vinyl chloroacetate are metered in. The total metering time is about 3 hours, the polymerization temperature is 70 C.
Nach dem Ende der Monomerzugabe wird eine Lösung von 0,5 GT Ammoniumperoxidisulfat in 15 GT Wasser zugefügt. Man heiztAfter the end of the monomer addition, a solution of 0.5 pbw of ammonium peroxydisulfate in 15 pbw of water is added. One heats
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bei der Polymerisationstemperatur (70 C) unter fortgesetztem Rühren 110 Minuten nach, gibt dann 23 GT Urotropin in 4o GT Wasser langsam hinzu und kühlt, nachdem noch weitere 10 Minuten bei 70 C gerührt worden ist, den Ansatz ab.at the polymerization temperature (70 C) with continued Stir for 110 minutes, then slowly add 23 pbw of urotropin in 4o pbw of water and cool afterwards Has been stirred for 10 minutes at 70 C, the approach.
Der pH-Wert liegt bei 6,1, der Feststoffgehalt beträgt ca. 50 %. The pH value is 6.1, the solids content is approx. 50 %.
Beispiel 2; . Example 2; .
In einer Apparatur, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, wird eine Dispersionsflotte, bestehend aus.In an apparatus as described in Example 1, a dispersion liquor consisting of.
Wasserwater
Nonylphenolpolyglykoläther mit ca. 30 Athylenoxideinheiten
NatriumacetatNonylphenol polyglycol ether with approx. 30 ethylene oxide units
Sodium acetate
Hydroxyäthylcellulose mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ca. 400 (Molgew,
etwa 100 000)
2,5 GT AmmoniumperoxidisulfatHydroxyethyl cellulose with an average degree of polymerisation of approx. 400 (molar weight, approx. 100,000)
2.5 parts by weight of ammonium peroxydisulphate
48 GT Vinylacetat und48 GT vinyl acetate and
12 GT Dibutylmaleinat12 pbw of dibutyl maleate
auf 70 C et'hitzt undheated to 70 C and
bei dieser Temperatur im Verlauf von 90 Minuten ein Gemisch aus 2l6 GT Vinylacetat und 54 GT Dibutylmaleinat und im unmittelbaren Anschluß daran im Verlauf von 90 Minuten ein Gemisch aus 216 GT Vinylacetat, 54 GT Dibutylmaleinat und l8 GT Bromessigsäurevinylester dosiert. Nach Zudosierende wird mit 0,5 GT Ammoniumperoxidisulfat in 15 GT Wasser versetzt und 2 Stunden nachgeheizt, wobei 1 Stunde vor dem Abkühlen der pH-Wert mit '4o GT 25-proz. Ammoniak auf 9,4 eingestellt wird. Der Feststoffgehalt liegt bei ca. 50 %. at this temperature in the course of 90 minutes a mixture of 26 parts by weight of vinyl acetate and 54 parts by weight of dibutyl maleate and immediately thereafter in the course of 90 minutes a mixture of 216 parts by weight of vinyl acetate, 54 parts by weight of dibutyl maleate and 18 parts by weight of vinyl bromoacetate. After the metered addition, 0.5 pbw of ammonium peroxydisulfate in 15 pbw of water is added and the mixture is heated for 2 hours, the pH being reduced to 40% by weight 25 percent 1 hour before cooling. Ammonia is adjusted to 9.4. The solids content is approx. 50 %.
60981 9/102 160981 9/102 1
- 12 Beispiel 3: - 12 Example 3:
In einer Apparatur, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, wird eine Dispersionsflotte, bestehend ausIn an apparatus as described in Example 1, becomes a dispersion liquor consisting of
Wasserwater
Oleylpolyglykoläther mit ca. 25 Äthylenoxideinheiten Oleyl polyglycol ether with approx. 25 ethylene oxide units
NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate
Hydroxyäthylcellulose mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ca. 400 (Molgew,
etwa 100 000)
1,5 GT Natriumacetat
2,5 GT Ammoniumperoxidisulfat undHydroxyethyl cellulose with an average degree of polymerisation of approx. 400 (molar weight, approx. 100,000)
1.5 parts by weight sodium acetate
2.5 GT ammonium peroxydisulfate and
63 GT eines Monomerengemisches, das einer Mischung aus 45O GT Vinylacetat63 GT of a monomer mixture that of a mixture from 45O GT vinyl acetate
I50 GT Isononansäurevinylester undI50 GT isononanoic acid vinyl ester and
30 GT Chloressigsäurevinylester entnommen wurde30 pbw of vinyl chloroacetate was taken
auf 70 C erhitzt und bei dieser Temperatur das restliche Monomerongeraisch (567 GT) im Verlaufe von 3 Stunden zudosiert. Nach Zudosierende wird mit 0,5 GX Ammoniumperoxidisulfat in I5 GT Wasser versetzt und 2 Stunden nachgeheizt, wobei 1 Stunde vor dem Abkühlen der pH-Wert mit 40 GT 25-proz. Ammoniak auf 9»5 eingestellt wird. Der Feststoffgehalt liegt bei ca. 50 %. heated to 70 C and at this temperature the remaining Monomerongeraisch (567 GT) metered in over the course of 3 hours. After the metered addition, 0.5 pbw of ammonium peroxydisulfate in 15 pbw of water is added and the mixture is heated for 2 hours, with the pH value increasing to 40 pbw 25 percent 1 hour before cooling. Ammonia is adjusted to 9 »5. The solids content is approx. 50 %.
Beispiele Examples k-7:k-7:
In genau der gleichen Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, wird verfahren, wobei jedochThe procedure is exactly the same as that described in Example 3, but with
(Beispiel k) der Ammoniak zu der auf Raumtemperatur (ca. 25 C)(Example k) the ammonia at room temperature (approx. 25 C)
abgekühlten Dispersion gefügt wird,cooled dispersion is added,
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- 13 (Beispiel 5) kein Ammoniak zur Dispersion gefügt wird,- 13 (Example 5) no ammonia is added to the dispersion,
(Beispiel 6) kein Ghloressigsäurevinylester copolymerisiert, jedoch Ammoniak bei 70 C eine Stunde vor dem Abkühlen zur Dispersion gefügt wird und(Example 6) no vinyl chloroacetate copolymerized, however, ammonia is added to the dispersion at 70 C one hour before cooling and
(Beispiel 7) kein Chloressigsäurevinylester copolymerisiert wird und kein Ammoniak zur Dispersion gefügt wird.(Example 7) no vinyl chloroacetate is copolymerized and no ammonia is added to the dispersion will.
Zum Herstellen der erfindungsgemäßen Dispersionsfarben mit hoher Naßhaftung mischt man die Dispersionen mit.einer Pigmentaufschlämmung ab. Solche Pigmentaufschlämmungen, auch als Pigmentanteigungen oder Pigmentpasten bezeichnet, die sich zum Einsatz in niedrig pigmentierten Dispersionsfarben und insbesondere von Glanzfarben eignen, bestehen zum Beispiel aus Titandioxid, welches in Wasser gleichmäßig dispergiert ist. Sie enthalten in der Regel Schutzkolloide wie Cellulosederivate, beispielsweise Hydroxyäthylcellubse und Dispergiermittel, beispielsweise Salze der Poly-(meth)-acrylsäure oder Natriumpolyphosphat. Übliche.Bestandteile der Pigmentaufschlämmung sind ferner antimikrobielle Konservierungsmittel, Entschäumer, pH-Stabilisatoren und Füllstoffe. Besonders geeignete Titandioxidpigmentesind Rutil und Anatas. Für Glanzfarben ist es wichtig, daß der mittlere Teilchendurchmesser des Pigments in der Nähe der unteren Grenze der Licht-Wellenlänge liegt, also bei ca. 0 Λ Ms 02 u Für die Herstellung niedrig pigmentierter matter Farben kann man beispielsweise spezielle oberflächenreiche Silikatpigmente mit verwenden. Bindemittelreiche matte Farben ergeben gut zu reinigende Anstriche. Die Pigmentpaste kann natürlich auch Buntpigmente enthalten, aber der gewünschte Farbton kann ebenso durch Abtönen der mit Weißpigment konfektionierten Dispersionsfarbe eingestellt werden.To produce the emulsion paints according to the invention with high wet adhesion, the dispersions are mixed with one Pigment slurry. Such pigment slurries, too referred to as pigment pastes or pigment pastes, the are suitable for use in low-pigment emulsion paints and especially gloss paints, exist for Example made of titanium dioxide, which is evenly dispersed in water. They usually contain protective colloids such as cellulose derivatives, for example Hydroxyäthylcellubse and dispersants, for example salts of poly (meth) acrylic acid or sodium polyphosphate. Customary components of the pigment slurry are also antimicrobial Preservatives, defoamers, pH stabilizers and fillers. Particularly suitable titanium dioxide pigments are Rutile and anatase. For gloss colors it is important that the mean particle diameter of the pigment is close to the lower limit of the light wavelength, i.e. at approx. 0 Λ Ms 02 u For the production of low-pigment matt colors, for example, special high-surface silicate pigments can be used with use. Matt paints rich in binders result in paints that are easy to clean. The pigment paste can of course also Contain colored pigments, but the desired shade can also be achieved by tinting those made up with white pigment Emulsion paint can be adjusted.
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- l'i -- l'i -
Die Pigmentaufschlämmung kann nach den bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Dispergieren des Pigments im Dissolver, oder auf Kugel- oder Sandmühlen. Zur Verwendung in Glanzfarben darf die Pigmentaufschlämmung keine wesentlichen Mengen an Pigtnentaggregaten enthalten, weil diese den Glanz beeinträchtigen.The pigment slurry can be prepared according to known methods can be produced, e.g. by dispersing the pigment in a dissolver, or on ball or sand mills. For use The pigment slurry must not be used in gloss paints contain substantial amounts of pigment aggregates because these affect the shine.
Man kann entweder der Dispersion oder auch der fertigen Dispersionsfarbe Hilfsstoffe zusetzen, z.B. Weichmacher, Vernetzer, Puffersubstanzen, Verdicker, Thixotropierungsmittel, Rostschutzmittel, Alkydharze oder trocknende Öle. Weichmacher sind hierbei nicht die eingangs als Filmkonsolidierungsmittel genannten Lösungsmittel mit nur temporärer Wirkung sondern Verbindungen wie Dibutylphthalat, die die Filmbildungstemperatur erniedrigen und längere Zeit j in Polymerisat verbleiben.You can add auxiliaries either to the dispersion or to the finished emulsion paint, e.g. plasticizers, Crosslinkers, buffer substances, thickeners, thixotropic agents, Rust inhibitors, alkyd resins or drying oils. Plasticizers are not the ones initially used as film consolidators named solvents with only temporary effect but compounds such as dibutyl phthalate, which lower the film formation temperature and remain in the polymer for a longer period of time.
Die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Kunststoffdispersionen als Bindemittel in niedrig pigmentierten Dispersionsfarben, und Dispersionen, die die erfindungsgetnäß hergestellten Kunststoffdispersionen enthalten, sind ebenfalls Gegenstand des Schutzbegehrens.The use of the plastic dispersions produced according to the invention as a binder in low-pigment emulsion paints, and dispersions that the erfindungsgetnäß produced plastic dispersions are included also subject of the protection request.
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Zur Prüfung der Naßhaftung wurden Glanzfarben nach der folgenden Rezeptur hergestellt.To test wet adhesion, gloss paints were produced according to the following recipe.
1. Wasser'1.Water '
3%ige Wäßrige Lösung3% aqueous solution
R
von Tylose H 20R.
from Tylose H 20
RCalgon N (fest) Dispergiermittel PA 30 Ammoniak 25%ig Konservierungsmittel Entschäumer Titandioxid 1,2-Propylenglykol R Calgon N (solid) dispersant PA 30 ammonia 25% preservative defoamer titanium dioxide 1,2-propylene glycol
4l,0 GT 15,6 GT4l, 0 GT 15.6 GT
0,4 GT 3,0 GT 1 ,0 GT 2,0 - GT 3,0 GT0.4 GT 3.0 GT 1, 0 GT 2.0 - GT 3.0 GT
175,0 GT Korngröße 0.2-0.4 ,u 10,0 GT175.0 GT grain size 0.2-0.4, u 10.0 GT
werden dispergiert und dann dieare dispersed and then the
2. Dispersion (bei 50 % Feststoffgehalt) 710,0 GT eingesetzt, die, wenn der pH-Wert nicht über ca. 7 liegt, mit 2,0 GT Ammoniak 2^%±g versetzt wird.2. Dispersion (at 50 % solids content) 710.0 pbw used to which, if the pH value is not above approx. 7, 2.0 pbw ammonia 2 ^% ± g is added.
Anschließend wird unter Rühren langsam eine Mischung ausThen a mixture is slowly made with stirring
3· Butyldiglykolacetat und 1,2-Propylenglykol3 · butyl diglycol acetate and 1,2 propylene glycol
10,0 GT 27,0 GT10.0 GT 27.0 GT
zugegeben,admittedly,
Die unter 1. angegebenen flüssigen bzw. löslichen Bestandteile mit Ausnahme des 1.2-Propylenglykols werden in einem Rührgefäß in der genannten Reihenfolge vorgelegt und darin das Pigment mit einem Dissolver dispergiert. Anschließend wird 1,2-Propylenglykol zugegeben. Von dieser Pigmentpaste wurde eine größere Menge hergestellt, um für die Abmischung mit den verschiedenen zu prüfenden Dispersionen gleiche Bedingungen z.B. hinsichtlich der Pigmentdispergierung zuThe liquid or soluble components specified under 1. with the exception of 1.2-propylene glycol are in one Submitted the stirred vessel in the order mentioned and dispersed the pigment in it with a dissolver. Afterward 1,2-propylene glycol is added. From this pigment paste a larger amount was prepared in order to be the same for mixing with the various dispersions to be tested Conditions, e.g. with regard to pigment dispersion, increase
/16 609819/1021 / 16 609819/1021
- 16 gewährleisten. - 16 guarantee.
Für die Herstellung der einzelnen Farben wurde aus der Pigmentpaste ein entsprechender Anteil entnommen und in dem in dem obigen Rezept genannten Verfahren mit den etwa 1 Tag alten Dispersionen unter einem langsam laufenden Rührer gemischt. Darauf wurden die unter 3· genannten Lösemittel zugegeben. Nach der vollständigen Konfektionierung wurden die Farben gesiebt.For the production of the individual colors, a corresponding proportion was taken from the pigment paste and added to the in the above recipe with the about 1 day old dispersions under a slow running Mixer mixed. The solvents mentioned under 3 were then added. After the complete assembly the colors were sifted.
Diese Glanzfarben werden nach 1 Tag Standzeit auf Glasplatten und auf Stahlbleche, auf die vorher ein lufttrocknender pigmentierter glänzender Alkydharzlack gesprüht und nach Trocknung 24 Stunden bei 100 C gealtert wurde, aufgezogen. Verwendet wurde ein Filmzieher mit einer Spalthöhe von 200 ,um. Nach 2lt Stunden Trockenzeit der Glanzfarben wurden diese nach den beiden nachfolgend beschriebenen Methoden auf Naßhaftung geprüft.After standing for 1 day, these gloss paints are applied to glass plates and steel sheets onto which an air-drying, pigmented, glossy alkyd resin paint has been sprayed and, after drying, is aged at 100 ° C. for 24 hours. A film puller with a gap height of 200 μm was used. After 2 hours drying time t l of the gloss paints, these were tested for wet adhesion to the two methods described below.
1) Abtriebtest1) Abrasion test
Auf einer mechanischen Abtriebmaschine, wie sie z.B. in der Deutschen Offeiilegungsschrift 2.262.956 beschrieben ist, ähnlich der Gardner-Washability and Abrasion Machine, jedoch mit einer etwa 1,20 m langen Laufstrecke werden die vorbereiteten Glasplatten so eingelegt, daß die aufgezogenen Dispersionsfarbenfilme senkrecht zur Laufrichtung der Bürste liegen. Wegen der Länge der Laufstrecke können in einem Prüfgang etwa 15 Farben gleichzeitig untersucht werden. Verwendet wird eine Schweinsborstenbürste, die zu Beginn der •Prüfung mit destilliertem Wasser befeuchtet wird. Die Laufstrecke der Bürste wird während der Prüfung ebenfalls mit destilliertem Wasser betropft, so daß die Bürstenspur ständig mit einem Wasserfilm bedeckt ist. Bei ungenügender NaßhaftungOn a mechanical output machine, as it is described e.g. in the German publication 2.262.956, similar to the Gardner Washability and Abrasion Machine, but with a running distance of about four feet, the prepared glass plates are inserted so that the applied dispersion paint films are perpendicular to the running direction of the Brush lying. Because of the length of the run, around 15 colors can be examined at the same time in one test run. A pig's bristle brush is used, which is moistened with distilled water at the beginning of the test. The running track the brush is also dripped with distilled water during the test, so that the brush mark is constant is covered with a film of water. If there is insufficient wet adhesion
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wird nach wenigen Bürstengängen die Dispersionsfarbe durch die Bürste vom Untergrund abgeschoben und reißt an der Grenze zwischen befeuchtetem und trockenem Film ab.- Die Naßhaftung ist umso besser, je langer die Bürste bis zum Abschieben des Filmes läuft. Optimale Naßhaftung liegt vor, wenn nach 3000 Bürstengängen (1 Bürstengang ist ein Hin- und Herlauf) der Film in der befeuchteten Bürstenspur noch nicht abgeschoben ist.the emulsion paint is through after a few brushes the brush is pushed off the substrate and tears off at the boundary between the moistened and dry film. - The wet adhesion the longer the brush runs until the film is pushed off, the better. Optimal wet adhesion is available if after 3000 brushing passes (1 brushing is a back and forth run) the film is still in the moistened brush track is not deported.
2) Kondensationstest2) condensation test
Hierbei wurde ein rechteckiger Thermostat verwendet, der zur Hälfte mit Wasser von 50 C gefüllt ist und in dessen Gasraum über der Wasseroberfläche ein Ventilator montiert ist. Die obere Öffnung wird mit den vorbereiteten Stahlblechen - mit der Prüffläche nach unten - belegt und dadurch geschlossen. Der Thermostat steht in einem auf 23 C gehaltenen Raum. Durch die Temperaturdifferenz kondensiert sich Wasserdampf an der Unterseite der Bleche und wirkt auf die Glanzfarbenfilme ein. Nach jeweils 15 Minuten Einwirkungszeit werden die Platten abgenommen und beurteilt. A rectangular thermostat was used here, the is half filled with water at 50 C and in its A fan is installed in the gas space above the surface of the water is. The upper opening is covered with the prepared steel sheets - with the test surface facing down - and thereby closed. The thermostat is in a room kept at 23 C. The temperature difference causes condensation Water vapor on the underside of the sheets and acts on the gloss paint films. After an exposure time of 15 minutes in each case, the plates are removed and assessed.
Ungenügende Naßhaftung zeigt sich in der Bildung von Blasen zwischen der Dispersionsfarbe und dem Alkydharzlack sowie in der leichten Abschiebbarkeit des Films, z.B. mit der Fingerkuppe. Bei guter Naßhaftung ist der Film auch nach 4 Stunden noch blasenfrei und nicht abschiebbar.Insufficient wet adhesion manifests itself in the formation of bubbles between the emulsion paint and the alkyd resin varnish as well in the fact that the film can be pushed off easily, e.g. with the fingertip. With good wet adhesion the film is also after 4 hours still free of bubbles and cannot be pushed off.
Die Prüfergebnisse zeigt Tabelle 1.The test results are shown in Table 1.
/18 609819/ 1 021/ 18 609819/1 021
Beispiel Nr. Abriebtest Beständigkeit imExample no. Abrasion test resistance im
Zahl der Doppel- KondensationstestNumber of double condensation tests
bürstenstrichebrush strokes
1 ' >3000 > 4 h1 '> 3000> 4 h
2 >3000 > 4 h2> 3000> 4 h
3 >3000 >4 h3> 3000> 4 h
4 2000 . 2 h4 2000. 2 h
5 " 400 25 Minuten5 "400 25 minutes
6 85O 2 h6 85O 2 hr
7 400 70 Minuten7 400 70 minutes
609 819/1021609 819/1021
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