DE2447229A1 - Styrylfarbstoffe - Google Patents
StyrylfarbstoffeInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind in Wasser praktisch unlösliche Farbstoffe der Formel
■ CN
(D
CH=C
worin
X für ein 0- oder S-Atom,
B für eine Alkylengruppe,
R für Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder die restlichen Glieder eines teilgesättigten, mit dem Ring c annellierten
5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, Z eine Cyan- oder Carbonsäureestergruppierung CO3R bezeichnet
in welcher R einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder
Aralkylrest bedeutet,
und worin die Ringe a, b und c sowie die genannten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkylengruppen und Ringglieder
des gegebenenfalls dem Ring c annellierten Heterocyclus weitere nichtionische Substituenten enthalten können,
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sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien und zur Massefärbung
von Thermoplasten.
Nichtionische Substituenten im Sinne der Erfindung sind in der Styrylfarbstoff-Chemie übliche, in neutralem bis saurem
pH-Bereich nicht wasserlöslich machende Substituenten, wie beispielsweise C1- bis Cg-Alkyl, C1- bis Cg-Alkoxy, C1- bis
Cg-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituiertes
und/oder an niederes Alkyl gebundenes C1-- bis
Cg-Cycloalkyl, C,- bis Cg-Alkenyl, C,- bis Cg-Alkenyloxy,
CV- bis Cg-Cycloalkyloxy, C,- bis Cg-Alkenylmercapto, C5-bis
Cg-Cycloalkylmercapto, gegebenenfalls durch niederes
Alkyl und/oder niederes Alkyloxy und/oder Halogen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylmercapto oder Phenyl-C^- bis
-C^-alkyl; Halogene, Carbonsäure-niedrigalkylester-, Cyan-,
C1- bis Cc-Alkylcarbonyl- und Benzoylreste.
Niederes Alkyl steht für C1- bis C^-Alkylreste, die gegebenenfalls
nichtionisch substituiert sein können; hierbei bevorzugte Substituenten sind Cl, CN und C1- bis Cp-Alkoxy.
Geeignete Arylreste sind Phenyl- und Naphthylreste, die gegebenenfalls 1- bis 3-mal durch Halogen, C^- bis C^-Alkyl,
C1- bis Cjj-Alkoxy, C1- bis C^-Alkylmercapto, Benzyl, Cyclohexyl
oder Cyclopentyl substituiert sein können. Bevorzugte Arylreste sind gegebenenfalls substituierte Phenylreste.
Bevorzugte Cycloalkylreste sind Cyclopentyl und Cyclohexyl,
die ihrerseits 1- bis 3-mal durch Methyl oder Äthyl substituiert sein können.
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Geeignete Aralkylreste sind besonders Benzyl, Phenäthyl und
Phenpropyl, deren Phenylrest gegebenenfalls 1- bis 3-mal durch Halogen, niederes Alkyl oder Alkoxy substituiert ist.
Geeignete Alkenylreste sind Allyl und Butenyl.
Halogen bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung außer Fluor und Brom insbesondere Chlor.
Als Alkylengruppen B eignen sich im Sinne der Erfindung nichtchromophore
Glieder, vorzugsweise gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom unterbrochene C2- bis C^-Alkylenketten,
die auch^ verzweigt und/oder durch eine CL- bis Cj.-Alkoxy-
oder C,- bis C^-Alkenyloxy-, eine Benzyloxy- oder
Phehoxygruppe substituiert sein können.
Eine Gruppe bevorzugter erfindungsgemäßer Farbstoffe besitzt
die Formel
CN (II) CH=C^
worin X, a und b die unter Formel (I) angegebene Bedeutung
haben und
B für — C5Hi1- , —C-J.H/·—, —Cj.Hq—, —CH(CH-,)CHO—, -CH(Cz-Hr-)CH«—,
-CH(CH2OCH3)CH2-, -CH(CH2OC2H5)CH2-, -CH(CH2OCH2CH=CH2)Ch2-
-CH(CH2OC6H5)CH2- oder -CH(CH2OCH2C6H5)CH2-,
R' für Wasserstoff, CH3, C3H5, C3H7, Cj1H9, CH2CgH5,. C3H
C2Hj1OC2H5, C2Hj1CN, C2Hj1C6H5, CH2CH(C6H5)CH3 oder
CCH2)3C6H5,
Y1 für Wasserstoff, C1- bis Cjj-Alkyl, C1- bis Cj.-Alkoxy,
Y1 für Wasserstoff, C1- bis Cjj-Alkyl, C1- bis Cj.-Alkoxy,
CF,, Phenoxy, F, Cl oder Br,
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Y2 für Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, C1- bis C^-Alkoxy,
Chlor oder Brom
sowie
Z' für CN oder ein gegebenenfalls durch OCH,, OC2H5, Cl,
Z' für CN oder ein gegebenenfalls durch OCH,, OC2H5, Cl,
CN oder Phenyl substituiertes COO-C1- bis -C^-Alkyl
stehen.
Eine weitere Gruppe bevorzugter Farbstoffe im Sinne der Erfindung sind solche der Formel (II), worin R' und Y« gemeinsam
die fehlenden Glieder des gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl
oder Chlor substituierten teilgesättigten Heterocyclus eines Indolin-, l^^^-Tetrahydrochinolin-, 2,3-Dihydrobenzoxazin-(1,4)-
oder 2,3}^,5~Tetrahydrobenzazepin-Ringsystems bilden.
Besonders bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Erfindung entsprechen
der Formel
CH=* C
(III)
worin X und Z' die oben angegebene Bedeutung haben und
D und E unabhängig voneinander für C1- bis Ch-Alkyl,
Cv-bis Ch-Alkoxy, Trifluormethyl, Chlor oder Brom
und D zusätzlich für Phenyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
m und η unabhängig voneinander für 0 bis *1,
m und η unabhängig voneinander für 0 bis *1,
für C0Hj1, -CH(CH^)CH0-, -CH(CH0OCH^)CH5- oder
-CH(C6H5)CH2-,
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R" für Wasserstoff oder gegebenenfalls methoxy-, äthoxy-, cyan- oder phenylsubstituiertes C1- bis C^-Alkyl,
Y1' für Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, Trifluornethyl,
C1- bis Cjj-Alkoxy oder Chlor,
Y2 1 für Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, C1- bis C^-Alkoxy
oder Chlor stehen, oder
R" + Yp' gemeinsam die fehlenden Glieder des gegebenenfalls
durch Methyl, Äthyl, Propyl und/oder Chlor substituierten teilgesättigten Heterocyclus eines
Indolin-, 1,2,3,^-Tetrahydrochinoline 2,3-Dihydrobenzoxazin-(l,4)-
oder 2,3,^>5-Tetrahydrobenzazepin-Ringsystems
bilden.
Ganz besonders wertvolle erfindungsgemäße Farbstoffe fallen unter die allgemeine Formel
(IV)
\7.
worin X und Z' die oben angegebene Bedeutung haben und
D' Viasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Propyl, Methoxy,
Äthoxy, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl, E' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Propyl, Methoxy
oder Äthoxy,
In1 und U1 jeweils 0. bis 2,
B"' -C2H24- oder -CH(CH3)CH2-,
Y1" Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder
B"' -C2H24- oder -CH(CH3)CH2-,
Y1" Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder
Chlor, Y2" Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy ,
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R1" Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten oder
R'" + Y2" gemeinsam die Ringelemente -CH(CH3)CH2-CH2-,
C(CH3J2-CH2-CH(CH3)-, -C(CH3J2-CHCl-CH(CH3)-,
CH(I-C3H7)CH2-CH2-, -CH(C2H5)CH2-CH2-, -CH(CH3)CH2-O-eines
Tetrahydrochinolin- oder Benzmorpholin-Systems
darstellen.
In den vorstehend genannten Formeln steht Z bzw. Z1 vorzugsweise
für CN.
Die Darstellung der neuen erfindungsgemäßen Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter V/eise, indem man Aldehyde der Formel
CHO (V)
worin X, B, R, a, b und c die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
oder deren funktionelle Derivate, wie beispielsweise Azomethine, mit methylenaktiven Verbindungen der Formel
.CN
(VI)
umsetzt,
wobei Z die unter Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen
Die Umsetzungen erfolgen bei Temperaturen zwischen 20 und l60 C,
vorzugsweise im Temperaturbereich von 50 bis 1200C, in der
Schmelze oder zumeist in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel. Als geeignete Lösungsmittel seien
beispielsweise niedere aliphatische Alkohole mit 1 bis k
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6098 18/0887 , ;
Kohlenstoffatomen genannt, insbesondere Methanol, Äthanol,
die Propanole und Butanole, ferner Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole, Chloroform, Dimethylformamid,
Dimethylsulfoxid und Acetonitril. Zur Beschleunigung der
Reaktion können die für die Knoevenagel-Reaktion gebräuchlichen basischen Katalysatoren zugesetzt werden, wie beispielsweise
Ammoniak, Diäthylamin, Triäthylamin, Piperidin, Morpholin, N-Äthylpiperidin, N-Methylmorpholin, basische Ionenaustauscherharze,
Alkalihydroxide, Alkalialkoholate, Alkalicarbonate, Alkaliacetate, Acetate des Ammoniaks und organischer Basen,
wie zum Beispiel Ammoniumacetat oder Piperidinacetat. Die Reaktion kann jedoch auch in Gegenwart von Essigsäure und
selbst in Eisessig als Lösungsmittel gut durchgeführt werden.
Mit Vorteil kann man auf die übliche, meist verlustreiche Isolierung der Aldehyde (V) auch verzichten und diese nach
Zersetzung von überschüssigem Vilsmeier-Reagenz durch niedere aliphatische Alkohole und .Einstellen eines pH-Wertes von etwa
■6,5 bis 8,5 unmittelbar für Kondensationen mit den methylenaktiven Komponenten (VI) verwenden. Hierbei kann die Gegenwart
eines emulgierenden Zusatzes, beispielsweise von Oxäthylierungsprodukten höherer Alkohole oder substituierter
Phenole, nützlich sein, insbesondere wenn zur pH-Einstellung wäßriges Alkali oder wäßriger Ammoniak verwendet werden
(vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 308 706).
Geeignete methylenaktive Verbindungen (VI) sind beispielsweise Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester,
Cyanessigsäurepropylester, Cyanessigsäurebutyl-,ester,
Cyanessigsäurecyclohexylester, Cyanessigsäure-y-methoxypropylester,
Cyanessigsäurecyanäthylester, Cyanessigsäure-ßchloräthylester,
Cyanessigsäure-ß-acetoxyäthylester, Cyanessigsäurebenzylester,
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester,
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Cyanessigsäure-j^-dichlorbenzylester, Cyanessigsäure-2,^,6-trichlorbenzylester,
Cyanessigsäure-ß-phenoxyäthylester,
Cyanessigsäure-ß-(4-chlorphenoxy)-äthylester, Cyanessigsäureß-(i|-methylphenoxy)-äthylester,
Cyanessigsäure-ß-(ij-tert.-butylphenoxy)-äthylester,
Cyanessigsäure-ß-(^-cyclohexylphenoxy )-ä thy lest e-r, Cy anessigsäure-γ-phenoxypropylester,
Cyanessigsäure-ß-phenyläthylester, Cyanessigsäure-y-phenylpropylester,
Cyanessigsäure-y-phenylallylester, Cyanessigsäure
a-naphthylmethylester.
Zur Herstellung der Aldehyde (V) geht man am vorteilhaftesten
von Basen der Formel
(VII)
aus, worin X, B, R, a, b und c die oben angegebene Bedeutung
haben.
Diese Basen werden in an sich bekannter Weise mit sogenannten Vilsmeier-Reagenzien, d.h. mit Gemischen von N-Formyl-Verbin-
dungen ' >^___ _
Rl\
N—CHO
und anorganischen Säurehalogeniden, vorzugsweise Phosphoroxychlorid,
Thionylchlorid oder Phosgen, zur Reaktion gebracht oder nach Duff (Journal of the Chemical Society [London] 1952,
Seiten 1159 bis H'6*l) formyliert, vorteilhaft nach der Variante
der Deutschen Patentschrift 1 206 879.
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Geeignete Aldimine von (V) erhält man beispielsweise nach den
Angaben in der US-Patentschrift 2 583 551 (Beispiel 17).
Zur Darstellung der Basen (VII) eignen sich die für die Herstellung
von N-Alkoxyalkyl- und N-Aryloxyalkyl-anilinen aus
der Literatur bekannten Methoden, hier vor allem die Umsetzung von N-Halogenalkyl-anilinen, N-Halogenalkyl-indolinen, -tetrahydrochinolinen
und -benzomorpholinen mit Phenolen der Formel
(VIII)
in Gegenwart üblicher Halogenwasserstoffakzeptoren, wie
beispielsweise Alkalihydroxiden, oder mit den entsprechenden Alkaliphenolaten in der Schmelze oder in unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln (aliphatische C-- bis C1--Alkohole,
Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Äthylenglykolmonoäthyl-
oder -methylather, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und
andere) bei Temperaturen bis ca. IiIO0C, vorzugsweise bei
50 bis 1000C.
Die Herstellung geeigneter Aldehyde (V) kann auch in anderer
Reihenfolge erfolgen, indem man die Phenolate mit bereits formylierten N-Halogenalky!-Verbindungen (IX) gemäß
+ HaI-B-N-// n V-CHO
-> ν
(IX)
umsetzt, wobei Hai neben Brom vorzugsweise Chlor bezeichnet.
umsetzt, wobei Hai neben Brom vorzugsweise Chlor bezeichnet.
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Auch diese Reaktion ist an sich bekannt (vgl. Beispiel 1 der US-Patentschrift 3 635 957). Die Umsetzungen erfolgen in der
Schmelze oder in unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmitteln. Sie verlaufen langsam bereits bei
Raumtemperatur, werden zweckmäßig jedoch bei erhöhten Temperaturen vorgenommen, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 150 C.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise niedere Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanole, Butanole oder Amylalkohole,
ferner Toluol, Xylol, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon.
Eine weitere Darstellungsweise für die Basen (VII) besteht in der Umsetzung von Halogenalkyläthern (X) mit sekundären
Basen (XI) in an sich bekannter Weise nach folgender Gleichung:
■> VII
^ f - HHaI
B —Hai
(X) (XI)
Die Reaktion erfolgt in unter ihren Bedingungen inerten Lösungsmitteln, wie beispielsweise Toluol, Xylol, Chlor- und
Dichlorbenzol, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidin oder
Amylalkohol, in Gegenwart üblicher Halogenwasserstoffakzeptoren
bei vorzugsweise 120 bis l60°C. Mit Vorteil arbeitet man in überschüssiger sekundärer Base (XI) als Solvens und HHaI-Akzeptor
im genannten Temperaturbereich.
Geeignete Benzoxazolylphenole und Benzthiazolylphenole (VIII)
zur Darstellung von (VII), gegebenenfalls via (X), und zur direkten Umsetzung mit (IX) zu (V) sind literaturbekannt bzw.
nach literaturbekannten Verfahren zugänglich, beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 2-Aminophenolen oder
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2-:Aminothiophenolen mit den isomeren Phenolcarbonsäuren oder
deren Derivaten, in besonderen Fällen durch Phenolverkochung von Anilinverbindungen des Typs Dehydro-thio-p-toluidin. Als
Beispiele seien folgende genannt, die die Vielfalt der Möglichkeiten nur andeuten können: Aus der Benzoxazol-Reihe das
2- (H '-Hydroxyphenyl)-, 2- (3 '-Hydroxyphenyl)-, 2- (1I · -Hydroxyphenyl
)-5-methyl-, 2-(3'-Hydroxyphenyl)-5-methyl-, 2-(4'-Hydroxyphenyl)-5-chlor-,
2-(3'-Hydroxyphenyl)-5,7-dichlor-, 2-(V-Hydroxyphenyl)
-5,7-dichlor-, 2-(^'-Hydroxyphenyl) -5-äthy1-,
2~(V-Hydroxyphenyl)-5-phenyl-, 2-(3'-Hydroxyphenyl)-5-äthy1-,
2-(3'-Hydroxyphenyl)-5-phenyl-, 2-(3'-Hydroxyphenyl)-5~butoxy-,
2-(3'-Hydroxyphenyl)-5-cyclohexyl-, 2-(V-Hydroxy-3'-chlorphenyl)-,
2-(4'-Hydroxy-3',5'-dichlor)-, 2-(3'-Hydroxyphenyli|,5,7-trichlor-
oder 2-(31-Hydroxyphenyl)-5,7-dimethyl·t)enzoxazol
und aus der Benzthiazol-Reihe das 2-(V-Hydroxyphenyl)-6-methyl-,
2-(V-Hydroxy-3'-methylphenyl>-^,6-dimethyl-, 2-(3'~
Hydroxyphenyl )-6-methyl- , 2- (3'-Hydroxyphenyl J-il-methy 1-6-chlor-,
2-(3'-Hydroxyphenyl)-6-äthoxy- und 2-(1J' -Hydroxyphenyl
) -6-1ert.butyl-benzthiazol.
Geeignete sekundäre Basen (XI) zur Herstellung der Basen (VII) und gegebenenfalls der N-Halogenalkyl-Vorprodukte sind beispielsweise
N-Methyl-anilin, N-Methyl-m-toluidin, N-Methyl-mchloranilin,
N-Methyl-m-anisidin, N-Ä'thyl-2,5-diniethoxy-anilinJ
N-Methyl-m-phenetidin, N-Methyl-2,5-diäthoxy-anilin, N-Äthylanilin,
N-Propyl-anilin, N-n-Butyl-anilin, N-Benzyl-anilin,
N-Phenäthyl-anilin, N-ß-Phenylpropyl-anilin, Ν-γ-Phenylpropylanilin,
N-Äthyl-m-toluidin, N-Propyl-m-toluidin, N-n-Butylm-toluidin,
N-Benzyl-m-toluidin, N-a-Phenyläthyl-m^-toluidin,
N-ß-Phenyläthyl-m-toluidin, N-ß-Phenylpropyl-m-toluidin,
Ν-γ-Phenylpropyl-m-toluidin, N-Cyanäthyl-anilin, N-Methoxyathylm-toluidin,
N-Äthyl-m-phenoxy-anilin, N-Äthyl-m-anisidin,
N-Äthyl-m-phene'tidin, N-Äthyl-m-chloranilin, N-Äthyl-o-toluidin,
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N-Äthyl-3-bromanilin, N-Methyl-2-äthylanilin, N-Methyl-2-isopropylanilin,
N-Methyl-2,5-dimethylanilin, N-Methyl-2-methoxy-5-methylanilin,
N-Butyl-3-chloranilin, N-Cyclohexylanilin,
N-Cyclopentyl-m-toluidin, N-Methyl-2,5~dichloranilin,
N-Methyl-3-propionylamino-anilin, N-Benzyl-m-anisidin, N-Propyl-3-trifluormethyl-anilin,
N-Äthyl-3-acetamino-anilin, N-Cyanäthyl-m-toluidin, 2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2-Methyl-6-chlor-,
2,5-Dimethyl-, 2,3,3-Trimethyl-, 2,3,3,6-Tetramethyl-, 2,3,3-Trimethyl-6-chlor-,
2,3,3~Trimethyl-6-methoxy-, 2,3,3,7-Tetramethyl-2,3-dihydroindol,
2-Methyl-, 2,7-Dimethyl-, 2,2,4-Trimethyl-,
2-Methyl-7-methoxy-, 2-Methy.l-7-chlor-, 2-Methyl-7-brom-,
2-Methyl-7-acetamino-, 2-Methyl-7-phenyl-, 2,2,^- Trimethyl-7-methoxy-, 2,2,4-Trimethyl-7-brom-, 2,2,^-Trimethyl-7-chlor-,
2,2,il-Trimethyl-7-trifluormethyl-, 2-Xthyl-7-methyl-,
2-n-Butyl-7-methyl-, 2-i-Propyl-7-methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin,
3,6-Dimethyl-, 2,3-Dimethyl-, 2,3,6-Trimethyl-,
2,2,3-Trimethyl-, 2,2,3,6-Tetramethyl-, -2,2,3-Trimethyl-6-methoxy-,
2,2,3-Trimethyl-6-chlor-, 2,2,3-Trimethyl-6-acetamino-,
3-Äthyl-6-methyl-2,3-dihydro-benzoxazin-(l,it), 3,3-Tetramethylen-2-methyl-,
3J3-Pentamethylen-2-methyl-, 3,3-Tetramethylen-2,6-dimethyl-,
3,3-Pentamethylen-2,6-dimethy1-,
2,3-Trimethylen-6-methyl-, 2,3-Tetramethylen- und 2,3-Tetramethylen-6-methyl-2,3-dihydroindol.
Setzt man die N-Hydroxyalkyl-Derivate der vorstehend genannten
sekundären Basen (XI) nach Vilsmeier um, beispielsweise mit Dimethylformamid und PhosphoroxyChlorid, so gewinnt man in
bekannter Weise daraus die entsprechenden N-Chloralkylaldehyde
(IX); sie dienen zur Darstellung der Aldehyde (V), wie vorstehend dargelegt.
Aus der Vielfalt der herstellbaren und zur Umsetzung mit Phenolen (VIII) geeigneten Aldehyde (IX) seien einige bei-
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spielhaft genannt: N-ß-Chloräthyl-N-methyl-ty-aminobenzaldehyd,
N-ß-Ghloräthyl-N-äthyl-4-aminobenzaldehyd, N-ß-Chlorpropyl-N-äthyl-4-aminobenzaldehyd,
Ν-γ-Chlorpropyl-N-äthyl-^-aminobenzaldehyd,
N-ß-Chlor-ß-phenyläthyl-N-methyl-m-toluidin-1!-
aldehyd, N-ß-Chloräthyl-N-benzyl-m-toluidin-^-aldehyd, N-ß-Chloräthyl-N-Y-phenylpropyl-m-toluidin-^-aldehyd,
N-ß-Chlor-Y-phenoxypropyl-N-äthyl-m-toluidin-^-aldehyd,
N-ß-Chloräthyl-N-ß-phenylpropy1-2-chlor-4-aminobenzaldehyd,
N-ß-Chloräthyl-N-methyl-2,5-dimethoxy-^-aminobenzaldehyd,
N-cCßrombutyl-N-methyl-^-aminobenzaldehyd,
N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2-methyl-, N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2,7-dimethyl-, N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2,2,4-trimethyl-,
N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2-methyl-7-methoxy-,
N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2J2,4-trimethyl-7-chlor-, N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2,2,1l,7-tetramethyl-,
N-ß-Chlorpropyl-6-formyl-2,2,4,7-tetramethyl-,
N-Y-Chlorpropyl-2,2,1l-triraethyl-, N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2-äthyl-7-methyl-,
N-ß-Chloräthyl-6-formyl-2,2,4-trimethyl-7-trifluormethy1-1,2,3,4-tetrahydrochinolin,
N-ß-Chloräthyl-7-formyl-3,6-dimethyl-, N-ß-Chloräthyl-7-formyl-2,3,6-trimethy1-,
N-ß-Chloräthyl-7-formyl^-methyl-ö-chlor-,
N-Y-Chlorpropyl-7-formyl-2,3>6-trimethyl-, N-ß-Chlorpropyl-7-forray
1-3-äthyl-5-methoxy-2,3-dihydrobenzoxazin-(1,4), N-cf-Chlorbutyl-5-formyl-2,3,3-trimethyl-,
N-Y-Chlorpropyl-5-formyl-2,3,3-trimethyl-,
N-ß-Chlorpropyl-5-formyl-2,3,3-trimethyl-
und N-ß-Chloräthyl-5-formy1-2,3,3-trimethy1-2,3-dihydroindol.
Schließlich kann man die erfindungsgemäßen Farbstoffe auch
dadurch herstellen, daß man die N-IIalogenalkyl-aldehyde (IX)
zuerst mit den methylenaktiven Verbindungen (VI) zu den N-Halogenalkyl-Styrylfarbstoffen
(XII) kondensiert und diese in an sich bekannter Weise mit Phenolen (VIII) umsetzt gemäß
folgender Gleichung:
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F λ . /CN
Hal — B—N (/ c \\ CH=C
>I
XZ ONa
(VIII) (XII)
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien, insbesondere
von Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan,
von Polycarbonaten, zum Beispiel solchen aus α,α-Dimethyl-t,t
'-dihydroxy-diphenylmethan und Phosgen, von Estern
der Cellulose, beispielsweise Cellulosetriacetat, und von Fasern auf Polyvinylchlorid-Basis.
Die Farbstoffe werden nach den bekannten Färbeverfahren angewandt,
beispielsweise im Ausziehverfahren als wäßrige Dispersionen in Gegenwart von üblichen Dispergiermitteln und gegebenenfalls
üblichen Quellmitteln (Carrier) bei Temperaturen nahe 1000C oder ohne Carrier bei 120 bis ItO0C (HT-Verfahren).
Vorzüglich eignen sie sich ferner zum Färben nach dem bekannten Thermosol-Verfahren. Sie färben gleichzeitig im
Färbebad anwesende Wolle und Baumwolle nicht oder nur wenig an, so daß sie gut zum Färben von Polyester/Wolle- und Polyester/
Cellulosefaser-Mischgeweben verwendbar sind. Sie besitzen vorzügliche Löslichkeit in vielen organischen Lösungsmitteln
und können zum Färben von Lacken, ölen, Kunststoffen, wie Polystyrol und Polyäthylen, in der Masse und von Fasern nach
den üblichen Spinnfärbeprozessen dienen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe verleihen den genannten hydrophoben Materialien klare, gelbe Färbungen von sehr guter
Lichtechtheit und guter Wasch- und Sublimierechtheit. Sie
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können mit blauen Azo- und Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffen
kombiniert gefärbt werden und ergeben dabei auf Cellulosetriacetat und auf Polyester Grünfärbungen von guten Lichtechtheiten,
die kein "catalytic fading" zeigen.
Besonders hervorzuheben ist die gute Färbebad- und Verkochungsbeständigkeit
der erfindungsgemäßen Farbstoffe in neutralen bis mäßig basischen Flotten bzw. Druckpasten (pH-Stabilität
bis ca. pH 10), so daß sie sich auch gut für das einbadige Färben (Thermosol-Thermofixier-Verfahren) und Bedrucken von
Polyester/Baumwolle-Mischgeweben in Kombination mit Reaktivfarbstoffen
eignen, welche die Gegenwart von Alkali (Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat) erfordern.
In den folgenden Beispielen bezeichnen Teile Gewichtsteile, falls nicht ausdrücklich anders angegeben; sie stehen zu
Volumteilen (Vol.-Teile) im Verhältnis wie Gramm zu Milliliter. Die Temperaturangaben sind als Celsius-Grade zu verstehen.
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a) 22 Teile Base der Formel
2447223
0—
werden bei 40 bis 50 in 33 Teilen Dimethylformamid gelöst
und bei dieser Temperatur langsam 9 Teile Phosphoroxychlorid zugetropft. Anschließend rührt man das Gemisch 20 Stunden
bei 50°, tropft unter Kühlung 40 Volumteile Methanol und danach ca. 20 Volumteile konzentrierten wäßrigen Ammoniak
bis pH 8 bis 9 zu, saugt den abgeschiedenen Aldehyd der Formel
0-C2H1,
CHO
abΛ wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn. Man erhält
21 Teile, die ohne Reinigung zur Farbstoffsynthese eingesetzt
werden, indem man sie in 80 Volumteilen Dimethylformamid mit
3,6 Teilen Malodinitril und 0,1 Teil Piperidin zur Kondensation 2 Stunden auf 75° erhitzt. Nach Abkühlen gibt man
200 Volumteile Äthanol hinzu, saugt den abgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn gut mit Äthanol und mit Wasser und
trocknet ihn bei 80° im Vakuum, Die Ausbeute beträgt 20,5 Teile gelbes Kristallpulver vom Schmelzpunkt 176 bis 177,5°, welcher
nach Umkristallisieren aus Toluol über Bleicherdezusatz auf 179 bis 180° steigt. Die folgende Struktur des Farbstoffs
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16 -
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2447223
C2H5
-C(CN).
wird durch Analyse und Massenspektrometrie (Molmasse berechnet
und gefunden: 517) bestätigt.
Der Farbstoff färbt Polyester- und Cellulosetriacetat!^asern
nach den für Dispersionsfarbstoffe üblichen Verfahren in brillanten grünstichig gelben Tönen von sehr guten Licht-,
Naß- und besonders Sublimierechtheiten, guten Allgemeinechtheiten und zeigt eine vergleichsweise hervorragende
Verkochungsbeständigkeit in Färbebeädern von neutralem bis mäßig alkalischem pH-Wert (9 - 10).
b) Die in diesem Beispiel als Ausgangsprodukt eingesetzte Base stellt man her, indem man zu einer Lösung von 2,3 Teilen
Natrium in 160 Volumteilen Äthanol 30,8 Teile 2-(3'-Hydroxyphenyl)-5,7-dichlor-benzoxazol
und 19,8 Teile N-ß-Chloräthyl-N-äthyl-m-toluidin
gibt, 6 Stunden zum Rückfluß erhitzt und das farblose Reaktionsprodukt nach Erkalten des Gemisches
absaugt, mit wenig Methanol und dann mit Wasser wäscht und bei 50° im Vakuum trocknet. Ausbeute: 39»^ Teile vom Schmelzpunkt
89 bis 91°. Die Base wird ohne besondere Reinigung weiter umgesetzt.
c) Das unter b) eingesetzte 3-Benzoxazolyl-phenol kann
wie folgt dargestellt werden:
In die Suspension von 1IoO Teilen 93 /Sigem i<,6-Dichlor-2-aminophenol-chlorhydrat
in 1500 Volumteilen Dichlorbenzol-Gemisch werden bei 110 bis 120° unter Stickstoffatmosphäre
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178 Teile ^5 $ige Natronlauge getropft, der entstehenden
klaren Lösung 30 Teile Borsäure und 276 Teile 3-Hydroxybenzoesäure hinzugefügt und das Wasser mittels eines Wasserabscheiders
ausgekreist (ca. 10 Stunden). Man gießt die heiße Reaktionslösung darauf in ca. 2500 Volumteile n-Butanol,
klärt die Lösung heiß mit Bleicherde und gewinnt nach Erkalten und gegebenenfalls weiterem Einengen ca. 280 bis 290 Teile
2-(3'-Hydroxyphenyl)-5,7-dichlor-benzoxazoli das durch Umkristallisieren
aus Chlorbenzol weiter gereinigt werden kann (Schmelzpunkt 233 bis 234°). Molekulargewicht berechnet und
durch Massenspektrometrie bestätigt bei m/e = 280.
19,3 Teile Base der Formel
I Y-// V-O
werden analog Beispiel 1 mit 33 Teilen Dimethylformamid und
9 Teilen Phosphoroxychlorid nach Vilsmeier formyliert und der in hoher Ausbeute isolierte Aldehyd ohne Zwischenreinigung
in 80 Volumteilen Dimethylformamid mit 3,6 Teilen Malodinitril in Gegenwart von 0,1 Teil Piperidin zum Farbstoff der Formel
CH=C(CN)2
umgesetzt. Die Ausbeute beträgt 18,5 Teile eines gelben Kristallpulvers vom Schmelzpunkt 177 bis 178,5°, der beim
Umkristallisieren aus Toluol/Bleicherde auf 178 bis 179° steigt.
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Der Farbstoff färbt Polyester- und Cellulosetriacetatfasern
nach den für Dispersionsfarbstoffe üblichen Verfahren in brillanten grünstichig· gelben Tönen von guten Licht-, Naß-
und besonders Sublimierechtheiten, guten Allgemeinechtheiten
und zeigt eine vergleichsweise hervorragende Verkochungsbeständigkeit
in Pärbebädern von neutralem bis mäßig alkalischem pH-Wert (9 - 10).
Das für die Farbstoffsynthese erforderliche 2-(4!-Hydroxyphenyl
)-5-methyl-benzoxazol gewinnt man analog Abschnitt c) des Beispiels 1, indem aus einem Gemisch von 2^6 Teilen
3-Amino-^-hydroxy-toluol, 176 Teilen ^-Hydroxybenzoesäure,
20 Teilen Borsäure und I5OO Volumteilen Dichlorbenzol unter
Np-Atmosphäre binnen ca. 9 Stunden das Reaktionswasser ausgekreist,
das Produkt durch Austragen in Butanol, Klären mit Bleicherde und nötigenfalls Einengen der Lösung zur Kristallisation
gebracht und gegebenenfalls durch Umkristallisieren aus n-Butanol weiter gereinigt wird. Ausbeute ca. 36Ο Teile.
Schmelzpunkt des Reinproduk'tes 276 bis 278°.
Hieraus stellt man die in diesem Beispiel als Ausgangsprodukt
dienende Base analog Abschnitt b) des Beispiels 1 her, indem man 2A,7 Teile des 2-(V-Hydroxyphenyl)-5-methy 1-benzoxazols
und 19,8 Teile N-ß-Cyhloräthyl-N-äthyl-m-toluidin in einer
Lösung von 2,3 Teilen Natrium in I60 Volumteilen Äthanol
6 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das auskristallisierte Produkt ab, wäscht es mit wenig Methanol
und mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 3^,5 Teile N-Xthyl-N-ß-[k'-(5"-methyl-benzoxazol-2"-yl)-phenoxy]-äthyl-m-toluidin
vom Schmelzpunkt 99 bis 100°. Die Struktur wird durch Analyse und Massenspektrometrie (gefunden m/e = 386, berechnet Molgewicht
386,5) bestätigt.
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fio
Wird der in Beispiel 2 mit Malodinitril zum Farbstoff umgesetzte Aldehyd unter gleichen Bedingungen stattdessen mit
äquivalenten Mengen von Cyanessigestern NC-CH2-Z kondensiert, so gewinnt man weitere wertvolle Styrylfarbstoffe mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften wie beim Malodinitrilfarbstoff. Ihre Farbtöne auf Polyesterfasern sind wenig grünstichiger
gelb und in folgender Tabelle für einige Beispiele angegeben:
äquivalenten Mengen von Cyanessigestern NC-CH2-Z kondensiert, so gewinnt man weitere wertvolle Styrylfarbstoffe mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften wie beim Malodinitrilfarbstoff. Ihre Farbtöne auf Polyesterfasern sind wenig grünstichiger
gelb und in folgender Tabelle für einige Beispiele angegeben:
Tabelle 1 Methinfarbstoffe
CN
CH=C.
Nr.
Farbton auf Polyester
5 β 7 8
9 10
COOCH, COOC2H5
COOC2H21C6H5
C00-/17
stark grünstichiges Gelb j
stark grünstichiges Gelb
stark grünstichiges Gelb '.
stark grünstichiges Gelb '
stark grünstichiges Gelb
stark grünstichiges Gelb
stark- grünstichiges Gelb
stark grünstichiges Gelb
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17,9 Teile des rohen Aldehyds der Formel
.0-C2H11-N
CHO
werden in 70 Volumteilen Dimethylformamid mit 3,6 Teilen
Malodinitril unter Zusatz von 0,1 Teil Piperidin 2 Stunden
bei 50 bis 60° kondensiert und der Farbstoff nach Erkalten des Reaktionsgemisches durch Versetzen mit 250 Volumteilen
Methanol in kristallisierter Form abgeschieden. Er wird durch Absaugen, Waschen mit Methanol und Wasser und Trocknen bei
80° im Vakuum gewonnen. Ausbeute: 16,5 Teile oranges Kristallpulver vom Schmelzpunkt 159 bis 163°, das durch Umkristallisieren
aus Toluol weiter gereinigt werden kann. Molekulargewicht berechnet und massenspektrometrisch gefunden: 478.
Der Farbstoff besitzt die Formel
= C(CN).
und färbt Polyester- und Cellulosetriacetatfasern in grünstichig gelben Tönen von guten Allgemeinechtheiten bei sehr
guter Sublimierechtheit und zeichnet sich durch eine vergleichsweise
hervorragende Verkochungsbeständigkeit in neutralen bis mäßig basischen Färbebädern (pH 9 bis 10) aus.
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Zur Darstellung des Ausgangsaldehyds stellt man durch 6stündiges Rückflußkochen von 13,3 Teilen 2-(4'-Hydroxyphenyl)-6-methyl-benzthiazol
(gut zugänglich durch Phenolverkochung von "Dehydro-thio-p-toluidin") und 10 Teilen N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin
in einer Lösung von 1,27 Teilen Natrium in 80 Volumteilen Äthanol analog Beispiel 1 die Base der Formel
/ \\_0- C~H,,—N
dar (Ausbeute: 18,8 Teile vom Rohschmelzpunkt 99 bis 103°) und setzt die Gesamtmenge analog Beispiel 1 mit 33 Teilen
Dimethylformamid und 19,2 Teilen Phosphoroxychlorid bei 50 bis 60° 15 Stunden nach Vilsmeier zum Aldehyd um. Ausbeute:
17,9 Teile vom Schmelzpunkt 108 bis 110° (roh).
Ausgehend von 2-(4'—Amino-S'-methyD-^jo-dimethyl-benzthiazol
("Dehydra-thio-m-xylidin") und verwandten 1If-Amino-Verbindungen
dieses Typs sind weitere ty'-Hydroxy-Vorprodukte für erfindungsgemäße
Farbstoffe zugänglich.
Durch entsprechende Variation der Benzazolylphenol- und der gegebenenfalls ringgeschlossenen N-Halogenalkylanilin-Ausgangskomponenten
und der Cyanessigsäure-Derivate gelingt es, eine Vielzahl wertvoller Styrylfarbstoffe zu synthetisieren,
die sich durch ähnliche coloristische Eigenschaften und Verkochungsbeständigkeiten
auszeichnen wie die in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Farbstoffe.
Zur Erläuterung sind in der folgenden Tabelle einige Beispiele derartiger Farbstoffe zusammengestellt, die Polyesterfasern
in grünstichig gelben Tönen färben.
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-' 22 -
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tr1
.ro
.ro
σ\
O
ro
vo
ro
vo
Tabelle 2 Methinfarbstoffe der Formel
51
6"
CH=C
η
CN
Bsp. Substxtuenten Nr. in a, b und c
ro
Verknüpfung von -O-B-mit Ring b
R bzw.
R + Y
R + Y
4,6,3',2"-tetra-CH
6,2"-di-CH3
6,2"-di-CH3
6,2"-di-CH3
6-CH3-2"-Cl
6-CH
6-Cl-2"-CH3
6-Cl-2"-CH,
12
13
IM
15
16
IM
15
16
17
18
18
19
20 —
21 —
22 2"-CH,
S S S S S S S O O
ip ip
3'
M'
3'
I»»
-CH(CH3)CH2- | C2H5 |
C2HH | -CH(CH3)-(CH2)g |
CgH1, | -CH(CH3)-CH2-O- |
C2H1, | CH3 |
C2H1, | C2H5 |
C2H1, | C2H5 |
CgH1, | C3H7(n) |
CgH1, | CH3 |
C2H1, | C2H5 |
CN
CN CN CN CN CN CN
CN
cn
CN
cn-ο
co
co
tr1 Bsp. Substituenten
φ Nr. in a, b und c
φ Nr. in a, b und c
X Verknüpfung von -0-B-mit Ring b
R bzw.
R + Y
R + Y
O
ro
ro
to
j=·
23 2"-CH3
24 5-Cyclohexyl-2"-CH3
25 5-Cyclohexyl-2"-CH3
26 5-Cyclohexyl
27 5-t-C4Hq-2"-CH3
y
28 5,2"-di-CH3
29 5,2"-di-CH3
30 5,2"-di-CH3
31 —
32 2"-CH3
33 2"-CH3
34 5,2"-di-CH3
35 5-CH,
0 0
0 0
0 0
0 0 0 0 0 0
31 3f
4'
V 3f
V
V
21 4' 4* 3f 3'
4«
C2H4 C2H4
C2H4
C2H4 C2H4
C2H4 C2H4
C2H4 C2H4
C2H5
C2H5
C2H5
CH,
C2H5
CH,
CH,
C2H5
CH,
CH,
C2H5
-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-
-C(CH3J2-CH2-CH(CH3)-
-CH(CH3)-CH2-O-
-C(CHj)2-CH2-CH(CH3)-
-CH(CH3)-C(CH3)2-
CN CN CN CN CN CN
(D | Bsp. Nr. |
Substituenten in a, b und c |
X | Verknüpfung von -0-B- mit Ring b |
B | R bzw. R + Y |
ISJ | |
σ\ O |
36 | 5-Cl-2"-CH3 | 0 | 3f | C2HU | -CH(CH3)-C(CH3)g- | CN | |
VO | 37 |
Γ" OU, O ft ^\OTT
j w XH ^ £» v* OXi ^ |
0 | 3' | C2HU | CH3 | CN | |
38 | 5-Cl-2",5"- di-OCH3 |
0 | 3* | C2H1, | CH3 | CN | ||
39 | 5,2"-di-CH3 | 0 | U' | (CHg)3 | C2H5 | CN | ||
σ* ο |
UO | 5-OC2H5-2»-CH3 | 0 | U' | C2H2, | C2H5 | CN | |
co 00 |
ro Ul |
Ul | 5,2"-di-CH3 | 0 | 3' | (CHg)1, | C2H5 | CN |
U2 | 5,2"-di-CH3 | 0 | y | (CHg)1, | C2H5 | COOCgH5 U | ||
O εο |
U3 | 5-CH3 | 0 | y | -CH-CHg- | CgH5 | CN | |
0» -4 |
CHgOCgH5 | |||||||
UU | 5-Cl-2"-CH3 | 0 | 3' | CgH1, | CH3 | CN | ||
U5 | 5-C1-2"-CH3 | 0 | U' | C2HU | C2H5 | CN | ||
U6 | 5-Cl-2"-CH3 | 0 | y | C2HU | CgH5 | CN | ||
U7 | 5-C6H -2"-CH3 | 0 | y | CgHi, | C2H5 | CN |
1 Teil des Farbstoffs gemäß Beispiel 1 der Formel
N-// \V-CH=C (CN)2
Cl
wird in 25 g Dimethylformamid gelöst, 1 Teil eines Dispergiermittels
(Alkylarylpolyglykoläther) hinzugefügt und durch Einrühren in 1IOOO Volumteile V/asser eine feine Dispersion
hergestellt. Man setzt dieser noch 20 g eines Carriers (Kresotinsäureester) und 4 g Mononatriumdihydrogenphosphat
zu und stellt mit Essigsäure den pH-Wert des Färbebades auf 4,5 bis 5 ein. In dieses geht man bei 40 bis 50° mit 100 Teilen
vorgereinigtem Polyestermaterial (Polyäthylenglykolterephthalat vom Typ Dacron der Firma Du Pont) ein, steigert die Temperatur
binnen 15 bis 20 Minuten auf 80 bis 85°, um sie hier 20 Minuten
zu halten, und bringt nun allmählich auf Kochtemperatur. Nach 1 bis 1,5 Stunden Kochdauer ist der Färbeprozeß beendet. Das
Färbegut wird einmal heiß, dann kalt gespült und getrocknet. Es weist eine klare, grünstichig gelbe Färbung von sehr guten
Licht-, Wasch- und Sublimierechtheiten auf.
Der Farbstoff kann auch als formiertes Pulver zur Anwendung kommen, indem er als wäßrige Paste mit einem Dispergiermittel
(beispielsweise Ligninsulfonat) vermählen und dann getrocknet wird.
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? 2U7229
Unter Verzicht auf die Mitverwendung eines Carriers erhält man eine vergleichbare.Färbung, wenn man bei einem Flottenverhältnis
1 : 20 nach dem Hochtemperatur-Färbeverfahren (HT-Verfahren)
arbeitet. Man geht wiederum bei 1JO bis 50° mit dem vorgereinigten Polyestermaterial in das sonst gleichartig bereitete Färbebad
ein, steigert die Badtemperatur binnen 30 bis llO Minuten
auf 125° und färbt 1 bis 1,5 Stunden bei dieser Temperatur.
In einem aus 1,5 Teilen des Farbstoffs gemäß Beispiel 28, *J Teilen Marseiller Seife und 4000 Teilen Wasser bereiteten
Färbebad werden 100 Teile eines Gewebes aus Cellulosetriacetat seide 1 Stunde bei Kochtemperatur gefärbt. Die erhaltene
grünstichig gelbe Färbung besitzt sehr gute Echtheiten.
1000 Teile Polystyrol werden mit 6 Teilen des Farbstoffs gemäß Beispiel ^7 vermengt und auf übliche Weise bei ca. 200° unter
Stickstoffatmosphäre verschmolzen. Die aus diesem Material erhaltenen
grünstichig gelben Spritzgußteile weisen gute Farbechtheiten auf.
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Claims (9)
1. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe der Formel
R Ό-B-N—/f
CN
CH=C,
worin
X für ein 0- oder S-Atom, B für eine Alkylengruppe,
R für Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder die restlichen Glieder eines teilgesättigten, mit dem Ring c annellierten
5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, Z eine Cyan- oder Carbonsäureestergruppierung COpR bezeichnet,
in welcher R einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder
Aralkylrest bedeutet,
und worin die Ringe a, b und c sowie die genannten Alkyl-,
Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkylengruppen und Ringglieder
des gegebenenfalls dem Ring c annellierten Heterocyclus weitere nichtionische Substituenten enthalten können.
2. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der
Formel
.Y,
CH- θ!
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worin X, a und b die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
B' für -C2Hi1-, -C3Hg-, -C11H8-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CgH5)CH2-,
-CH(CH2OCH3)CH2-, -CH(CH2OC2H5)CH2-, -CH(CH0OCrHc)CH0-
oder -CH(CH0OCH0C^Hc)CH
R« für Wasserstoff, CH3, C3H5, C3H7, C11H9, CH3CgH5,
C2H11OC2H5, C2H11CN, C2H11CgH5, CH2CH(CgH5)CH3 oder
Y1 für Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, C1- bis C11
CF,, Phenoxy, F, Cl oder Br,
Y2.für Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, C1- bis C4
Chlor oder Brom
sowie·
Z' für CN oder ein gegebenenfalls durch OCH3, OC2H5, Cl,
Z' für CN oder ein gegebenenfalls durch OCH3, OC2H5, Cl,
CN oder Phenyl substituiertes COO-C1- bis -C^Alkyl ·
stehen.
3. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
CH-C
worin X und Z1 die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeutung
haben und
D und E unabhängig voneinander für C1- bis C^-Alkyl,
C1- bis C11-AIkOXy, Trifluormethyl, Chlor oder Brom
und D zusätzlich für Phenyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
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m und η unabhängig voneinander für 0 bis 4,
B" . für C9H21, -CH(CH,)CH9-, -CH(CH9OCH,)CH0- oder
für Wasserstoff oder gegebenenfalls methoxy-, äthoxy-,
cyan- oder phenylsubstituiertes C1-, bis C^-Alkyl,
£ür .Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, Trifluormethyl,
C^- bis Ch-Alkoxy oder Chlor,
für Wasserstoff, C1- bis C^-Alkyl, C1- bis C^-Alkoxy
oder Chlor stehen, oder
gemeinsam die fehlenden Glieder des gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Propyl und/oder Chlor substituierten
teilgesättigten Heterocyclus eines Indolin-, 1,2,3,^-Tetrahydrochinoline 2,3-Dihydrobenzoxazin-(l,4)~
oder 2,3,4,5-Tetrahydrobenzazepin-Ringsystems bilden.
4. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
o-Bttf— ν—// \\—CH= c;
worin X und Z1 die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeutung
haben und
D1 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Propyl, Methoxy,
Äthoxy, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl, E1 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Propyl, Methoxy
oder Äthoxy,
m1 und n1 jeweils 0 bis 2,
B"1 ~C2H4~ oder ~
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Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder
Chlor,
Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy,
Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten oder ,"gemeinsam die Ringelemente -CH(CH3)CH2-CH2-,
": C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-, -C(CK3^-CHCi-CH(CH3)-,
CHU-C3H7)CH2-CH2-, -CH(C2H5)CH2-CH2-, -CH(CH3)CH2-O-
eines Tetrahydrochinolin- oder Benzmorpholin-Systems
darstellen.
5. Styry!farbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel
CH=C(CN).
6. Styry!farbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel
0-C2H1+-N
CH=C(CN)
7. StyryIfarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel
Le A 16
H,C CH
0-C2H11-Ii )_CH3
CH3 CH=C(CN)2
- 31 6098 16/0887
8. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Styrylfarbstoffen,
dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der Formel
0-B— N—/' Λ V-CHO
worin X, B, R, a, b und c die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben,
oder deren funktioneile Derivate mit methylenaktiven Verbindungen der Formel
worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
9. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien bzw. zum Massefärben von Thermoplasten,
dadurch gekennzeichnet, daß man wasserunlösliche Styrylfarbstoffe gemäß Anspruch 1 einsetzt.
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DE19742447229 DE2447229A1 (de) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | Styrylfarbstoffe |
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GB4014475A GB1466207A (en) | 1974-10-03 | 1975-10-01 | Styryl dyestuffs |
JP50117781A JPS5161532A (de) | 1974-10-03 | 1975-10-01 | |
FR7530383A FR2286862A1 (fr) | 1974-10-03 | 1975-10-03 | Colorants styryliques, leur obtention et leurs applications |
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---|---|---|---|
DE19742447229 DE2447229A1 (de) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | Styrylfarbstoffe |
Publications (1)
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DE2447229A1 true DE2447229A1 (de) | 1976-04-15 |
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CH (1) | CH594027A5 (de) |
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FR (1) | FR2286862A1 (de) |
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