DE2301738A1 - 3-amidinocumarin-farbstoffe - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 2301738

Unser Zeichen: O. Z. 29 646 Bg

67OO Ludwigshafen,12. Januar I973

3-Amidinocumarin-FarbBtoffe

Die Erfindung "betrifft Farbstoffe der Formel I

I,

in der

R einen gegebenenfalls substitutierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-

1 2
oder Arylrest und E und R gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten.

Reste R sind z. B. Alkylgruppen mit 1 bis 8 C-Atomen, die noch . durch Hydroxy, Alkoxy oder Malkylamino substituiert sein können, Oycloalkylreste ait 5 bis 8 C-Atomen, Aralkylgruppen mit 7 bis Z C-Atomen oder Arylreste, die noch durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen substituiert sein können.

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- 2 - O.Z. 29

Im einzelnen seien für B beispielsweise genannt: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Hexyl, Amyl, B<=Äthylhexyl, ß-Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, S-Xthoxyäthyl, y-Methoxypropyl, y-Äthoxypropyl, γ-Hexoxypropyl, y-D£methyl-, /-Diäthyl- oder 7-Sibutylaminopropyl, Oyclopentyl, Cyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, Horbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl.

1 2
linzeine Reste für E und H sind beispielsweise:

Ifethyl₉ ithyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, ß-Methoxyäthyl,

S-ithosyäthyl, ß-Methoxypropyl oder S-Ithoxypropyij, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenylethyl.

Ύοη besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I a

I a,

is des?

A Cycloalkyl oder lralkyl, Torzugsweise Cyclohexyl;. 2-Methylcyclohexyl, Benzyl oder Phenyläthyl uM
E-² Alkyl Ext 1 bis 4 C-Atomen_f vorzugsweise Methyl oder Äthyl bedeuten.

„ 3 _

4Q982S/3929

- 3 - O.Z. 29 β4β

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Verbindungen der Formel II

II

mit Aminen der Formel III

R-NH₂ III,

in der E die oben angegebene Bedeutung hat, oder Salzen davon umsetzen· Zweckmäßigerweise werden die Komponenten in einem Überschuß des Amins der Formel III als Lösungsmittel miteinander umgesetzt, wobei es vorteilhaft ist, einen Teil des Amins als Salz zu verwenden.

Man kann auch unter Zusatz eines Lösungsmittels, z. B. von Alkoholen, Glykolen, Glykoläthern, Kohlenwasserstoffen oder Halogenkohlenwasserstoffe*! arbeiten. Die Reaktion verläuft bei erhöhter Tempe:
80 bis 180 ⁰C.

erhöhter Temperatur, z. B. zwischen 50 und 200 C, vorzugsweise

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- 4 - O.Z. 29 646

Für die Umsetzung zweckmäßige Aminsalze sind z. B. die benzolsulfonsäuren oder toluolsulfoneauren Salze der Amine der Formel III.

Einzelne Lösungsmittel, die zugesetzt werden können sind z. B. Butanol, Äthylen- oder Diäthylenglykol, Äthylenglykolmono-methyl-, -äthyl- oder butyläther, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbe nzol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon.

Die Farbstoffe der Formel I sind grünstichig bis rotstichig gelb und ergeben auf Textilmaterial aus Polyamiden, Celluloseacetaten und Polyester sowie insbesondere Acrylnitrilpolymerisaten brillante gelbe Färbungen mit guten Echtheiten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

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- 5 - . O.Z. 29 646

Beispiel 1

24» 2 Teile 3-Cyan-7-cliäthylaminocumarin, 55t 2 Teile p-toluolsulfonsaures Anilin und 40 Teile Anilin werden zwei Stunden auf 150 C erwärmt. Zum kalten Reaktionsgemisch gibt man 120 Teile Äthanol und kocht kurz auf. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abges'augt und mit Alkohol und Äther gewaschen.

Man erhält 33»0 Teile (80 fo der Theorie) der Verbindung der Formel

Nach dem Umkristallisieren aus Methylglykol schmilzt die Substanz bei 209 - 211 ⁰C.

Beispiel 2

24,2 Teile 3-Cyan-7-diäthylaminocumarin,'29,6 Teile p-toluolsulfonsaures p-Anisidin und 40 Teile p-Anisidin werden zwei Stunden auf 150 ⁰C erwärmt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1, Man erhält 36,9 Teile (78 5$ der Theorie) der Verbindung der Formel

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- 6 - O.Z. 29

tr η U V3/ 5

OCH^

^{5 2}\ ί⁵'ιΓ^<Τ^χτπτ-// Λ

Nach dem Umkristallisieren aus Methylglykol schmilzt die Substanz bei 206 - 207 ⁰C.

Beispiel 5

24,2 Teile 3-Cyan-7-diäthylaminocuoarin, 29,6 Teile p-toluolsulfonsaures p-Toluidin und 40 Teile p^Toluidin werden 3 Stunden auf 150 C erwärmt. Die Aufarbeitung wird wie unter Beispiel 1 durchgeführt.

Man erhält 36,3 Teile (83 $ der Theorie) der Verbindung der Formel

Nach dem Umkristallisieren aus Methylglykol schmilzt die Substanz bei 226 - 228 ⁰C.

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- 7 - O.Z. 29 646

Beispiel 4

10,7 Teile S-Cyan-^-dimethylaminoeumarin, 27,1 Teile p-toluolsulfonsaures Cyclohexylamin und 17 Teile Cyclohexylamin werden eine Stunde auf 120 °C erwärmt. Sann gibt man, bei 100 ⁰C beginnend, 80 Teile Alkohol zu und läßt 16 Stunden bei Baumtemperatur stehen. Anschließend fügt man 50 Teile Wasser hinzu, saugt den niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet im Trockenschrank bei 40 C.

Man erhält 8,2 Teile (42 # der Theorie) der Verbindung der Formel

Fach dem Umkristallisieren aus 80 #Lgem Alkohol schmilzt die Substanz bei 195 - 197 ⁰C.

Beispiel 5

21,4 Teile 3-Cyan-7-dimethylaminocumarin, 58»6 Teile p-toluolsulfonsaures Phenyläthylamin und 48,4 Teile Phenyläthylamin werden eine Stunde auf 80 ⁰C erwärmt. Sann gibt man 40 Teile Alkohol zu, kühlt

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- 8 - O.Z. 29

auf 0 C, saugt das Produkt ab und wäscht mit wenig Alkohol und Äther.

Man erhält 8,9 Teile (20 ^ der Theorie) der Verbindung der Formel

Nach dem Umkristallisieren aus 90 ^igem Alkohol schmilzt die

Substanz bei 152 - 154 ⁰C.

Beispiel 6

10,7 Teile J-Cyan-y-dimethylaminocumarin, 28,6 Teile p-toluolsulfonsaures 2-Methylcyclohexylamin und 22,6 Teile 2-Methylcyclohexylamin werden eine Stunde auf 120 ⁰C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur mit 120 Teilen Alkohol verrührt und in 40O Teile Wasser gegossen. Der beim Abdekantieren der Flüssigkeit verbleibende Rückstand wird wieder in Alkohol gelöst und durch vorsichtige Zugabe von Wasser ausgefällt. Nach 24-stündigem Stehen wird das Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

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- 9 - O.Z. 29 646

Man erhält 7»5 Teile (35 ρ der Theorie) der Verbindung der Formel

H-C

nh-<h;

H₃O

Hach dem Umkristallisieren aus 80 $igem Alkohol schmilzt die Substanz Taei 124 - 126 ⁰C.

Analog der in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Arbeitsweise erhält man auch die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten charakterisierten Farbstoffe:

4Ö9829/Ö929

- 10 -

Beispiel

10

12

15

16

CH,

CH,

CH,

³2^Η5

- 10 -

CH,

CH,

CH,

C₂H₅

^C2^H5

C₂H₅

O.Z. 29 646

M-OCH,

CH,

OCH,

CH,

GH-

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» 11 -

O.Z. 29

Beispiel ( R₁ j "2

17

18 19 20

21 22

23 24

25 26

27

CH,

CH,

CH-,

CH,

CH,

CH,

C₂H₅

C₂H

CH,

CH,

CH,

CH,

CH,

CH,

CH,

CH,

C₂H₅

C₂H₅

C₂H₅

CH,

CH,

-CH₂-CH₂-CH,

CH₂-CH-(CHg)₃CH₅ C₂H₅

/^0E3

CH,

-€>

^-OC₂H₅

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Beispiel

28

30

CH,

CH,

CH,

CH

- 12 -

CH,

CH,

CH,

CH,

CH,

O.Z. 29 646

OCH,

/^0E3

"ff

CH,

Cl

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Claims (1)

1. - 13 - O.Z.

   Patentansprüche

   1. 3-Amidinocumarin-Farbstoffe der Formel

   n\

   in der

   R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-,

   1 2 Aralkyl- oder Arylrest und R und R gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten.

   2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

   in der

   A Cycloalkyl oder Aralkyl und

   R^ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.

   Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

   mit Aminen der Formel

   RNH₂

   1 2 oder Salzen davon umsetzt, R, R und R haben dabei aie angegeuf^en Bedeutungen.

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   - 14 - ο.Ζ. 29 646

   4.. Farbstoff Zubereitungen zum Färben von Textilmaterial aus Polyamiden, Cellulose- oder Polyestern und insbesondere Acrylnitrilpolymerisaten, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1.

   Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

   409829/0S2?