DE68920393T2 - Polycyclische Farbstoffe. - Google Patents
Polycyclische Farbstoffe.Info
- Publication number
- DE68920393T2 DE68920393T2 DE68920393T DE68920393T DE68920393T2 DE 68920393 T2 DE68920393 T2 DE 68920393T2 DE 68920393 T DE68920393 T DE 68920393T DE 68920393 T DE68920393 T DE 68920393T DE 68920393 T2 DE68920393 T2 DE 68920393T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ring
- group
- acid
- independently
- optionally substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 13
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000002252 acyl group Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 5
- FRWLWDNANOVSOK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-phenylpropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 FRWLWDNANOVSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims abstract description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 25
- -1 sulphamoyl Chemical group 0.000 abstract description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012505 colouration Methods 0.000 abstract 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 abstract 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 27
- VRMIRHHMOKSKSC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-methylphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC=C1N VRMIRHHMOKSKSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UMAIEQUGLFIYHD-UHFFFAOYSA-N n-[4-(5-hydroxy-2-oxo-3h-1-benzofuran-3-yl)phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1C1C2=CC(O)=CC=C2OC1=O UMAIEQUGLFIYHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- BCOXIDSEEJXJQE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-ethylphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CCC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC=C1N BCOXIDSEEJXJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRWDHRZYOYDXTG-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-3-phenyl-3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C12=CC(O)=CC=C2OC(=O)C1C1=CC=CC=C1 BRWDHRZYOYDXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- ONONJBGNSZFEBA-UHFFFAOYSA-N n-[4-(5-hydroxy-2-oxo-3h-1-benzofuran-3-yl)-2-methylphenyl]acetamide Chemical compound C1=C(C)C(NC(=O)C)=CC=C1C1C2=CC(O)=CC=C2OC1=O ONONJBGNSZFEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 3
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 3
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- QMGIJRCKELUJSI-UHFFFAOYSA-N 2-(4-acetamidophenyl)-2-hydroxyacetic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C(O)C(O)=O)C=C1 QMGIJRCKELUJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTWLHUQNNYBWBC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3,5-dimethylphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC(C)=C1N LTWLHUQNNYBWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUCJKVZOHUBHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-methoxyphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC=C1N FUCJKVZOHUBHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDBWYOYFNRASDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-bromoacetate Chemical compound CCOCCOC(=O)CBr PDBWYOYFNRASDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJJSOPJDGJTSNL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(4-morpholin-4-ylphenyl)propanedioic acid Chemical compound C1=CC(C(O)(C(O)=O)C(=O)O)=CC=C1N1CCOCC1 IJJSOPJDGJTSNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUJQPYHJGXSZON-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-3-(4-propoxyphenyl)-3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C1C2=CC(O)=CC=C2OC1=O ZUJQPYHJGXSZON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006564 (C4-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYIGDQBSLQHOEA-UHFFFAOYSA-N 2-(3-amino-4-methylphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)C=C1N LYIGDQBSLQHOEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRYCZJEDSXAHH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-acetamido-3-methylphenyl)-2-hydroxyacetic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C(O)C(O)=O)C=C1C ZNRYCZJEDSXAHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUDHRSGMRKPSN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-chlorophenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)C=C1Cl XQUDHRSGMRKPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWSYUFPTTJWRFL-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-ethoxyphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CCOC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC=C1N FWSYUFPTTJWRFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVJCCCWTBQBBX-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-propoxyphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CCCOC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC=C1N IUVJCCCWTBQBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZZMHMCALLZSS-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-propylphenyl)-2-hydroxypropanedioic acid Chemical compound CCCC1=CC(C(O)(C(O)=O)C(O)=O)=CC=C1N BUZZMHMCALLZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEZVQLBTOKKPBO-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(N)C1=CC=CC=C1 GEZVQLBTOKKPBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- LDVAXEKAFCTAOP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(1,2,3,4-tetrahydroquinolin-6-yl)propanedioic acid Chemical compound N1CCCC2=CC(C(O)(C(O)=O)C(=O)O)=CC=C21 LDVAXEKAFCTAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGQTUJXHRYLCV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)propanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C(O)=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFGQTUJXHRYLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLESIXGQAVASDA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(4-piperidin-1-ylphenyl)propanedioic acid Chemical compound C1=CC(C(O)(C(O)=O)C(=O)O)=CC=C1N1CCCCC1 RLESIXGQAVASDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)CC2=C1 ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005085 alkoxycarbonylalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004716 alpha keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000005159 cyanoalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WZHCOOQXZCIUNC-UHFFFAOYSA-N cyclandelate Chemical class C1C(C)(C)CC(C)CC1OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 WZHCOOQXZCIUNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004044 disperse dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/34—Material containing ester groups
- D06P3/52—Polyesters
- D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung bestimmter polycyclischer Farbstoffe.
- EP-A-0 252 406 gibt ein Verfahren zur Herstellung von polycyclischen Farbstoffen an, bei dem eine α-Ketosäure oder ein Derivat mit einem Benzofuranon umgesetzt wird. Außerdem wird 3-Phenyl-7- (4-N,N-dimethylaminophenyl)-2,6- dioxo-2,6-dihydrobenzol[1:2-b; 4:5-b']difuran offenbart.
- EP-A-0 033 583 offenbart asymmetrische polycyclische Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Färbung von synthetischen Textilmaterialien.
- FR-A-2 343 784 offenbart symmetrische polycyclische Farbstoff und ihre Verwendung zur Herstellung von synthetischen Textilmaterialien.
- Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung eines polycyclischen Farbstoffs mit der folgenden Formel I bereitgestellt:
- bei dem eine Phenyltartronsäure mit der folgenden Formel II:
- in der
- W für -NR¹R² oder -OR³ steht;
- R³ für H oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl-Gruppe steht;
- R¹ & R² jeweils unabhängig voneinander für H oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Aryl-Gruppe stehen; oder
- in der R¹ & R² zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Ring bilden; oder in der R¹ oder R² zusammen mit dem Stickstoffatom und dem benachbarten Kohlenstoffatom des Rings B einen heterocyclischen Ring bilden; und in der
- Ring B, abgesehen von der Gruppe W, unsubstituiert ist, oder durch eine oder zwei weitere Gruppen substituiert ist;
- mit einer Verbindung mit der folgenden Formel III umgesetzt wird:
- in der
- Z¹ & Z² jeweils unabhängig voneinander für -O-, -S- oder -NY- stehen, wobei Y für H, eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff-Gruppe oder eine Acyl-Gruppe steht;
- X¹ & X² jeweils unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Alkyl, Aryl, Carbamoyl, Sulfamoyl, COOH oder einen Carbonsäureester stehen; und
- Ring A unsubstituiert ist oder mit einer oder drei Gruppen substituiert ist.
- Bei der gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff- Gruppe, die durch Y dargestellt wird, handelt es sich vorzugsweise um C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl und noch bevorzugter um C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl, oder monocyclisches Aryl, noch bevorzugter Phenyl. Bei der durch Y dargestellten Acyl-Gruppe handelt es sich vorzugsweise um C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder monocyclisches Arylcarbonyl oder -sulfonyl, das durch eine oder mehrere aus Hydroxy, Halogen, Nitro, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy ausgewählte Gruppen substituiert sein kann. Beispiele für die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff- Gruppen, die durch Y dargestellt werden, sind Alkyl und insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und Isopropyl; substituiertes Alkyl, vorzugsweise substituiertes C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl wie ß-Hydroxyethyl, ß-Methoxyethyl und ß-Ethoxyethyl; Phenyl und substituiertes Phenyl wie Tolyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxyphenyl. Beispiele für die durch Y dargestellten Acyl-Gruppen sind Acetyl, Propionyl, n-Butyryl, Isobutyryl, Benzoyl und Nitrobenzoyl, Chlorbenzoyl, Methylbenzoyl, Methoxybenzoyl und Hydroxybenzoyl.
- Bei den durch X¹ oder X² dargestellten Aryl-Gruppen handelt es sich vorzugsweise um mono-homocyclisches Aryl, d.h. Phenyl oder substituiertes Phenyl. Die C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- und Alkoxy-Gruppen, welche durch X¹ oder X² dargestellt werden, können auch substituiert sein und geeignete Substituenten für diese und die Aryl-Gruppe sind Hydroxy, Halogen, Nitro, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy. Bei dem durch X¹ oder X² dargestellten Halogen handelt es sich vorzugsweise um Chlor oder Brom.
- Bei den durch X¹ oder X² dargestellten Carbamoyl- und Sulfamoyl-Gruppen handelt es sich vorzugsweise um solche mit der Formel -CONL¹L² oder -SO&sub2;NL¹L², wobei L¹ und L² jeweils unabhängig für Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder monocyclisches Aryl, vorzugsweise Phenyl, stehen. Die durch X¹ und X² dargestellten Carbonsäureester-Gruppen haben vorzugsweise die Formel -COOL³, wobei L³ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, oder monocyclisches Aryl, insbesondere Phenyl, steht, wobei die Substituenten wie oben definiert sind.
- Wenn einer der gubstituenten R¹ bis R³ für Alkyl oder Alkenyl steht, enthält dieses vorzugsweise bis zu 20, noch bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatome und insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatome, mit einem bevorzugten Minimum von 3 Kohlenstoffatomen für die Alkenyl-Gruppen; bei Cycloalkyl handelt es sich vorzugsweise um C&sub4;&submin;&sub8;-Cycloalkyl wie Cyclohexyl; und bei Aryl oder Aralkyl handelt es sich bei dem Aryl vorzugsweise um mono-homocyclisches Aryl, d.h. Phenyl, und bei dem Aralkyl vorzugsweise um Phenyl-C&sub1;&submin;&sub4;- alkylen, beispielsweise Benzyl und Phenylethyl. Wenn die durch R¹ bis R³ dargestellten Gruppen substituiert sind sind Beispiele für bevorzugte Substituenten Alkyl, Alkoxy, Nitro, Halogen, Alkoxyalkoxy, Cyclohexyl, Phenyl, Diphenyl, Hydroxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, Alkoxyalkoxycarbonyloxy, Alkylcarbonyloxy, Cyano und Amino, wobei es sich bei jedem Alkyl vorzugsweise um C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl handelt. Wenn die durch R¹ und R² dargestellten Gruppen zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine heterocyclische Gruppe bilden, ist diese vorzugsweise alicyclisch wie beispielsweise Piperidino oder Morpholino. Wenn eine durch R¹ oder R² dargestellte Gruppe zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden ist, und einem benachbarten Kohlenstoffatom von Ring B oder Ring A eine heterocyclische Gruppe bildet, die an Ring B bzw. Ring A kondensiert ist, handelt es sich vorzugsweise um einen 6-gliedrigen heteroaliphatischen Ring, d.h. R¹ oder R² steht für Trimethylen, und die kombinierten kondensierten Ringe bilden vorzugsweise eine Tetrahydrochinolyl-Gruppe.
- Vorzugsweise ist die Verbindung mit der Formel I "unsymmetrisch" und zwar wegen Unterschieden in den Definitionen von Z¹ und Z², X¹ und X² und/oder Ring A und B, weil die fehlende Symmetrie im allgemeinen die Färbeleistung verbessert, insbesondere den Aufbau auf der Faser. Im allgemeinen jedoch sind Z¹ und Z² identisch und X¹ und X² sind identisch und die fehlende Symmetrie ergibt sich aus Unterschieden in den Ringen A und B. Wenn Ring A und Ring B unterschiedlich sind, liegt der Unterschied vorzugsweise in der Natur und/oder der Anzahl der Substituenten, die jeder Ring trägt. Der Unterschied liegt vorzugsweise in der Identität der Gruppen R¹ bis R³, kann aber auch in der Identität und/oder der Anzahl der Substituenten liegen, welche die Ringe tragen. Beispiele für weitere Substituenten für den Ring B, nämlich zusätzlich zur Gruppe W, sind Alkyl; Alkenyl; Alkoxy; Alkoxyalkoxy; Alkoxycarbonylalkoxy; Alkoxyalkoxycarbonylalkoxy; Alkylcarbonyloxyalkoxy; Cyanoalkoxy; Hydroxyalkoxy; Halogen, insbesondere Chlor oder Brom; Hydroxy; Alkylthio; Arylthio; Aryloxy; Alkylcarbonyl und Alkylsulfonyl; und insbesondere solche Gruppen, bei denen das Alkyl oder Alkenyl bis zu 4 Kohlenstoffatome enthält und bei denen Aryl für Phenyl steht. Beispiele für Substituenten für Ring A, nämlich zusätzlich zu den oben für Ring B aufgelisteten, sind NR¹R², OR³ und NHacyl, insbesondere NHCOC&sub1;&submin;&sub4;-alkyl und -NHSO&sub2;C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl.
- Vorzugsweise stehen X¹ und X² beide für Wasserstoff und ebenso bevorzugt stehen Z¹ und Z² beide für Sauerstoff. Wenn diese beiden Paare von Gruppen identisch sind, ergibt sich die bevorzugte Asymmetrie der Verbindung mit der Formel I durch Unterschiede bei den Ringen A und B. Damit ist gemeint, daß entweder eine unterschiedliche Anzahl oder eine unterschiedliche Anordnung der Substituenten an jedem Ring vorliegt.
- Das vorliegende Verfahren kann durchgeführt werden, indem die Reaktanten in einer Schmelze erhitzt werden, aber vorzugsweise in einem sauren Medium, vorzugsweise einer organischen Säure, und insbesondere einer Alkancarbonsäure wie Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure.
- Vorzugsweise wird das Verfahren, wenn W für OR³ steht, in Gegenwart eine starken Säure-Katalysators, insbesondere H&sub2;SO&sub4;, durchgeführt. Wenn jedoch W für NR¹R² steht, wird eine derartiger Katalysator nicht generell benötigt und es wird angenommen, daß dieser einen nachteiligen Einfluß auf das Verfahren hat.
- Das Verfahren wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 50ºC bis 100ºC, insbesondere 70ºC bis 100ºC, durchgeführt, und wenn ein Lösungsmittel vorhanden ist, zweckmäßigerweise unter Rückfluß. Die Umsetzung wird vorzugsweise fortgesetzt, bis alle Ausgangssubstanzen verbraucht sind, was bis zu 25 h dauern kann.
- Weitere Umsetzungen der Farbstoffe, bei denen jeder oder alle der Substituenten R¹, R² und R³ für H stehen, mit Alkylierungs-, Arylierungs- oder Acylierungsmitteln gestattet die Herstellung eines breiten Bereichs von substituierten Hydroxy- und Amino- (sekundären und tertiären Amino) Gruppen.
- Der abschließende Oxidations-Schritt kann mit jedem zweckmäßigen Oxidations-Mittel zur Dehydrogenierung einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung durchgeführt werden, beispielsweise einem Persulfat oder Wasserstoffperoxid.
- Die Verbindung mit der Formel III, bei der der Ring A auch eine Gruppe NR¹R² trägt, kann durch die Umsetzung einer Aminomandelsäure (bei der die Amino-Gruppe durch Acylierung geschützt ist, falls dies erforderlich ist) mit einem Hydrochinon gemäß den in GB 2 068 402A beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
- Bei einem Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Formel III, bei der Ring A eine Gruppe NR¹R² in der 4- Stellung trägt, wird eine Mandelsäure mit der folgenden Formel V:
- in der A die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, mit einer Verbindung mit der folgenden Formel VI umgesetzt:
- in der X¹ und X² die gleichen Bedeutungen wie in Formel I besitzen. Vorzugsweise stehen in der Formel VI X¹ und X² beide für Wasserstoff.
- Die Umsetzung wird zweckmäßigerweise in einem sauren Medium in Gegenwart eines starken Säure-Katalysators, nämlich wie oben zur Herstellung der Verbindung mit der Formel I beschrieben, durchgeführt, aber bei einer niedrigeren Temperatur im Bereich von 40ºC bis 80ºC, insbesondere 49ºC bis 75ºC.
- Das vorliegende Verfahren ist besonders zur Herstellung von Verbindungen mit der Formel I geeignet, bei denen:
- (a) Ring B eine Gruppe NR¹R² trägt und beide Ringe gegebenenfalls einen oder mehrere andere Substituenten tragen; oder
- (b) die Ringe A und B beide eine Gruppe NR¹R² tragen, die gleich oder unterschiedlich sein kann, und gegebenenfalls einen oder mehrere andere Substituenten.
- Verbindungen mit der Formel I, bei denen W für NR¹R² steht, Ring B eine Methyl-Gruppe trägt, die zu NR¹R² benachbart ist, und Ring A unsubstituiert ist oder in der 4-Stellung durch eine Alkyl- oder Alkoxy-Gruppe substituiert ist, ergeben blaue Farbtöne, wenn sie durch Dispersionsfärbeverfahren auf synthetische Fasern, insbesondere Polyester, gebracht werden und bauen sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen gut auf, und derartige Verbindungen bilden ein Merkmal der vorliegenden Erfindung.
- Die Erfindung wird außerdem durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in denen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht beziehen, wenn nichts anderes angegeben ist.
- Ein Gemisch aus 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4-acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran, 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure (als Dikaliumsalz) und 50 ml Eisessig wurde unter Rückfluß 18 h gerührt. Am Ende dieses Zeitraums wurden 2,5 g Ammoniumpersulfat zugegeben und es wurde eine weitere Stunde weitererhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der ausgefallene Feststoff filtriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und dann mit Methanol und dann getrocknet.
- Ein Gemisch aus 3,6 g dieses Produkts in 110 ml 70%iger Schwefelsäure wurde 7 h bei 95ºC erhitzt. Nach dem Kühlen wurde dieses Gemisch in 1 l Wasser eingebracht und das Rohprodukt 3-(4-Aminophenyl)-7-(3-methyl-4-aminophenyl)- 2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran wurde durch Filtration isoliert. Dieses wurde dann in Pyridin extrahiert und gefiltert und das Lösungsmittel wurde unter Vakuum entfernt. Das in Pyridin gelöste Produkt ergab eine blaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 657 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf Polyestermaterial aufgebracht, ergab sich ein leuchtender mittelblauer Farbton mit ausgezeichneten Wärme- und Naßechtheitseigenschaften, der sich auch gut aufbaute.
- Das in diesem Beispiel verwendete 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4- acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran wurde hergestellt, indem 21 g 4-Acetylaminomandelsäure und 11 g Hydrochinon in 95 ml Eisessig und 5 ml 100%iger Schwefelsäure 21 h bei 55ºC gerührt wurden und dann auf Raumtemperatur gekühlt und in 1 l Wasser eingebracht wurden. Der Niederschlag wurde durch Filtration isoliert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 3,2 g 4-N-Ethylaminophenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-N- ethylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo- [1:2-b, 4:5- b']-difuran. Dies ergab in Pyridin gelöst eine blaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 667 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf Polyester aufgebracht, ergab sich ein leuchtender blauer Farbton mit sehr hoher Wärmeechtheit und ausgezeichneter Wasch- und Schweißechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle der 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure 4,7 g 3-Methyl-4-N-ethylaminophenyltartronsäure verwendet wurden, und zwar unter Erhalt 3-(4- Aminophenyl)-7-(3-methyl-4-N-ethylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b, 4:5-b']-difuran. Dies ergab in Pyridin gelöst eine grünlichblaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 672 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf ein Polyester-Textilmaterial aufgebracht, ergab sich ein grünlichblauer Farbton mit guter Echtheit gegen Nässebehandlungen und gutem Aufbau.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle der 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure 4,6 g 4-Amino-3-methoxyphenyltartronsäure verwendet wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4- Aminophenyl)-7-(4-amino-3-methoxyphenyl)-2,6-dioxo-2,6- dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf ein Polyester- Textilmaterial aufgebracht, ergab sich ein grünlichblauer Farbton mit hoher Wärmeechtheit und sehr guter Schweiß- und Waschechtheit.
- Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle der 4,8 g 4-Amino-3- methylphenyltartronsäure 5,0 g 4-Amino-3-chloryphenyltartronsäure verwendet wurden, und zwar unter Erhalt von 3- (4-Aminophenyl)-7-(4-amino-3-chlorphenyl)-2,6-dioxo-2, 6- dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran. In Pyridin gelöst ergab dieses eine blaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 645 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf ein Polyester-Textilmaterial aufgebracht, ergab es einen rötlichblauen Farbton mit guter Echtheit gegen Nässebehandlungen.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle der 4,8 g 3-Amino-4- methylphenyltartronsäure 5,4 g 4-ß-Carboxyethylaminophenyltartronsäure verwendet wurden, und zwar unter Erhalt von 3- (4-Aminophenyl)-7-(4-ß-carboxyethylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b, 4:5-b']-difuran. Eine Portion dieses Produkts (1,3 g) wurde verestert indem sie 5 h in einem Gemisch aus 75 ml Methanol und 7,5 ml konzentrierter Schwefelsäure gerührt und unter Rückfluß gekocht wurde, und zwar unter Erhalt von 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-ß-carbomethoxyethylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2- b,4:5-b']-difuran. In Pyridin gelöst ergab sich eine blaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 656 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf ein Polyester-Textilmaterial aufgebracht, ergab es einen leuchtenden blauen Farbton mit guten Echtheitseigenschaften.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,7 g 4-Allylaminophenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-N-allylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. In Pyridin gelöst ergab dieses eine blaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 663 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf Polyester aufgebracht, ergab es einen leuchtenden blauen Farbton, mit gutem Aufbau und hoher Echtheit gegen Wärme und Waschbehandlungen.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4- acetylaminohenyl)-2,3-dihydrobenzofuran durch 2,26 g 5- Hydroxy-2-oxo-3-phenyl-2,3-dihydrobenzofuran ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3-methyl-4- aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. In Pyridin gelöst ergab sich eine blaue Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 620 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf Polyester aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Echtheit gegen Wärme und Waschbehandlungen gut auf.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4-acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran durch 3,0 g 5-Hydroxy-2- oxo-3-(3-methyl-4-acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran und die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,8 g 4-Morpholinophenyltartronsäure ersetzt wurden. Das Produkt 3-(3-Methyl-4-aminophenyl)-7-(4-morpholinophenyl)- 2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 655 nm.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf Polyester aufgebracht, ergab es leuchtende blaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen Wärme und Waschbehandlungen.
- Das in diesem Beispiel verwendete 5-Hydroxy-2-oxo-3-(3- methyl-4-acetylaminophenyl)-2,3-hydrobenzofuran wurde hergestellt, indem 14 g 3-Methyl-4-acetylaminomandelsäure mit 6,9 g Hydrochinon in 95 ml Essigsäure und 5 ml 100%iger Schwefelsäure bei 80ºC 12 h gerührt wurden und auf Raumtemperatur gekühlt und in 1 l Wasser eingebracht wurden. Der Niederschlag wurde durch Filtration isoliert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet.
- Das Verfahren von Beispiel 9 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle der 4,8 g 4-Morpholinophenyltartronsäure 4,0 g 4-Amino-3-ethylphenyltartronsäure verwendet wurden. Das Produkt 3-(3-Methyl-4-aminophenyl)-7- (3-ethyl-4-aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2- b,4:5-b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 660 nm.
- Aus wäßrigen Dispersionen auf Polyester aufgebracht, ergab es leuchtende blaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen Wärme und Waschbehandlungen.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 3,9 g 4-N-Isopropylamino-3-methylphenyltartronsäure ersetzt wurden. Das Produkt 3-(4-Aminophenyl)-7-(4- isopropylamino-3-methylphenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo- [1:2-b,4:5-b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 655 nm.
- Aus wäßrigen Dispersionen auf Polyester aufgebracht, ergab es leuchtende blaue Farbtöne mit guter Naßechtheit und guter Wärmeechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle der 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure 3,5 g 4-N-sek-Butylaminophenyltartronsäure verwendet wurden. Das Produkt 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-sekbutylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5- b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 676 nm.
- Auf Polyester aufgebracht, ergab es blaue Farbtöne mit guter Wärme- und Naßechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 3,6 g 4-Piperidinophenyltartronsäure ersetzt wurden. Das Produkt 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-piperidinophenyl)-2,6- dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 664 nm.
- Aufgebracht auf Polyester-Materialien ergab es blaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen Wärme und Naßbehandlungen.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 3,6 g 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-6-yltartronsäure ersetzt wurden. Das Produkt 3-(4-Aminophenyl)-7-(1,2,3,4- tetrahydrochinolin-6-yl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2- b,4:5-b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 678 nm.
- Aus wäßrigen Dispersionen auf Polyester-Materialien aufgebracht, ergab es blaue Farbtöne mit guter Wärme- und Naßechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 5,0 g 4-ß-Hydroxyethyl-3-methylphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-ß-hydroxyethylamino-3-methylphenyl)-2,6-dioxo2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b'] -difuran. Dieses löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 670 nm.
- Aus wäßrigen Dispersionen auf Polyester-Materialien aufgebracht, ergab es blaue Farbtöne mit guter Wärme- und Naßechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,6 g 4-Amino-3,5-dimethylphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4-Aminophenyl)-7-(4- amino-3,5-dimethylphenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2- b,4:5-b']-difuran. Dieses löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 662 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, ergab es blaue Farbtöne mit guter Wärme- und Naßechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4-acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran durch 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo- 3 (4-n-propoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzofuran ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4-n-Propoxyphenyl)-7-(4-amino- 3-methylphenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. Dieses löste sich in Pyridin unter Erhalt einer rötlichblauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 620 nm.
- Auf Polyester-Material aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 9 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 3,0 g 5-Hydroxy-2-oxo-3(3-methyl-4- acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran durch 2,84 g 5- Hydroxy-2-oxo-3(4-acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-morpholinophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo- [1:2-b,4:5-b']-difuran. Dieses löste sich in Ethylacetat unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 618 nm.
- Auf Polyester-Material aufgebracht, ergab es rötlichblaue Farbtöne mit guter Wärme- und Naßechtheit.
- 1 g des in Beispiel 18 erhaltenen Produkts wurden zu einem Gemisch aus 50 ml Acrylsäure und 3,2 ml Wasser gegeben und dann wurde das Gemisch 3 h bei 70 - 75ºC gerührt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wurden 85 ml Wasser zugegeben und das Gemisch wurde durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
- Dann wurde es zu einem Gemisch aus 20 ml 2-Ethoxyethanol und 1 ml 100%ige Schwefelsäure gegeben und 4 h bei 70 - 80ºC erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zu Wasser (200 ml) gegeben. Das Produkt 3-(4-(Bis-[2-(2-ethoxyethoxy- carbonyl)ethyl]aminophenyl)-7-(4-morpholinophenyl)-2,6- dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran wurde durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 665 nm.
- Auf Polyester-Textilmaterialien aufgebracht, ergab es blaue Farbtöne mit guter Wärme- und Naßechtheit.
- Ein Gemisch aus 2,26 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-phenyl-2,3- dihydrobenzofuran, 3,0 g 4-Hydroxyphenyltartronsäure (als Dikaliumsalz), 23,75 ml Eisessig und 1,25 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 12 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Zugabe von 2,2 g Ammoniumpersulfat wurde 1 h weiter erhitzt und auf Raumtemperatur gekühlt. Das kalte Gemisch wurde zu 250 ml Wasser gegeben und das Produkt 3-Phenyl-7-(4- hydroxyphenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4 :5-b']- difuran wurde durch Filtration isoliert und dann nacheinander mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet.
- Ein Gemisch aus 1,6 g dieses Produkts, 1,38 g K&sub2;CO&sub3; (wasserfrei), 2,2 g Ethoxyethylbromacetat und 25 ml Sulfolan wurde 2 h bei 110ºC erhitzt und gerührt. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt und zu 250 ml gerührtem Wasser gegeben. Das Produkt 3-Phenyl-7-(4-(ethoxyethoxycarbonylmethoxy)phenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran wurde durch Filtration isoliert und dann nacheinander mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet.
- Das Verfahren von Beispiel 20 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 2,26 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-phenyl-2,3- dihydrobenzofuran durch 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4-n- propoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzofuran ersetzt wurden. Das Produkt 3-(4-Hydroxyphenyl)-7-(4-n-propoxyphenyl)-2,6- dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran wurde wie in Beispiel 20 isoliert.
- Ein Gemisch aus 1,86 g dieses Produkts, 1,38 g K&sub2;CO&sub3; (wasserfrei), 2,2 g Ethoxyethylbromacetat und 25 ml Sulfolan wurde 2 1/2 h bei 110ºC erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Gemisch zu 250 ml Wasser gegeben. Das Produkt 3-(4-n-Propoxyphenyl)-7-(4- (ethoxyethoxycarbonylmethoxy)phenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']-difuran wurde durch Filtration isoliert, nacheinander mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet.
- Aus einer wäßrigen Dispersion auf Polyester-Materialien aufgebracht, ergab es leuchtende bläulichrote Farbtöne mit gutem Aufbau, guter Wärme- und Lichtechtheit und guter Naßechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,8 g 4-Amino-3-ethylphenyltartronsäure ersetzt wurden. Das Produkt 3-(4-Aminophenyl)-7-(4-amino-3- ethylphenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt eines blauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 657 nm.
- Wenn ein 50/50-Gemisch aus diesem Produkt und dem von Beispiel 1 aus wäßrigen Dispersionen auf Polyestermaterialien aufgebracht wurde, ergaben sich leuchtende blaue Farbtöne mit gutem Aufbau und guter Wärme- und Naßechtheit.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 2,84 g 5-Hydroxy-2-oxo-3-(4- acetylaminophenyl)-2,3-dihydrobenzofuran durch 3,0 g 5- Hydroxy-2-oxo-3-(4-acetylamino-3-methylphenyl)-2,3- dihydrobenzofuran ersetzt wurden. Das Produkt 3,7-Di-(3- methyl-4-aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2- b,4:5-b']-difuran löste sich in Pyridin unter Erhalt einer blauen Lösung mit einem Absorptionsmaximum bei 660 nm.
- Auf Polyester-Textilmaterialien aufgebracht, ergab es leuchtende blaue Farbtöne mit guter Wärmeechtheit und guter Echtheit gegen Waschbehandlungen.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,4 g 4-Amino-3,5-dimethylphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(4-amino-3,5- dimethylphenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 580 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure ersetzt wurden durch 4,6 g 4-Amino-3-ethylphenyltartronsäure, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3- ethyl-4-aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5- b']-difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 568 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,7 g 4-Amino-3-n-propylphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3-n-propyl-4- aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 568 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 4,5 g 4-Amino-3-methoxyphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3-methoxy-4- aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 600 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt eines marineblauen Farbtons mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 5,3 g 4-Amino-3-ethoxyphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3-ethoxy-4- aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 600 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 5,5 g 4-Amino-3-n-propoxyphenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3-n-propoxy- 4-aminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo-[1:2-b,4:5-b']- difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 605 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 4,8 g 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure durch 5,0 g 3-Methyl-4-N-ethylaminophenyltartronsäure ersetzt wurden, und zwar unter Erhalt von 3-Phenyl-7-(3- methyl-4-N-ethylaminophenyl)-2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo- [1:2-b,4:5-b']-difuran. Dieses löste sich in Chloroform unter Erhalt eines rötlichblauen Farbtons mit einem Absorptionsmaximum bei 620 nm.
- Auf Polyester-Materialien aufgebracht, baute es sich unter Erhalt von marineblauen Farbtönen mit guter Wärme- und Naßechtheit auf.
- Die in den Tabellen 4 und 5 identifizierten Farbstoffe wurden mit den Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, und zwar unter Verwendung äquivalenter Mengen der substituierten Mandelsäure mit der Formel anstelle der 4-Acetylaminomandelsäure und der substituierten Phenyltartronsäure
- anstelle von 4-Amino-3-methylphenyltartronsäure. Im Fall der substituierten Mandelsäuren, bei denen R¹ und R² für H steht oder R&sup6; für NH&sub2; steht, wurde die Amino-Gruppe mit einer Acetyl-Gruppe geschützt, die anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben durch saure Hydrolyse entfernt wurde.
- In Tabelle 4 entsprechen die Farbstoffe der Formel VII, in der X¹, X², R&sup5; und R&sup8; jeweils für H stehen und Z¹ und Z² beide für O stehen. Formel VII Tabelle 4 λmax/Farbton -N-Morpholino -N-Piperidino mittelblau türkis grünlich blau Tabelle 4 (Fortsetzung) λmax/Farbton -N-Piperidino -N-Morpholino grünlich blau türkis mittelblau Tabelle 4 (Fortsetzung) λmax/Farbton grünlich blau türkis
- In Tabelle 4 und den folgenden Tabellen bedeutet:
- -NH-[CH]-pCH&sub3; = 4-Methylcyclohexylamino-
- -[CH] = Cyclohexyl
- -EtCOOEtOMe = -C&sub2;H&sub4;CO&sub2;C&sub2;H&sub4;OCH&sub3;
- -EtCOOEt = -C&sub2;H&sub4;CO&sub2;C&sub2;H&sub5;
- -OEtOEt = -OC&sub2;H&sub5;OC&sub2;H&sub5;
- Ph = Phenyl
- -EtCOOMe = -C&sub2;H&sub4;CO&sub2;CH&sub3;
- -OEtMe = -OC&sub2;H&sub4;OCH&sub3;
- -OEtOCOMe = -OC&sub2;H&sub5;OCOCH&sub3;
- In Tabelle 5 entsprechen die Farbstoffe der Formel VII, in der X¹, X², R&sup5;, R&sup7; und R&sup8; jeweils für H stehen und Z¹ und Z² beide für O stehen. Tabelle 5 λmax/Farbton rötlichblau marineblau
- Weitere Farbstoffe gemäß Formel VII, die mit dem gleichen Verfahren wie die Farbstoffe in den Tabellen 4 und 5 hergestellt werden können, sind in den Tabellen, 6, 7 und 8 gezeigt. Bei den in Tabelle 6 gezeigten Farbstoffen stehen X¹, X², R&sup5;, R&sup7; und R&sup8; jeweils für H und Z¹ und Z² beide für O. Tabelle 6 Beispiel Tabelle 6 (Fortsetzung) Beispiel
- Bei den in Tabelle 7 gezeigten Farbstoffen stehen X¹, X², R&sup5; und R&sup8; jeweil für H und Z¹ und Z² beide für O. Tabelle 7
- Bei den in Tabelle 8 gezeigten Farbstoffen stehen X¹ und X² beide für H und Z¹ und Z² beide für O. Tabelle 8
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung eines polycyclischen
Farbstoffs mit der folgenden Formel I:
bei dem eine Phenyltartronsäure mit der folgenden
Formel II:
in der
W für -NR¹R² oder -OR³ steht;
R³ für H oder eine gegebenenfalls substituierte
Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl-Gruppe
steht;
R¹ & R² jeweils unabhängig voneinander für H oder eine
gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-,
Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Aryl-Gruppe stehen; oder
in der R¹ & R² zusammen mit dem Stickstoffatom, an das
sie gebunden sind, einen heterocyclischen Ring bilden;
oder
in der R¹ oder R² zusammen mit dem Stickstoffatom und
dem benachbarten Kohlenstoffatom des Rings B einen
heterocyclischen Ring bilden; und in der
Ring B, abgesehen von der Gruppe W, unsubstituiert
ist, oder durch eine oder zwei weitere Gruppen
substituiert ist;
mit einer Verbindung mit der folgenden Formel III
umgesetzt wird:
in der
Z¹ & Z² jeweils unabhängig voneinander für -O-,
-Soder -NY- stehen, wobei Y für H, eine gegebenenfalls
substituierte Kohlenwasserstoff-Gruppe oder eine Acyl-
Gruppe steht;
X¹ & X² jeweils unabhängig voneinander aus H, Halogen,
Cyano, Alkyl, Aryl, Carbamoyl, Sulfamoyl, COOH oder
einem Carbonsäure-Ester ausgewählt sind; und
Ring A unsubstituiert ist oder mit einer oder drei
Gruppen substituiert ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB888823158A GB8823158D0 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Polycyclic dyes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE68920393D1 DE68920393D1 (de) | 1995-02-16 |
DE68920393T2 true DE68920393T2 (de) | 1995-05-11 |
Family
ID=10644621
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE68920393T Expired - Fee Related DE68920393T2 (de) | 1988-10-03 | 1989-09-15 | Polycyclische Farbstoffe. |
DE68929109T Expired - Lifetime DE68929109T2 (de) | 1988-10-03 | 1989-09-15 | Polycyklische Farbstoffe |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE68929109T Expired - Lifetime DE68929109T2 (de) | 1988-10-03 | 1989-09-15 | Polycyklische Farbstoffe |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5084580A (de) |
EP (2) | EP0363034B1 (de) |
JP (2) | JP2879453B2 (de) |
KR (1) | KR970000738B1 (de) |
AT (1) | ATE116666T1 (de) |
DE (2) | DE68920393T2 (de) |
ES (1) | ES2065996T3 (de) |
GB (2) | GB8823158D0 (de) |
IN (1) | IN177198B (de) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5212313A (en) * | 1988-10-03 | 1993-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Polycyclic dyes |
US5077416A (en) * | 1988-12-01 | 1991-12-31 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Benzodifuranone compounds useful for dyeing or printing hydrophobic fiber materials and process for their production |
JP2900509B2 (ja) * | 1989-05-11 | 1999-06-02 | 住友化学工業株式会社 | 複素環式化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法 |
US5286881A (en) * | 1990-01-12 | 1994-02-15 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing benzodifuranone compounds useful for dyeing or printing hydrophobic fiber materials |
GB9007838D0 (en) * | 1990-04-06 | 1990-06-06 | Ici Plc | Polycyclic dyes |
KR920009932A (ko) * | 1990-11-09 | 1992-06-25 | 모리 히데오 | 헤테로고리 분산 염료 화합물, 이의 제조방법 및 이들을 사용한 소수성 섬유의 염색 또는 날염 방법 |
GB9126351D0 (en) * | 1990-12-21 | 1992-02-12 | Ici Plc | Mixed crystal dyes |
GB9126996D0 (en) * | 1991-01-08 | 1992-02-19 | Ici Plc | Polycyclic dyes |
GB9100653D0 (en) * | 1991-01-11 | 1991-02-27 | Ici Plc | Polycyclic dye |
GB9112831D0 (en) * | 1991-06-14 | 1991-07-31 | Ici Plc | Preparation of polycyclic dyes |
ATE132810T1 (de) * | 1991-10-01 | 1996-01-15 | Zeneca Ltd | Benzofuranone |
GB9204904D0 (en) * | 1992-03-06 | 1992-04-22 | Ici Plc | Polycyclic dyes |
GB9205049D0 (en) * | 1992-03-09 | 1992-04-22 | Ici Plc | Polycyclic dyes |
GB9210116D0 (en) * | 1992-05-11 | 1992-06-24 | Ici Plc | Polycyclic dyes |
GB9212629D0 (en) * | 1992-06-15 | 1992-07-29 | Ici Plc | Preparation of polycyclic dyes |
GB9407774D0 (en) * | 1994-04-19 | 1994-06-15 | Zeneca Ltd | Hindered indoline couplers |
GB9608491D0 (en) * | 1996-04-25 | 1996-07-03 | Zeneca Ltd | Compositions, processes and uses |
GB0024440D0 (en) * | 2000-10-05 | 2000-11-22 | Basf Ag | Polycyclic dyes |
GB0327719D0 (en) * | 2003-11-28 | 2003-12-31 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Disperse dye mixtures |
GB0422403D0 (en) | 2004-10-08 | 2004-11-10 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Disperse dye mixtures |
WO2006060082A1 (en) * | 2004-10-22 | 2006-06-08 | THE GOVERNMENT OF THE U.S.A. as represented by THE SEC., DEPT. OF HEALTH & HUMAN SERVICES, NATIONAL INSTITUTES OF HEALTH | Tricyclic compounds, preparation thereof and use thereof as cholinesterase activity inhibitors |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1568231A (en) * | 1976-03-10 | 1980-05-29 | Ici Ltd | Substituted 2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo (1:2-b; 4:5-6')-difuran or dipyrrole dyestuffs |
EP0023080B1 (de) * | 1979-07-18 | 1983-07-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituierte 2,7-Dioxo-2,7-dihydrobenzo(1,2b;5,6-b1)-difuran oder -dipyrrol-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien aus aromatischen Polyestern |
DE3161141D1 (en) * | 1980-02-04 | 1983-11-17 | Ici Plc | Dyestuffs comprising two 5-membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexadiene nucleus, processes for their preparation and their use for colouring synthetic textile materials |
GB2068402A (en) * | 1980-02-04 | 1981-08-12 | Ici Ltd | Dyestuffs Comprising Two 5- Membered Heterocyclic Nuclei Fused to a Central Cyclohexadiene Nucleus |
GB2103231A (en) * | 1981-07-27 | 1983-02-16 | Ici Plc | Dyestuffs comprising two 5- membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexa-1,4-diene nucleus |
GB8429169D0 (en) * | 1983-12-16 | 1984-12-27 | Ici Plc | Hetero-polycyclic aromatic compound |
DE3623156A1 (de) * | 1986-07-10 | 1988-01-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung polycyclischer verbindungen |
GB8712784D0 (en) * | 1987-06-01 | 1987-07-08 | Ici Plc | Hetero-polycyclic aromatic compounds |
-
1988
- 1988-10-03 GB GB888823158A patent/GB8823158D0/en active Pending
-
1989
- 1989-09-15 EP EP89309417A patent/EP0363034B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-15 AT AT89309417T patent/ATE116666T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-15 DE DE68920393T patent/DE68920393T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-15 ES ES89309417T patent/ES2065996T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-15 EP EP94200570A patent/EP0605404B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-15 GB GB898920997A patent/GB8920997D0/en active Pending
- 1989-09-15 DE DE68929109T patent/DE68929109T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 IN IN841DE1989 patent/IN177198B/en unknown
- 1989-09-21 US US07/410,630 patent/US5084580A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-30 KR KR1019890014092A patent/KR970000738B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-10-03 JP JP1257202A patent/JP2879453B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-30 JP JP10278961A patent/JPH11166126A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2065996T3 (es) | 1995-03-01 |
EP0363034A3 (en) | 1990-10-24 |
EP0363034B1 (de) | 1995-01-04 |
DE68929109T2 (de) | 2000-06-08 |
EP0605404A2 (de) | 1994-07-06 |
GB8920997D0 (en) | 1989-11-01 |
KR900006454A (ko) | 1990-05-08 |
KR970000738B1 (ko) | 1997-01-18 |
GB8823158D0 (en) | 1988-11-09 |
EP0605404B1 (de) | 1999-12-08 |
DE68929109D1 (de) | 2000-01-13 |
US5084580A (en) | 1992-01-28 |
EP0363034A2 (de) | 1990-04-11 |
JP2879453B2 (ja) | 1999-04-05 |
JPH11166126A (ja) | 1999-06-22 |
DE68920393D1 (de) | 1995-02-16 |
ATE116666T1 (de) | 1995-01-15 |
IN177198B (de) | 1996-11-30 |
JPH02151663A (ja) | 1990-06-11 |
EP0605404A3 (en) | 1994-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68920393T2 (de) | Polycyclische Farbstoffe. | |
DE2844299C2 (de) | ||
EP0122442A1 (de) | Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-monoanhydrid-monoimid- und -monoimidazolid-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2901121C2 (de) | ||
DE1297259B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
DE1069313B (de) | ||
EP0017132B1 (de) | Neue Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2238378A1 (de) | Perinonfarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0281920A2 (de) | Farbstoffe mit N-(2-Aminoethyl)-piperazingruppen und ihre Verwendung | |
DE1026750B (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Saeurehalogenide | |
DE2307169A1 (de) | Azofarbstoffe | |
DE2529434A1 (de) | Farbstoffe der cumarinreihe | |
DE2237372B2 (de) | Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE19622356A1 (de) | Isoindoleninamidfarbstoffe | |
DE2328727A1 (de) | Polycyclische farbstoffe | |
DE2040189A1 (de) | Aufhellungsmittel | |
US5183888A (en) | Polycyclic dyes | |
DE2357442C3 (de) | Naphtholactamfarbstoffe und deren Verwendung | |
US5212313A (en) | Polycyclic dyes | |
DE3049215A1 (de) | Perylentetracarbonsaeurediimid und dessen verwendung | |
DE2156545A1 (de) | Azofarbstoffe aus 2,6-diamino-pyridinderivaten | |
DE1951157A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoxazo- und Benzthiazo-isochinolonen | |
DE2448911A1 (de) | Azofarbstoffe | |
DE2244371C3 (de) | Quaternäres e-Diäthylamino-2 eckige Klammer auf 1,3-dimethylbenzbnldazoUnium (2) eckige Klammer zu -benzofuran -salz | |
DE1769789C3 (de) | Gemische aus Chinophthalonfarbstoffen, deren Herstellung und Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |