DE2441136A1 - Harzartige mischmassen und hieraus gefertigte orientierte geschrumpfte folien - Google Patents

Harzartige mischmassen und hieraus gefertigte orientierte geschrumpfte folien

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DE2441136A1
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Description

Harzartige Mischmassen und hieraus gefertigte orientierte geschrumpfte Folien
Die Erfindung befasst sich mit harzartigen Mischmassen und hieraus gefertigten orientierten geschrumpften Folien.
Gemäss der Erfindung werden harzartige thermoplastische Mischmassen und hieraus gefertigte orientierte geschrumpfte Folien angegeben, welche aus einem Gemisch von etwa 50 his etwa 95 Gew.% eines hochisotaktisehen Polypropylenharzes und etwa 5 bis etwa 50 Gew.% eines harzartigen Gemisches aus etwa 10 bis etwa 75 Gew.% eines Polybutenhomopolymeren und etwa 90 bis etwa 25 Gew.% eines lthylen/Buten-1-Copolymerharzes mit einem hohen isotaktischen Gehalt, welches etwa 0,1 % bis weniger als 10 Gew.% Äthylen enthält, bestehen.
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Thermoplastische Filme und Folien finden zunehmenden Gebrauch als Verpackungsmaterialien und insbesondere auf dem Gebiet von Schrumpf packungen, wo Gegenstände in thermoplastische schrumpfbare Folien eingepackt werden und nach der Anwendung von Wärme die Filme schrumpfen und sich an die Form der darin eingepackten Gegenstände anpassen.
Die Erfindung betrifft Gemische von thermoplastischen Materialien und hieraus geformte orientierte geschrumpfte Filme mit verbesserten Eigenschaften. Insbesondere betrifft die Erfindung Gemische eines Polypropylenharzes mit einem Harzgemisch aus Polybuten-1 und einem Äthylen-Buten-Copolymeren mit kleineren Gehalten an Äthylen, wobei sich diese harzartigen Gemische als besonders brauchbar bei der Herstellung von Schrumpffilmen mit ausgezeichneten Wärmeverschlusseigenschaften zeigten.
Bisher wurde eine grosse Vielzahl von harzartigen 'thermoplastischen Materialien bei der Herstellung von wärmeschrumpfbaren Folien unter Einschluss von orientiertem Polyäthylen, welches bestrahlt wurde, und orientiertem Polypropylen hergestellt. Zusätzlich geben die US-Patentschriften 3 6J4 552 und 3 63^ 553 die Anwendung von Harzgemischen an, welche zur Herstellung von wärmeschrumpfbaren Filmen geeignet sind. Derartige Gemische umfassen ein mit variierenden Mengen eines Äthylen-Buten-1-Copolymerharzes, welches kleinere Mengen an Äthylen enthält, vermischtes Polypropylen.
Im Rahmen der Erfindung wurde nun gefunden, dass bestimmte Eigenschaften unter Einschluss von Wärmeverschlussfestigkeit der aus harzartigen Gemischen von Polypropylen und Äthylen-Buten^i-Copolymeren hergestellten geschrumpften Filme verbessert werden, wenn zu dem Harzgemisch variierende Menge eines Polybuten-1-Homopolymer-
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harzes zugesetzt werden. Besonders günstige Ergebnisse werden aus Harzgemischen erhalten, welche etwa 50 bis etwa 95 Gew.% eines hochisotaktischen Polypropylens und etwa 5 bis etwa 50 Gew.% eines Harzgemisches aus etwa 90 bis etwa 25 % eines Äthylen-Buten-1-Copolymeren mit hohem isotaktischen Gehalt und etwa 10 bis etwa 75 Gew.% eines Polybuten-1-Homopolymer enthalten. Das angewandte Äthylen-Buten-1-Copolymere kann etwa 0,1 bis weniger als ■ 10 Gew.% Äthylen aufweisen.
Die Polypropylenharzkomponente der Schrumpffilmmassen gemäss der Erfindung ist ein hochisotaktisches Polypropylen und beispielsweise ein Propylen mit einem Löslichkeifrsisotaktieindex von mindestens 90, bestimmt in Heptan. Dieses Polypropylen wird bekanntlich durch Polymerisation von Propylen in Gegenwart von stereospezifischen Katalysatorsystemen hergestellt. Derartige Polypropylen-Homopolymere umfassen solche, welche in Gegenwart von kleineren Mengen an Äthylenmonomeren, beispielsweise' in der Grössenordnung von weniger als 5 Gew.%, gebildet wurden um die Filmbildungsverfahren und die Eigenschaften der aus diesen Harzen gebildeten Filme: zu verbessern. ·
Die Äthylen-Buten-1-Copolymerharze, die bei der Herstellung von Schrumpffilmmassen gemäss der Erfindung verwendet werden können, sind Copolymere von Äthylen und Buten-1, welche etwa 0,1 bis weniger als 10 Gew.% Äthylen enthalten. Bezogen auf die Analyse der kristallinen Morphologie sind die Copolymeren solche, die längere Folgen von Buten-1-Einheiten in isotaktischer Konfiguration gefolgt von wahllosen, jedoch kürzeren Methylenfolgen enthalten. Solche Copolymere können durch Copolymerisation von Buten-1 und Äthylen in Gegenwart von stereospezifischen Polymerisationskatalysatoren hergestellt werden. Beispielsweise können diese Copolymeren durch Umsetzung eines
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entsprechenden Gemisches von Buten-1 und Äthylen in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren, wie Titantrichlorid mit einer Aluminiumverbindung hergestellt werden, und typisch hierfür sind Alkylaluminiumhalogenide, wie Diäthylaluminiumchlorid. Ein besonders geeignetes Verfahren zu deren Herstellung ist in der US-Patentschrift 3 629 940 angegeben, worin beispielsweise die Flüssigphasen-Copolymerisation von Gemischen aus Buten-1 und Äthylen zur Herstellung von Äthylen-Buten-Copolymeren unter Anwendung eines Katalysatorssystems angegeb-en ist, welches (A) eine Verbindung eines Übergangsmetalles der Gruppen IV-A, V-A, VI-A und VII des Periodensystems der Elemente, worin das Metall in einem Wertigkeitszustand niedriger als dem maximalen Wertigkeitszustand vorliegt, und (B) mindestens eine. Organometallverbindung von Metallen der Gruppen II und III des Periodensystems der Elemente umfasst. Ein besonders geeigneter Katalysator umfasst Diäthylaluminiumchlorid, Diäthylaluminiumjodid und TiCl,, wie in der US-Patentschrift 3 629 940 angegeben, für die Flüssigphasen-Polymerisation eines Gemisches aus Äthylen und Buten unter Bildung eines relativ hochisotaktischen Copolymeren. Dieses Verfahren wurde zur Herstellung der Äthylen-Buten-1-Copolymeren bei den folgenden spezifischen Ausführungsformen der Erfindung eingesetzt. Insbesondere wurde die Erfindung unter Anwendung eines Äthylen-Buten-1-Copolymeren mit einem Schmelzindex von etwa 0^1 bis etwa 5,0 und einem Methylenabsorptionswert von etwa 0,0001 bis etwa 0,04 durchgeführt, d. h. Absorptionseinheiten/mil bei einer Wellenzahl von 720, einem thermischen DTA-Spitzenwert von mindestens 80° C bis 1JO0 C. Der hier angewandte Ausdruck DTA bezeichnet die thermische Differentialanalyse durch Erhitzen in einem Ausmass der Steigerung von 5° C/Minute.
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Besonders bevorzugte Äthylen-Buten-1-Harze sind solche mit einem ZUgmodul von mindestens 352 at (5000 p.s.i.) (ASTM-Test D-638), vorzugsweise nicht mehr als 1410 at (20 000 p.s.i.) und noch stärker bevorzugt im Bereich von etwa 633 bis IO5O at (9000 bis 15 000 p.s.i.).
In den Harzmischmassen gemäss der Erfindung anwendbare Polybuten-1-harze haben im allgemeinen einen Isotaktieindex (Gew.% unlösliches in Diäthyläther) von etwa 80 oder höher und üblicherwiese etwa 90 oder mehr. Ein Verfahren, welches zur Herstellung von taktischen Polybuten-1-, welches zur Anwendung im Rahmen der Erfindung geeignet ist, angewandt werden kann, ist im einzelnen in der US-Patentschrift 3 362 94-0 angegeben. Polybutenharze, die besonders geeignet zur Anwendung in den Harzmischmassen gemäss der Erfindung sind; sind .diejenigen, die die folgenden Bereiche der physikalischen Eigenschaften zeigen:
Schmelzindex 1,5 - 1 »9
Dichte (g/cm5) Ό,905 --0,912
2 '"-■"■ Zugstreckgrenze , kg/cm (p.s.i.) 105 - 155
(I5OQ - 2200)
Zugreissfestigkeit kg/cm (p.s.i.) 26?
(3300 ) (minimal)
Dehnung (%) 300 (minimal)
Eine Anzahl der bisherigen Orientierungsverfahren kann zur Streckung und Bildung von Schrumpffilmstrukturen gemäss der Erfindung angewandt werden. Im allgemeinen können die orientierten Filme durch Streckverfahren erhalten werden, wobei zur Streckung der Filme geeignete Spannungen an den Film angelegt werden, deren Eichtungen einen Winkel von etwa 90° bilden. Diese Filmstreckspannungen zur Orientierung des Filmes können aufeinanderfolgend zur Bildung von biaxial orientierten Filmen angewandt werden, wenn der
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— ο —
Film zunächst anfänglich in einer Richtung und anschliessend in einer Richtung 90° abweichend von der ersten Streckrichtung gestreckt wird. Der PiIm kann jedoch auch gleichzeitig "biaxial gestreckt und orientiert werden, wobei Längs- und Querspannungen an den !Film gleichzeitig angelegt werden, so dass sich eine gleichzeitige Längs-und Querspannung des Filmes einstellt. Dieses letztere Verfahren ist auf dem Fachgebiet gut bekannt und umfasst beispielsweise das "Doppel-Blasen-Verfahren", wobei ein rohrförmiger Grundfilm extrudiert wird, der rohrförmige Film abgekühlt wird, das Rohr wieder erhitzt und aufgeblasen wird und gleichzeitig das aufgeblasene Rohr in einer Längsrichtung gestreckt wird, so dass der Film eine biaxiale Orientierung erhält. Ein übliches Verfahren und eine übliche Vorrichtung zur aufeinanderfolgenden biaxialen Orientierung eines Filmes umfasst den Durchgang des FiImbogens durch eine Reihe von rotierenden Streckwalzen, welche eine Längsstreckung erteilen und eine anschliessende Querstreckung des längsgestreckten Filmes, indem er beispielsweise durch einen erhitzten Streckrahmen geführt wird, worin der Film in Querrichtung gestreckt wird.
Vor der Extrudierung zu einer Filmstruktur werden die die Mischmasse gemäss der Erfindung bildenden Homopolymer- und Copolymerkomponenten miteinander zur Bildung eines praktisch homogenen Harzgemisches vermischt. Dies kann beispielsweise durch Verarbeitung der Komponenten auf einer etwas warmen Zweiwalzenmühle von unterschiedlichen Geschwindigkeiten oder in einer ähnlichen Polymermischmaschine, beispielsweise einer Banbury-Mühle erreicht werden. Dann wird das Gemisch zu einem Film unter Anwendung eines Standard-Extruders und einer rohrförmigen oder flachen Filmdüse extrudiert und anschliessend unter Anwendung eines der vorstehend angegebenen bisherigen FiIm-
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, 24Λ1136
orientierungsverfahren orientiert.
Verschiedene Stärken des Schrumpffilmes können unter Anwendung der neuen Harzmassen gemäss der Erfindung hergestellt werden und die Stärke kann allgemein zwischen etwa 2,5 Mikron und etwa 250 Mikron (0,10 mil bis 10 mils) und vorzugsweise etwa 12,5 "bis etwa 50 Mikron (0,5 mil bis 2,0 mils) variieren, was in starkem Ausmass von der Art der Schrumpffilmverpackungsanwendung abhängig ist, für die der Film hergestellt wird.
Gemäss der Erfindung werden orientierte Schrumpffilme aus Harzgemischen von etwa 50 bis etwa 95 Gew.% Polypropylen und vorzugsweise etwa 70 bis etwa 90 Gew.% und aus etwa 5 bis etwa 50 Gew.% und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 30 Gew.% eines Harzgemisches, welches
(a) etwa 10 bis etwa 75 Gew.% eines Polybuten-1-Homopolymeren und
(b) etwa 90 bis etwa 25 Gew.% eines Äthylen-Buten-1-Copolymeren
enthält, und vorzugsweise mit einem Harzgemisch, welches etwa 20 bis etwa 60 Gew.% des Polybuten-1-Homopolymeren und etwa 80 bis etwa 40 Gew.% eines Äthylen-Buten-1-Copolymeren enthält,
hergestellt. '
Es wurde festgestellt, dass aus derartigen Harzgemischen hergestellte Schrumpffilme ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, wie hohe optische Eigenschaften, gute Beständigkeit gegen Blockbildung und einen besonders unerwarteten Anstieg des Wärmeversiegelungswertes zeigen.
Beispiel 1 Ein Gemisch aus (a) 84,75 Gew.% eines Polypropylens
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der Firma Enjay mit der Bezeichnung E-612 als Harz mit hohem isotaktischen Gehalt und einem Schmelzindex bei 230° C von 0,7, (b) 8,5 Gew.% eines Ithylen-Buten-1-Copolymeren mit einem Schmelzindex bei 190° C von 1,8, einem Methylenabsorptionswert von 0,01J, einem A'thylengehalt von etwa 4,0 Gew.% und einem Schmelzpunkt von (Differentialthermogramm) und (c) 6,5 Gew.% Polybuten· mit folgenden Eigenschaften:
Schmelzindex 1,8
Schmelzpunkt
(thermische Differentialanalyse) 121° C
Zugstreckgrenze kg/cm2 (p.s.i.) 112 (1587)
Zugreissfestigkeit kg/cm2 (p.s.i.) 2?6 (3917)
Dichte (g/cm5) 0,906 Dehnung (%)
wurde auf einem Banbury-Mi scher vermischt und anschliessend dem Trichter eines Standard-Drehschneckenextrudierapparatur zugeführt, welche zum weiteren Vermischen und Schmelzen des Gemisches diente. Die Temperatur der Schmelze innerhalb des Extruders wurde bei etwa 254° C (490° ϊ) gehalten. Anschliessend wurde das Gemisch zur Form e.ines Rohres aus einer rohrförmigen Düse, die am Auslassende des Extruders angebracht war, extrudiert, wobei die Düse bei einer Temperatur von etwa 232° C (450° F) gehalten wurde. Das Rohr wurde zu einer Temperatur von etwa 60° G (140° F) abgeschreckt, was wesentlich unterhalb der kristallinen Schmelzpunkte der Harzkomponenten des Filmes lag, und zwar unmittelbar nach dem Austritt aus der Form. Das extrudierte Rohr hatte einen Aussendurchmesser von etwa 10,5 cm (4 1/8 inch) und eine Wandstärke von etwa 500 Mikron.Bei der Abkühlung wurde das Rohr durch einen Satz Kneifwalzen
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gedrückt und in einen vorerhitzten Ofen geführt, worin es wieder erhitzt wurde. Die Temperatur des Vorerhitzungsofens wurde bei etwa 20?° C (405° F) in der Eintrittszone und bei etwa 566° C (1050° F) in der Austrittszone des Ofens gehalten, wobei das austretende Rohr eine Oberflächentemperatur von etwa 135° C (275° F) hatte. Das zusammengepresste erhitzte Rohr wurde unmittelbar mit Luft unter Druck aufgeblasen, wodurch das erhitzte Rohr in einem Verhältnis von etwa 5»9 * 1 in Querrichtung und in einem praktisch gleichen Verhältnis in der Längsrichtung ausgedehnt wurde. Das expandierte Rohr wurde anschliessend mittels eines Paares von Zugwalzen zusammengedrückt, die bei einer höheren Geschwindigkeit als der Drehgeschwindigkeit der Kneifwalzen arbeiteten. Das ' biaxial orientierte Rohr, welches einen Trübungswert unterhalb 2 % hatte (Gardner-Trübungswert) und einen Glanzwert oberhalb 80 hatte (Gardner-Glanzwert) wurde schliesslich zu-einem Satz von Aufnahmewalzen geführt.
In der folgenden Tabelle I sind die physikalischen Eigenschaften für den entsprechend Beispiel Λ hergestellten Schrumpffilm angegeben. Gleichfalls in Tabelle I sind die physikalischen Eigenschaften von zwei weiteren Schrumpf filmen, die entsprechend Beispiel 1 aus■Harzmassen innerhalb des Bereiches der Erfindung gefertigt wurden. Für Vergleichszwecke sind in Tabelle I auch physikalische Eigenschaften von orientierten Filmenjangegeben, welche entsprechend Beispiel 1 hergestellt wurden und aus Harzgemischen gebildet wurden, worin mindestens eine der Harzkomponenten der Mischmassen gemäss der Erfindung weggelassen worden waren. Sämtliche Prozentsätze sind als Gewichtsprozent Harz, -bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzgemisches, angegeben.
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.,ο- . 2U1136
In der folgenden Tabelle I wurden folgende Testverfahren zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaftswerte der Filme angewandt:
Eigenschaft ASTM-Testbezeichnung
Trübung D-IQO3
Glanz D-2457 - 65T
Reibungskoeffizient D-1894
Blockierungskraft - D-1893
Die Wärmeversiegelung kann nach irgendeiner der üblichen Massnahmen auf dem Fachgebiet einschliesslich Heizdraht, Bügel und Dielektrikum durchgeführt werden. In Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren unter Einschluss von Stärke und Axt des Versiegelungsgerätes beträgt die Verweilzeit etwa 0,5 bis 2 Sekunden,die Versiegelungstemperatur beträgt etwa 150 bis 205 ° C. In der folgenden Tabelle I wurden die Wärmeversiegelungen unter Anwendung eines Standard-Heizdrahtimpuls-Versiegelungsgerätes ausgebildet. Ein Impuls von 125 Volt wurde über einen Nichrom-Draht mit einem Durchmesser von 0,0091 cm (0,0OJG inch) während einer Impulsverweilzeit von 0,2 Sekunden und einer Versiegelungsberührungsverweilzeit von 0,9 Sekunden angelegt. Der angelegte Druck während der Versiegelung betrug etwa 1,4 kg/cm (20 p.s.i.). Die Wärmeversiegelungsfestigkeitswerte der folgenden Tabelle wurden unter Anwendung einer Standard-Zugtestmaschine entsprechend ASTM D882 bestimmt.
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% Äthylen-ButenCopolymeres (4 Gew.% Äthylen)
% Polybuten-1
% Polypropylen
% Superfloss (Anti-(Blockierungsmittel)
% Erucamid (Gleitmittel)
^ % Schrumpfung bei 95° C -* Trübung (ASTM D-1003)
""*· (gealtert 1 Woche bei Raum-
^ temperatur)
.-* Glanz (ASTM D-2457-65T) MD ■"° (gealtert 1 Woche bei
Raumtemperatur) ' TD 84,9 Reibungskoeffizient-statisch (gealtert 1 Woche bei Raumtemperatur) 0,41
Reibungskoeffizient - kinetisch (gealtert 1 Woche bei Raumtemperatur) ASTM D-1894-63 0,39 Blockierungskraft (g/cm)
(ASTM D-1893) (gealtert
1 Woche bei Raumtemperatur5 0,24
Tabelle I Versuch 3 • Versuch 4 20,2 19,0 Versuch 5
Versuch 1 Versuch 2 11,5 1,4 1,5 6,5
8,5 15 3,5 87,3 86,6 8,5
6,5 — 84,75 84,75 84,75
84,75 84,75 0,1 0,1 0,1
0,1 0,1 0,15 0,15 0,15
0,15 0,15 Schrumpf filmeigenschaf ten
22,4 21,3
20,2 1,4 1,6
1,8 88,0 87,0
85,1
87,6
0,37
0,37
0,98
86,7
0,42
86,1
0,34
0,46 , 0,37
0,46
86,3 0,36 0,41 0,24
Tabelle I (Fortsetzung)
Trübung (gealtert 3 Tage bei 52^C)
Glanz (gealtert 3 Tage bei 52° C)
Glanz (gealtert 3 Tage bei 52° c)
Reibungskoeffizient (gealtert 3 Tage bei 52° Cj
ο Reibungskoeffizient (gealco tert 3 Tage bei 52° C) °^ Blockierungskraft (gealtert _,> 3 Tage bei 52° C)
"^ Versiegelungsfestigkeit
*° Reibungskoeffizient "° (gealtert 2 Wochen)
Reibungsko effizient (gealtert 2 Wochen^
Blockierungskraft (gealtert 2 Wochen)
Trübung (gealtert 2 Wochen) Glanz (gealtert 2 Wochen)
Versuch 1 Versuch 2 Versuch 3 Versuch 4 Versuch 5 I
ro		 ro
j>-
2,0 1,5 2,2 2,1 1,4 I CO
cn
MD 76,7 83,1 79,8 79,4 80,9
TD 79,0 83,6 78,1 79,5 80,6
0,22 0,28 0,23 0,20 0,24
0,22 0,26 0,24 0,20 0,23
1,16 2,89 0,66 1,84 2,15
MD
TD 		8470
10200		 4540
8050		 7830
8800		 8890
9640		 7820
9700
0,23 0,26 0,34 0,29 0,35
0,21 0,28 0,38 0,3^ 0,35
0,33 0,83 0,28 0,25 0,24
1,7 1,5 1,5 1,5 1,8
MD
TD 		86,8
86,0		 88,2
38,0		 87,4-
87,0		 85,7
85,0		 86,3
85,6
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Es ergibt sich aus den Werten der vorstehenden Tabelle I, dass die Harzmischmassen gemäss der Erfindung Schrumpffilmstrukturen mit ausgezeichneten Filmeigenschaften unter Einschluss von optischen Eigenschaften und Blockierungsbeständigkeit zeigen und insbesondere aussergewöhnlich hohe Wärmeversiegelungsfestigkeiten im Kontrast zu Filmen zeigen, die aus Harzgemischen hergestellt wurden, bei denen eine Harzkomponente gemäss der Erfindung fehlte (vgl. Versuche 2 und 3 der Tabelle I). Weiterhin ist zu sehen, dass die erhaltenen Wärmeversiegelungsfestigkeiten, für ein mit einem Gemisch aus Polybuten und einem Äthylen-Buten-Copolymeren hergestelltes Gemisch nicht zu erwarten sind, wenn die mit einem Gemisch von Polypropylen und Äthylen-Buten-Copolymeren allein sowie mit einem Gemisch von Polypropylen mit Polybuten allein erhaltenen Versiegelungsfestigkeiten betrachtet werden. Es ist hinsichtlich der Versiegelungsfestigkeiten darauf hinzuweisen, dass synergistische Effekte durch eine Korrelation zwischen der Menge des zu dem Äthylen-Buten-1-Copolymeren zugemischten Polybuten^vor dem Vermischen mit Polypropylen erhältlich sind und insbesondere bei solchen Massen, worin das Polybuten in einer Menge innerhalb des Bereiches von etwa 20 % bis etwa 60 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polybuten und Äthylen-Buten-Copolymeren im Gemisch, vorhanden ist.
Zusätze zur Erzielung gewünschter Filmoberflächeneigenschaften können in die Polymergemischmassen gemäss der Erfindung einverleibt werden, beispielsweise Zusätze, welche die Neigung der Filme zur Schleierbildung mit kondensierter Feuchtigkeit aus eingepackten Materialien, wie frischem Fleisch und Produkten, vermindern oder vermeiden. Auch antistatische Zusätze gegen die Neigung zur Ansammlung statischer Elektrizitätsladungen auf dem Film und zahlreiche
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andere Eigenschaften, wie Antihaftungszusatze* Zusätze, die die Filmgleitung begünstigen und Zusätze, die die Neigung mehrfacher Schichten des Filmes zur Blockierung aneinander verhindern,-können zu den Mischmassen zugesetzt werden.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass sie hierauf begrenzt ist.
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Claims (7)

  1. Patentansprüche
    (A) etwa 50 bis etwa 95 Gew.% eines Polypropylenharzes mit hohem isotaktischen Gehalt und (B) etwa 5 his etwa 50 Gew.% eines Harzgemisches aus
    (a) etwa 10 bis etwa 75 Gew.% eines Polybutens mit hohem isotaktischen Gehalt und
    (b) etwa 25 bis etwa 90 Gew.% eines Äthylen/Buten-1-Copolymerharzes mit hohem isotaktischen Gehalt, das etwa 0,1 bis weniger als 10 Gew.% Äthylen enthält.
  2. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch im wesentlichen besteht aus:
    (A) 70 bis etwa 90 Gew.% eines Polypropylenharzes mit hohem isotaktischen Gehalt und
    (B) etwa 10 bis etwa JO Gew.% eines Harzgemisches aus
    (a) etwa 20 bis etwa 60 Gew.% eines Polybutens mit hohem isotaktischen Gehalt und
    (b) etwa 80 bis etwa 40 Gew.% eines Äthylen~Buten-1-Copolymerharzes, welches etwa 0,1 bis weniger als 10 Gew.% Äthylen enthält.
  3. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch im wesentlichen besteht aus:
    (A) etwa 85 Gew.% eines Polypropylens mit hohem isotaktischen Gehalt und
    (B) etwa 15 Gew.% eines Harzgemisches, welches ein Äthylen-Buten-1-Copolymeres mit einem Gehalt von etwa 0,1 bis weniger als 10 Gew.% Äthylen und ein Polybuten von hohem isotaktischen Gehalt umfasst.
  4. 4-. Wärmeschrumpfbare orientierte thermoplastische Folie bestehend aus:
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    (A) etwa 50 bis etwa 95 Gew.% eines Polypropylenharzes mit hohem isotaktischen Gehalt und
    (B) etwa 5 his etwa 50 Gew.% eines Harzgemisches aus:
    (a) etwa 10 bis etwa 75 Gew.% eines Polybutens von hohem isotaktischen Gehalt und
    (b) etwa 25 bis etwa 90 Gew.% eines Äthylen/Buten-I-Copolymerharzes mit einem Gehalt von etwa 0,1 bis weniger als 10 Gew.% Äthylen.
  5. 5. Folie nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, dass sie biaxial orientiert ist.
  6. 6. Folie nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem biaxial orientierten Folienrohr besteht.
  7. 7. Wärmeschrumpfbare orientierte thermoplastische Folie, bestehend aus:
    (A) etwa 70 bis etwa 90 Gew.% eines Polypropylenharzes von hohem isotaktischen Gehalt und
    (B) etwa 10 bis etwa J>0 Gew.% eines Harzgemisches aus
    (a) etwa 20 bis etwa 60 Gew.% eines Polybutens von hohem isotaktischem Gehalt und
    (b) etwa 80 bis etwa 40 Gew.% eines Äthylen-Buten-1-Copolymerharzes von hohem isotaktischen Gehalt, welches etwa 0,1 bis weniger als 10 Ge*/.% Äthylen enthält.
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DE2441136A 1973-01-17 1974-08-28 Harzartige mischmassen und hieraus gefertigte orientierte geschrumpfte folien Withdrawn DE2441136A1 (de)

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