DE2439919A1 - Verfahren zum entwickeln eines belichteten photographischen silberhalogenidmaterials - Google Patents
Verfahren zum entwickeln eines belichteten photographischen silberhalogenidmaterialsInfo
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Description
Fuji Photo Film Co., Ltd.
No. 210, Nakanuma, Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan
Verfahren zum Entwickein eines belichteten photographischen
Silberhalogenidmaterials
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entwickeln eines
belichteten photographischen Silberhalogenidmaterials; sie betrifft insbesondere ein neues Entwicklungsverfahren,
bei dem die Schleierbildung verhindert wird.
Zum Entwickeln eines photographischen Silberhalogenidmaterials, beispielsweise eines Röntgenfilmes, wird häufig
ein Entwickler verwendet, der einen Härter vom Aldehyd-0?yp
enthält« Ein bei der Verwendung eines solchen Entwicklers
häufig auftretendes schwieriges Problem ist die Schleierbildung in einer Silberhalogenidemulsionsschicht. Diese.
Tendenz ist insbesondere beim Entwickeln bei hohen Temperaturen j deh» bei Temperaturen oberhalb etwa 300C, ausgeprägt.
Es sind bereits verschiedene Verbindungen zur Verhinderung
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der Schleierbildnng in der SiIberhalogenidemulsionsschicht
vorgeschlagen worden· So eignet sich beispielsweise 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol
zur Verhinderung der Schleierbildung unmittelbar nach der Herstellung und 4-Hydroxy-6-methyl-1»3»3a,7-tetrazainden.
eignet sich zur Verhinderung der Schleierbildung während der Lagerung. Diese Verbindungen
können gleichzeitig verwendet werden, wobei vorteilhafte Ergebnisse erzielt werden. Die konventionellen bekannten
Antischleiermittel und Stabilisatoren eignen sich jecLoch
nicht zur Verhinderung der Schleierbildung bei der oben erwähnten Entwicklungsbehandlung oder die Empfindlichkeit
wird stark herabgesetzt, wenn sie in solchen Mengen verwendet werden, daß die Schleierbildung verhindert wird. Daher
sind die konventionellen Materialien in der Praxis nicht verwendbar.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Verhinderung der Schleierbildung bei der Hochtemperaturentwicklung
anzugeben, bei dem ein einen Härter vom Aldehyd-Typ enthaltender Entwickler verwendet wird. Ein weiteres
Ziel der Erfindung besteht darin, ein photographisches Material anzugeben, das einen geringeren Schleier aufweist,
wenn es unter Verwendung eines einen Aldehyd-Härter enthaltenden Entwicklers einer Hochtemperaturentwicklungsbehandlung
unterzogen wird. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein
Verfahren zur Erzeugung eines photographischen Bildes mit einem geringeren Schleier, unter Anwendung einer Hochtemperaturentwicklung
anzugeben, bei der ein Härter vom Aldehyd-Typ verwendet wird.
Es wurde nun gefunden, daß diese Ziele dadurch erreicht werden können, daß man einer Silberhalogenidemulsionsschicht
des photographischen Materials eine heterocyclische Verbindung einverleibt, die mindestens ein Stickstoffatom, eins
dem Stickstoffatom benachbarte Thiongruppe, die keiner Enoli-
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sierung unterliegt, und keine Nitrogruppe aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Entwickeln
eines belichteten, lichtempfindlichen photοgraphischen
Silberhalogenidmaterials unter Verwendung eines einen Aldehyd-Härter enthaltenden Entwicklers bei Temperaturen
von nicht unterhalb etwa 300C. das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man ein lichtempfindliches Material mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet, die als Antischleiermittel
mindestens eine heterocyclische Verbindung enthält, die mindestens ein Stickstoffatom, eine dem Stickstoffatom
benachbarte Thiongruppe und keine Nitrogruppe r-.uf weist«
Er*: .ndungsgemäß kann ein photographisches Bild unter Verhinderung
einer Schleierbildung dadurch erzeugt werden, da υ man eine belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht,
tio.e das erfindungsgemäße Antischleiermittel enthält, unter
Verwendung eines einen Aldehydhärter enthaltenden Entwicklers bei Temperaturen nicht unterhalb etwa 30°G behandelt.
Zu den erfindungsgemäß als Antischleiermittel verwendbaren
heterocyclischen Verbindungen gehören Verbindungen, die
als Teil des Ringes eine -IJi-C=S-Bindung enthalten, wobei
das Thioketon keine Thiolkonfiguration einnimmt,"und die
Keine Nitrogruppe in dem Molekül aufweisen. Solche Verbindungen, welche die -^-C=S-Gruppe enthalten, worin die
Thioketongruppe durch Enolisierug eine Thiolkonfiguration
annimmt oder in denen eine Nitrogruppe vorhanden ist,
sind für die erfindungsgemäße Verwendung nicht geeignet, weil sie die Empfindlichkeit beträchtlich herabsetzen·
Zu erfindungsgemäß verwendbaren Antischleiermitteln gehören
solche Verbindungen, die keine Nitrogruppe in dem Molekül
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BAD ORIGINAL C0PY
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enthalten und durch die allgemeine Formel dargestellt
werden können
C=S
worin Q die üfichtmetallatome, die zur Bildung eines 5~ oder
6-gliedrigen heterocyclischen Binges zusammen mit der
-N-C-Bindung erforderlich sind, und E eine Alkylgruppe,
eine Arylgruppe oder einen heterocyclischen Ring bedeuten·
Die durch Q in der obigen Pormel I repräsentierten Nichtmetallatome
werden in der Segel ausgewählt aus der Gruppe Kohlenstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und Selen.
Repräsentative Beispiele für heterocyclische Ringe, die durch Q und die-H-C-Bindung gebildet werden, sind Imidazolidin-Oxazolidin-,
Thiazolidin-, Selenazolidin-, Thiadiazolidin-,
Selenadiazolidin-, Imidazolin-, Oxazolin-, Thiazolin-,
Selenazolin-, Thiadiazolin-, Selenadiazolin-, Thiohydantoin-, Dithiohydantoin-, Rhodamin-, Dihydropyridine Dihydrochinolin-,
4,5~Trimethylenthiazolin-, ^i 5-Tetramethylenthiazolin--,
Benzthiazolin-, Benzoxazolin-, Benzimidazoline-, Benzselenazolin-,
Naphthothiazolin-, Naphthoimidazolin-, Naphthoxazolin-,
Naphthoselenazolin-Ringe und dgl.
Der durch Q repräsentierte Rest kann aonovalente Substituenten,
wie z.B. Alkylgruppen, beispieleweise unsubstituierte Alkylgruppen,
z.B. solche mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Pentyl, Decyl und dgl., und substituierte
Alkylgruppen, z.B. solche mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest, z.B. Hydroxyalkylgruppen, wie
Hydroxyäthyl und dgl., Halogenalkylgruppen, wie Chloräthyl
und dgl., Aralkylgruppen, wie Benzyl und dgl.; Alkoxygruppen, wie Methoxy, Äthoxy, Butoxy, Octoxy und dgl.; Arylgruppen,
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wie Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Chlorphenyl, 3»4—Äthylendioxyphenyl
und dgl·; Alkoxycarbonylgruppen, wie Methoxycarbonyl,
Äthoxycarbonyl, Butöxycarbonyl, Octoxycarbonyl und dgl.» Halogenatome, wie Chlor, Brom, Jod und dgl·;
Oxogruppen, Benzylidengruppen; Alkylthiogruppen, wie Methy1-thio,
Ithylthio, (2-Thioxy-3-phenyl-A-1,3,4-thiadiazolin-5-yl)thioäthylthio
und dgl.; und dgl., oder divalente Substituents en enthalten, die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen
gesättigten oder ungesättigten Kohlenstoffringes
zusammen mit den benachbarten Kohlenstoffatomen in dem durch
Q repräsentierten Best erforderlich sind, wobei dieser Ring die oben angegebenen Sübstituenten enthalten kann, wie z.B.
eines Cyclopenten-, Oyclohexen-, Benzol-, Haphthalinringes
und dgl.
Die durch R repräsentierte Alkylgruppe. kann eine unsubstituierte
Alkylgruppe, z.B. eine solche mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Pentyl,
Decyl und dgl·, oder eine durch Hydroxy, Aryl, Halogen,
Morpholino und dgl. substituierte Alkylgruppe, z.B. eine solche mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest,
wie Hydroxyäthyl, Chloräthyl, Benzyl, Morpholino und
dgl., sein. Die durch R repräsentierte Arylgruppe kann eina
unsubstituierte Arylgruppe oder eine durch Alkyl, Alkoxy, Halogen und dgl. substituierte Arylgruppe, wie Phenyl, Tolyl,
Methoxyphenyl, Chlorphenyl und dgl., sein· Die durch R
repräsentierten heterocyclischen Ringe können beispielsweise Pyridyl-, Chinonyl-Ringe und dgl. sein·
Repräsentative Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare
Antischleiermittel sind folgende:
1. 3-Methyl-1,3-benzothiazolin-2-thion
2. 3--äthyl-1,3""benzothiazolin-2-thion -
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3. 3-n-Propyl-1,3-benzothiazo lin-2-t hion
4. 3-iso-I*opyl-1,3-benzothiazolin-2-thion
5. 3-Benzyl-1,3-benzothiazo lin-2-thion
6. 3,6-Dimethyl-1,3-"benzothiazolin-2-thion
7. 3-Methyl-6-methoxy-1,3-benzothiazo lin-2-thion
8. 3-n-Hexyl-1,3-benzothiazolin-2-thion
9· 3-Eropyl-4,5-trimethylen- Δ -1,3-thiazolin-2-thion
10. 3-Metnyl-4,5-tetramethylen-A -1 »3-thiazolin-2-thion
11. 3-(2-Hydroxyäthyl)-4-phenyl- Δ4-1,3-thiazo lin-2-thion
12. 3,*-Dimethyl-A/|'-''»3-thiaz.olin-2-thion .
13· 3-I>henyl-4-methyl-5-äthoxycarbonyl-Δ -1,3-thiazolin-2-thion
14. 3-(2-Pyridyl)-4-methyl- Δ4-1,3-t hiazolin-2-thion
15. 3-(o-Tolyl)-4~methyl- A^-1» 3-thiazo lin-2-t hion
16. 3-(4-Methoxyphenyl)-4-phenyl- Δ^-1,3-thiazo lin-2-t hion
17. 3-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-A4-1,3-thiazolin-2-thion
18. 3-Methyl-1,3-benzoselenazo lin-2-t hion
19· 1 ^-Dimethyl-benzimidazolin^-thion
20. 1 ^-Di-n-propyl-benzimidazolin^-thion
21. 1,3-Di<iβcyl-benzimidazolin-2-thion
22. 1,3-Dibenzyl-benzimidazolin-2-thion
23· 1t3-Dibβnzyl-5-methyl-benzimidazolin-2-thion
24. i-Methyl-i^-dihydrochinolin^-thion
25. 1 -Äthyl-6-me thy 1-1,2-dihydrochino lin-2-thion
26. 1 -Methyl-1,2-dihydropyridin-2-thion
27. 1-Äthyl-1,2-dihydropyridin-2-thion
28. 3-Morpholinomet hyl-1,3-t hiazolin-2-thion
29» 3-Ithyl-4-oxo-5-(3t4-methylendioxyphenyl)-1,3-thiazo lidin-2-thion
30. 3-Äthyl-4-oxo-5-benzyliden-1,3-thiazo lidin-2-thion
31. 3-Methyl-4-oxo-5-benzyliden-1,3-thiazolidin-2-thion
32. 1,3-Dimethyl-imidazolidin-2-thion
33. 3-Methyl-5-methylthio-A4-1 ^,^-thiadiazolin^-thion
34. 3-Phenyl-5-methylthio-A/|"-1,3,4-thiadiazo lin-2-t hion
35. 3-Phenyl^5-äthylthio-Δ4-1»3,4-thiadiazolin-2-thion
36. 3,5-Dimet hy 1-^1--1,3,4-thiadiazo lin-2-thion
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37. 3-iso-Propyl-5-benzyliden-4--oxo-1 ^-oxazolidin^-thion
38. 3-Methyl-5-benzyliden-4-oxo-1,3-oxazolidin-2-thion
39. 1,2-Bis-(2-thioxo-3-phenyl- Δ4-'' s3,4-thiadiazolin-5-ylthio)-äthan.
Die erfindungsgemäß verwendeten Antischleiermittel können
nach in der US-Patentschrift 3 723 125 und dgl. beschriebenen
Verfahren hergestellt werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Antischleiermittel können in Wasser oder in mit Wasser
mischbaren organischen Lösungsmitteln, wie Methanol, gelöst und während der chemischen Reifung oder nach der chemischen
Reifung der Silberhalogenidemulsion zugesetzt werden· Die verwendete Menge des Antischleiermittels liegt im allgemeinen
—S ""2
innerhalb des Bereiches von etwa 1 x10 ? bis etwa 1 χ 10
Mol pro Mol Silberhalogenid, vorzugsweise innerhalb des Bereiches von etwa 1 χ 10 bis etwa 1 χ 10""* Mol pro Mol Silberhalogenid«
Zur Herstellung der erfindungsgemäß behandelten Silberhalogenidemulsionsschicht
können verschiedene Silberhalogenide verwendet werden» So können beispielsweise Silberchlorid, Silberbromid,
Silberehloridbromid, Silber;}odidbromid, Silberchloridjodidbromid
und dgl. verwendet werden. Besonders geeignet sind Silber j odidbromid und Silberchlor id j odidbromid und solche
Silberhalogenide sind bevorzugt, in denen der Jodidgehalt etwa 1 bis etwa 8 Mol-% und der Chloridgehalt nicht mehr, als
etwa 20 Mol-% betragt«, Die Kristallstruktur und Korngröße der
Silberhalogenidteilchen sind in keiner Weise beschränkt. Die Struktur der Silberhalogenidkornchen kann regelmäßig sein
oder es kann sich um eine Schicht struktur handeln, worin die Außenseite und die Innenseite der Körnchen verschieden sind·
Darüber hinaus können sowohl solche Silberhalogenide verwendet werden, bei denen hauptsächlich auf der Oberfläche der Körnchen
ein latentes Bild erzeugt wird, als auch solche Silberhalogenide, bei denen hauptsächlich im Innern der Körnchen
ein latentes Bild erzeugt wird. . h
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Die Silberhalogenidemulsion kann nach üblichen Verfahren
hergestellt werden· Es kann beispielsweise ein Einfachstrahl-, Doppelstrahl-» kontrolliertes Doppelstrahlverfahren
und dgl· angewendet werden· Darüber hinaus kann das in der britischen Patentschrift 635 841 und in der US-Patentschrift
3 622 318 und dgl· beschriebene Halogenumwandlungsverfahren
angewendet werden·
Als Bindemittel für die Silberhalogenidemulsion können alle hydrophilen Kolloide verwendet werden, die in üblichen
photographischen Emulsionen verwendet werden. Beispiele für brauchbare Bindemittel sind Gelatine, Gelatinederivate,
kolloidales Albumin, Kasein, Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyäthylcellulose, Agar, Natriumalginat,
Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polymerisate auf Acrylsäurebasis, Polymerisate auf Acrylamidbasis
und dgl. Sie können allein oder gewünschtenfalls in Form
einer Mischung aus zwei oder mehr Komponenten verwendet werden. Zu den Gelatinederivaten gehören solche Verbindungen,
in denen die in der Gelatine enthaltenen funktioneilen Gruppen, z.B, eine Amino-, Imino-, Hydroxy- und Carboxylgruppe vmit einem Reagens
mit einer Gruppe behandelt werden, die mit den funktioneilen Gruppen reagieren kann, oder in denen andere polymere Molekülketten
aufgepfropft werden· Zu diesen Heagentien gehören die Isocyanate, Säurechloride und Säureanhydride, wie in der
US-Patentschrift 2 614 928 beschrieben, die in der US-Patentschrift
3 118 766 beschriebenen Säureanhydride, Bromessigsäure, wie in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung
Hr. 5514/1964 beschrieben, die in der bekanntgemachten
japanischen Patentanmeldung Nr. 26845/196? beschriebenen Phenylglycidyläther, die in der US-Patentschrift
3 132 945 beschriebenen Vinylsulfonverbindungen, die in
der britischen Patentschrift 861 414 beschriebenen If-Allylvinylsulfonamide,
die in der US-Patentschrift 3 186 846 beschriebenen Maleiniiodverbindungen, das in der US-Patent-
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schrift 259^293 beschriebene Acrylonitrile die in der
US-Patentschrift 3 312 553 beschriebene! Polyalkylenoxyde,
die in der bekannt gemachten japanischen Patentanmeldung Mr· 26 845/1967 beschriebenen Epoxyverbindungen, die in
der US-Patentschrift 2 763 639 beschriebenen Säureester,
die in der britischen Patentschrift 1 O33 189 beschriebenen
Alkansultone und dgl»
Pfropfpolymerisate, die auf die Gelatine aufgepfropft werden können, sind in den US-Patentschriften 2 763 625, 2 831 767
und 2 956 884 sowie in "Polymer Letters", Band 5, Seite 595 (1967), "Phot. Sei. Eng.", Baud 9, Seite 148 (1965),
"J. Polymer Sei.", A-I4 Band 9, Seite 3199 (1971), und dgl.
beschrieben. Es können Polymerisate oder Mischpolymerisate von TTiny!monomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder den
Ester-, Amid-, Nitri!derivaten davon oder Styrol verwendet
werden. Unter diesen besonders geeignet sind die hydrophilen Viny!polymerisate, die mit der Gelatine bis zu einem gewissen
Grade mischbar sind, wie z.B. die Homo- oder Mischpolymerisate von Acrylsäure, Methacrylamid, Hydroxyalkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten
und dgl.
Die erfindungsgemäß verwendete Silberhalogenidemulsion kann
einer üblichen chemischen Sensxbilisierung, beispielsweise einer Goldsensibilisierung, wie in den US-Patentschriften
2 540 0859 2 597 856, 2 597 915« 2 399 083 und dgl. beschrieben,
einer Sensibilisierung mit Ionen von Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elementef einer Schwefelsensibilisierung,
wie in den US-Patentschriften 1 574 944-, 2 278 947,
2 440 206, 2 410 689, 3 189 458, 3 415 649 und dgl. beschrieben,
einer Eeduktionssensibilisierung, wie in den US-Patentschriften
2 518 689s 2 419 974, 2 983 610 und dgl. beschrieben, und
ähnlichen Sensibilisierungsverfahrea allein oder in Kombination
unterworfen werden« Repräsentative Beispiele für verwendbare
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chemische Sensibilisatoren sind Kaliumchloraurat, GoId(I)-thiosulfat,
Kaliumchlorpalladat, Allylthiocarbamid, Thioharnstoff,
Hatriumthiosulfat, Cystin, Zinn(II)chlorid,
Phenylhydrazin und dgl.
Die Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion kann durch
Verwendung von Polyoxyäthylenderivaten, eine quaternäre
Imnioniumgruppe enthaltenden Verbindungen und dgl. erhöht
werden.
Die Silberhalogenidemulsion kann durch Verwendung von Sensibilisierungsfarbstoff
en, wie z.B. Cyaninen, Merocyaninen, Hemicyaninen und dgl., spektral sensibilisiert werden. Geeignete
Sensibilisierungsfarbstoffe sind beispielsweise in den
US-Patentschriften 2 503 776, 2 526 632 und dgl. beschrieben.
Die Silberhalogenidemulsion kann neben den erfindungsgemäßen Antischleiermitteln auch andere Antischleiermittel oder
Stabilisatoren enthalten. Geeignet sind beispielsweise die Azole, Azaindene, Mercaptane und Chloride von Cadmium, Blei,
Quecksilber, Gold und anderen Edelmetallen und dgl.
Die Silberhalogenidemulsion kann übliche Härter enthalten. Repräsentative Beispiele sind Formaldehyd und die in der
US-Patentschrift 3 232 764· beschriebenen Aldehydverbindungen,
Ketonverbindungen, wie Diacetyl und Cyclopentadion; 2-Hydroxy-4,G-dichlor-1,3,5-triazin
und reaktionsfähiges Halogen enthaltend© Verbindungen, wie in den XJS-Pat ent Schriften
3 288 775, 2 732 303 und in den britischen Patentschriften
974- 723 und 1 167 207 und dgl. beschrieben; Divinylsulfon,
5-Acetyl-1,3~diacryloylhe3cahydro-1,3,5-triazin und reaktionsfähiges
Olefin enthaltende Verbindungen^ wie in den US-Patentschriften 2 635 718, 3 232 763 und in der britischen
Patentschrift 994- 869 ^nd dgl. beschrieben; N-Hydroxymethylphthalimid
und H-Methylolverbindungen, wie in den US-
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Patentschriften 2 732 316, 2 586 168 und dgl, beschrieben;
Isocyanate, wie in der US-Patentschrift 3 103 4-37 und dgl·
beschrieben, Aziridinverbindungen, wie in den US-Patentschriften
3 017 280, 2 983 611 und dgl. beschrieben; Säurederivate,
wie in den US-Patentschriften 2 725 2?A, 2 725
und dgl. beschrieben; Verbindungen auf Carbodiimidbasis, wie in der US-Patentschrift 3 100 704 und dgl. beschrieben;
Epoxyverbindungen, wie in der US-Patentschrift 3 091 537 und
dgl. beschrieben; Verbindungen auf Isoxazolbasis, wie in den
US-Patentschriften 3 321 313, 3 5^3 292 und dgl. beschrieben;
Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure; Dioxanderivate, wie Dihydroxydioxan, Dichlordioxan und dgl., und anorganische
Härter, wie Chromalaun, Zirkoniumsulfat und dgl« Anstelle dieser Verbindungen können auch die Vorläufer, wie z.B. die
Alkalimetallbisulfitaldehydaddukte, MethyIo!derivate von
Hydantoin, primäre aliphatische Kitrpalkohole und dgl., verwendet
werden.
Die Silberhalogenidemulsion kann üblicherweise verwendete
photographische Zusätze, wie Gelatineweichmacher, z.B. Glycerin, Mattierungsmittel, z.B. einen Vinyllatex,.SiIiciumdioxyd
und dgl., oberflächenaktive Mittel, wie Saponin, Natriumalkylbenzolsulfonat, Perfluorkohlenwasserstoffe und
dgl., Ultraviolettabsorptionsmittel und dgl., enthalten.
Als Träger können in dem ®"f indungsgemäßen photographischen
Material alle üblicherweise verwendeten photographischen Träger eingesetzt werden. Es können beispielsweise Cellulosefilme,
wie solche aus Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat und dgl., Polyesterfilme, z.B. solche
aus Polyäthylenterephthalat, Polystyrolfilme, Polycarbonatfilme,
Papier, mit synthetischen Polymerisaten beschichtetes Papier, Metall, Glas und dgl. verwendet werden. Der Träger
kann gewünschtenfalls Färbemittel, wie Ruß, Titanoxyd,
Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe und dgl., enthalten. Eine geeignete BeSchichtungsmenge des Silberhalogenids liegt
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innerhalb des Bereiches von etwa 10 bis etwa 100, vorzugsweise etwa 20 bis 70 mg (bezogen auf Silber) pro . 100 cm Träger.
Das erfindungsgemäß behandelte photographische Material
kann in verschiedenen Arten von photographischen Systemen, beispielsweise in nicht-spektrai/empfindlichen, orthoempfindlichen,
panchromatisch empfindlichen, infrarot empfindlichen Systementsowie als röntgenphot©graphisches Material verwendet
werden. Außerdem kann das photographische Material auf dem Gebiet der Farbphotographie, z.B. als farbphotographisches
Material des einen Farbkuppler enthaltenden Typs, als farbphotographisches
Material des Typs, bei dem das Material mit einem einen iarbkuppler enthaltenden Entwickler entwickelt
wird, als farbphotographisches Material für das Silberfarbstoff bleichverfahren und dgl. verwendet werden.
Ein photographisches Material mit einer das erfindungsgemäße
Antischleiermittel enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht wird nach der Belichtung bei hohen Temperaturen
von nicht unterhalb 300C entwickelt unter Verwendung eines
einen Aldehydhärter enthaltenden Entwicklers.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Aldehydhärter sind auf dem
Gebiet der Photographic an sich bekannt und sie werden in einer photographischen Behandlungsflüssigkeit, insbesondere
einem Entwickler, verwendet, um die Gelatine oder andere hydrophile Kolloide zu härten· Beispiele für geeignete
Aldehydhärter sind aliphatische Aldehyde, wie Formaldehyd, Glyoxal, Succinaldehyd, Glutaraldehyd, Pyruvinaldehyd
und dgl., wie in der US-Patentschrift 3 232 761 beschrieben, und aromatische Aldehyde, wie Phthalaldehyd, 2~Hydroxy-5-methylisophthalaldehyd,
2,5-Dicarboxyterephthalaldehyd
und dgl., wie in den US-Patentschriften 3 565 632 und
3 677 760 beschrieben, sowie Dialdehydhärter. Wenn Verbindungen
dieses Typs in dem Entwickler verwendet werden,
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ist es möglich, eine schnelle Entwicklung zu bewirken,
bevor das Eindringvermögen des Entwicklers durch die Härtungswirkung beschränkt wirde Bevorzugte Härter sind
aliphatische Bialdehyde oder ihre Alkalimetallbisulfite ·
Geeignet sind insbesondere solche Verbindungen, an welche die Aldehydgruppe über eine unverzweigte Kohlenstoff kette
mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen gebunden ist· Repräsentative Beispiele für geeignete Verbindungen sind Maleinsäuredialdehyd,
Glutaraldehyd und die Natriumbisulf ite davon. In der US-Patentschrift 3 232 761 sind Härter und Bisulfite
davon beschrieben, die erfindungsgeraäß geeignet sind· Eine
geeignete Menge des Aldehydhärters liegt innerhalb des Bereiches von etwa O9OI bis etwa 0,5, vorzugsweise von
0,03 bis 0,2 Mol pro Liter Entwickler.
Die Entwickler, die erfindungsgemäß verwendet werden können,
enthalten den Aldehydhärter und andere üblicherweise verwendete Entwicklerzusätze. Der Entwickler enthält Entwickler-Verbindungen
für Silberhalogenid. Geeignete Beispiele für Entwicklerverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden
können, sind Dihydroxybenzole, wie Hydrochinon, Chlorhydrochinon9
Bromhydrochinon, Isopropylhydrochinon, ToIuhydrochinon,
Siethy !hydrochinon, 2,3-Mehlorhydrochinon,
2 S5-Dimet hy !hydrochinon und dgl·-; 3-Ey3?azolidone ^ wie 1~
1-=Phenyl-4-iaethyl-3-pyraa!olidont
3»pyrazQlidoae i-Phenyl-4-äthyl-3~pyrazolidon9
i-Fhenyl-^^ethyX^-pyFazolidon und dgl·;
Aminophenole, wie ©-Aminophenole p-Aminophenol, H-Methylo-aminophenol,
ii-Methyl-p-aminophenol, 2,^-Diaminophenol
und dgl«, ι Pyrogallol 9 Ascorbinsäure, 1-Aryl-3-aminopyr azo line,
wie i - ( p-Hydroxymethyl) °-3-aminopyrazolin, 1 - (p-Methylaminophenyl)»3-pyrazolin9
1-(p-Aminophenyl)-3-:aminopyrazolin,
1-(p-Aaino-m-methylphenyl)-3-aminopyrazolia und dgl·; und
dgl. sowie Mischungen davon9 die all® an sich bekannt sind.
509810/1015
Der Entwickler kann gewünschtenfalls verschiedene Entwicklerzusätze,
wie alkalische Agentien, z.B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriummetaborat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd,
niedere Alkanolamine und dgl.; Konservierungsmittel, wie Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Natriumbisulf it,
Kaliumpyrosuif at, Alkanolaminsulfite und dgl.; Chelatbildner,
z.B. Äthylendiamintetraacetat, Nitrilotriessigsäure, PoIyphosphorsäuresalze
und dgl.; Antischleiermittel, wie 5-Nitrobenzimidazol, 5-Nitrobenzindazol, 6-Nitroisoindazol, 5-Methylbenzotriazol,
5-Nitrobenzotriazol, i-Phenyl-5-mercaptotetrazol
und dgl., und dgl. enthalten·
Der pH-Wert des Entwicklers beträgt nicht weniger als etwa und er liegt zweckmäßig innerhalb des Bereiches von 8 bis
12 oder höher. Besonders bevorzugt ist ein pH-Wert von etwa 9 bia etwa 11.
Die Temperatur des Entwicklers liegt nicht unterhalb etwa 30°0 und ein Bereich von etwa $0 bis etwa 650C oder
hoher ist geeignet· Besonders bevorzugt ist ein Bereich von 35 Ms 550C.
Die Entwicklungszeit variiert in Abhängigkeit von der Behandlungstemperatur,
der Zusammensetzung des Entwicklers und dgl» und ist in keiner Weise beschränkt. Im allgemeinen
liegt die Zeit innerhalb des Bereiches von etwa 5 Sekunden oder weniger bis etwa 5 Minuten oder mehr· Pur eine schnelle
Behandlung bzw. Entwicklung besonders bevorzugt ist eine Entwicklungszeit, die innerhalb einer Minute liegt.
Die Behandlung bzw. Entwicklung kann unter Anwendung üblicher
Verfahren durchgeführt werden. Es kann entweder ein Chargen-System
oder ein kontinuierliches System angewendet werden. Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem das lichtempfindliche
Material kontinuierlich behandelt bzw. ent-
509810/1015
wickelt,wird, indem man es mittels eines Rollenbandes
durch Behandlungsgefäße führt, welche jede der Behandlungslösungen enthalten. Dieses Verfahren ist in der US-Patentschrift
5 025 779 beschrieben.
Sie Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert,
ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dgl«, "beziehen
sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
50981 0/1015
Zu 1 kg einer Gelatine-Silberjodidbromidemulsion mit
1,5 Mol-% Silberjodid, d^e durch Verwendung von Natriumthiosulfat
und Kaliumgoldchlorid sensibilisiert worden war, wurden 10 ml einer 1 %igen wäßrigen Lösung von 4—
Hydroxy-e-methyl-ijJ^a^-tetrazainden, 30 ml einer
10 %igen wäßrigen Saponinlösung und 20 ml einer 1 %igen
wäßrigen Mucochloraäurelösung zugegeben. Außerdem wurden die in der folgenden Tabelle I angegebenen verschiedenen
Antischleiermittel zugegeben und die dabei erhaltenen Emulsionen wurden zur Herstellung von Proben in einer
Menge von 50 mg/100 cm in Form einer Schicht auf einen
Polyäthylenterephthalatfilmträger aufgebracht. Diese Proben wurden stufenweise belichtet und den nachfolgend angegebenen
Arten von Antwicklungsbehandlungen unterzogen: Entwicklung I: 4 Minuten lang bei 200C unter Verwendung des
Entwicklers I
Entwicklung 11:30 Sekunden lang bei 400C unter Verwendung
Entwicklung 11:30 Sekunden lang bei 400C unter Verwendung
des Entwicklers II
1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,5 g
wasserfreies Natriumsulfit 70 g
Hydrochinon 9 g
Natriumcarbonatmonohydrat 35 g
Kaliumbromid 5g
Wasser ad 1 1
Natriumsulfit 40 g
Hydrochinon 25 g
Borsäure 10 g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 1,5 g
Kaliumhydroxyd 30 g
50981 0/1015
5-Methylbenzotriazol
Glutaraldehydbisulfit
Essigsäure
Kaliumbromid
Wasser
0,15 ε 15 ε 12 ε
10 g ad 1
Bach der Entwicklungsbehandlung wurde die Probe mit einer
Natriumthiosulfat und Essigsäure enthaltenden Fixierlösung behandelt und dann gewaschen und getrocknet. Die dabei erhaltenen
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Entwickler
Entwickler I Entwickler II
Entwickler I Entwickler II
Antischleier- Menge
mittel (Mol/Mol ,__^_
AgX) Schlei- spezifische Schlei- spezifische
er
Empfindlich- er
keit
keit
Empfindlichkeit
(Eontrolle)
erfindungsgem. Verbindung Nr. 22
erf.-gem. Verbindung
Nr. 1
1-Phenyl-5-me:pcapto-
tetrazol
1 χ 10"
■-5
1 χ
1,5 x 10"
0,04 0,04
0,04 0,02
100
96
100
0,30
0,08
0,12
0,12
100
76
87
Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle I ist zu ersehen, daß bei der Entwicklung bei hoher Temperatur unter Verwendung
eines eine Aldehydverbindung enthaltenden Entwicklers bei Verwendung des Entwicklers I keine merkliche Schleierbildung
beobachtet wurde. Außerdem wurde bei Verwendung eines üblichen Antischleiermittels (i-Phenyl-5-niercaptotetrazol)
zur Verhinderung der Schleierbildung die Empfindlichkeit stark herabgesetzt. Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbin-
509810/1015 ■
düngen war es jecLoca möglich, die Schleierbildung zu verhindern,
ohne die Empfindlichkeit zu. vermindern. Daraus ist zu ersehen, daß es mit Hilfe des ein erfindungsgemäßes
Antischleiermittel enthaltenden photographischen Materials möglich ist, ein Bild zu erzeugen, in dem die Schleierbildung
verhindert und die Empfindlichkeit nicht vermindert wird, wenn es bei einer Temperatur von nicht unterhalb J5O°C unter
Verwendung eines einen Aldehydhärter enthaltenden Entwicklers entwickelt wird.
Zu der gleichen Emulsion, wie sie in Beispiel 1 verwendet worden ist, wurden die Verbindungen Nr. 8 und Nr. 20 in
einer Menge von 1 χ 10 Mol pro Mol Silberhalogenid zugegeben. Die so hergestellten Emulsionen wurden zur Herstellung
von Proben in Form einer Schicht auf einen Polyethylenterephthalat
filmträger in einer Silberbeschichtungsmenge von 50 mg/cm aufgebracht. Diese Proben wurden stufenförmige
belichtet und 30 Sekunden lang mit dem Entwickler II entwickelt,
der wie in Beispiel 1 bei verschiedenen Entwicklungstemperaturen verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind
in der folgenden Tabelle II angegeben.
50981 0/1015
Antischleier | 25 | ,05 | 0C | ] | Tabelle | II | 0C | 35°c | spez. Empfind lichkeit |
40° | ,07 | σ | spez. Empfind lichkeit |
4 | 50C | ,30 | spez. Empf.- lichk. |
|
mittel | Schlei er |
,05 | spez. Empfind lichkeit |
spez. Empfind lichkeit |
Schlei er |
90 | Schlei er |
,11 | 139 | Schlei er |
,42 | 194 | ||||||
0 | ,04 | 60 | 66 | o, | 94 | 0 | ,29 | 164 | 0 | ,69 | 208 | |||||||
Verbind.Nr. 8 | 0 | 60 | Sntwicklungstemperatur | 66 | o, | 100 | 0 | 208 | 0 | 410 | ||||||||
11 20 | 0 | 60 | 30 | 70 | o, | 0 | 0 | |||||||||||
— | Schlei er |
|||||||||||||||||
cn σ |
(Kontrolle) | o, | I | |||||||||||||||
CD CX) |
O1 | |||||||||||||||||
σ | o, | »05 | ||||||||||||||||
ο cn |
,06 | |||||||||||||||||
,10 | ||||||||||||||||||
,05 | ||||||||||||||||||
,05 | ||||||||||||||||||
,06 | ||||||||||||||||||
-O-GO
Aus den vorstehenden Ergebnissen ist zu ersehen, daß sich
die erfindungsgemäßen Antischleiermittel als Antischleiermittel
für eine Silberhalogenidemulsionsschicht eignen, die mit einem einen Aldehyd-Härter enthaltenden Entwickler
bei Temperaturen von nicht unterhalb 300C entwickelt werden.
Zu 1 kg einer Gelatine-Silber^odidbromidemulsion mit 5 Uol-%
Silberjodid, die mit Natriumthiosulfat und Kaliumgoldchlorid
sensibilisiert worden war, wurden 10 ml einer 10 %igen wäßrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-1,3»3a,7-"fcetrazaindent
30 ml einer 10 %igen wäßrigen Saponinlösung und 20 ml einer
1 %igen wäßrigen Mucochlorsäurelösung zugegeben. Zu der dabei
erhaltenen Emulsion wurden die in der folgenden Tabelle III
angegebenen verschiedenen Antischleiermittel zugegeben. Die so hergestellten Emulsionen wurden zur Herstellung von Proben
in Form einer Schicht auf einen Polyäthylenterephthalatfilmträger
in einer Silberbeschichtungsmenge von 60 mg/100 cm aufgebracht. Diese Proben wurden stufenförmig belichtet und
der Entwicklung II wie in Beispiel 1 angegeben unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle
III angegeben.
Antischleier- Menge - Schleier spez· Empfindlichmittel
(Mol/Mol AgX) keit
0,34 120
Verbindung ,,
Nr. 21 1 χ 1(Γ* 0,12 9^
Verbindung »,
Mr. 11 3 x 10"* 0,10 88
1-Phenyl-5-
mercapto- #,
tetrazol 1,5 x 10"* 0,14 53
509810/1015
Die vorstehend angegebenen Daten zeigen die ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Antischleiermittel*
Zu 1 kg einer Gelatine-Silberchloridjodidbromidemulsion
mit 1,5 Mol-% Silberjodid und 0,5 Mol-% Silberchlorid,
die mit Natriumthiosulfat und Kaliumgoldchlorid sensibilisiert
worden war, wurden 10 ml einer 1 %igen wäßrigen Lösung von 4-Hydrox7-6-methyl-1,3,3a,7-'beträzainden, 30 ml
einer 10 %igen wäßrigen Saponinlösung und 20 ml einer 1 %igen wäßrigen Mucochlorsäurelösung zugegeben. Zu der
dabei erhaltenen Emulsion wurden die in der folgenden
Tabelle IV angegebenen verschiedenen Antischleiermittel zugegeben· Die so hergestellten Emulsionen wurden zur Herstellung
von Proben in Form einer Schicht auf einen PoIyäthylenterephthalatfilmträger
in einer Silberbeschichtungsmenge von 50 mg/cm aufgebracht. Diese Proben wurden wie in
Beispiel 1 angegeben belichtet und entsprechend der Entwicklung II behandelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind
in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Antischleier- Menge mittel (Mol/Mol AgX) |
0,3 | X | - | Schleier | spez. Empfmdlich- , keit |
— | 1,2 | X | ίο-* | 0,36 | 100 |
erfindungsgem. Verbind. Nr. 38 |
0,3 1,2 |
X X |
ΙΟ"* | 0,25 | 92 |
2,4 | X | ίο-* | 0,18 | 75 | |
erfindungsgem. Verbind. Nr. 37 |
0,4 | X | 10"* | 0,28 0,21 |
94- 83 |
1,6 | X | ίο-* | 0,17 | 79 | |
erfindungsgem. Verbind. Nr. 30 |
6,4 | X 5 |
ΙΟ"* | 0,25 | 94 |
ίο-* 0981 |
0,21 | 89 | |||
0.17 0/TO iff |
85 | ||||
Aus den vorstehenden Daten ergehen sich die ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemaßen Antischleiermittel.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch
für den Fachmann klar, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielerlei Hinsicht abgeändert und
modifiziert werden können, ohne daß dadurch der fiahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
Patentansprüche:
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Claims (9)
1. Verfahren zum Entwickeln eines belichteten lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials lint er Verwendung
eines einen Aldehyd-Härter enthaltenden Entwicklers
bei Temperaturen nicht unterhalb etwa 300C, dadurch gekennzeichnet, daß man ein lichtempfindliches Material
mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet, die mindestens eine heterocyclische Verbindung enthält, die mindestens ein Stickstoffatom, eine dem Stickstoffatom
benachbarte Thiongruppe, die keiner Enolisierung unterliegt, und keine Nitrogruppe aufweist.
bei Temperaturen nicht unterhalb etwa 300C, dadurch gekennzeichnet, daß man ein lichtempfindliches Material
mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet, die mindestens eine heterocyclische Verbindung enthält, die mindestens ein Stickstoffatom, eine dem Stickstoffatom
benachbarte Thiongruppe, die keiner Enolisierung unterliegt, und keine Nitrogruppe aufweist.
2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als heterocyclische Verbindung eine Verbindung der
allgemeinen Formel verwendet
I C=S !
worin Q die Nicht-4Jetallatome, die erforderlich sind, um
zusammen mit dem-N-C-Rest einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring zu bilden, und R eine Alkylgruppe, eine
Arylgruppe oder einen heterocyclischen Ring bedeuten.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Nicht-Metallatome in der allgemeinen Formel aus
der Gruppe Kohlenstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und Selen ausgewählt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 2 und/oder 3» dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring um einen Imidazolidin-, Oxazolidin-,
50981 0/1015
Thiazolidin-, Selenazolidin-, Thiadiazolidin-, Selenadiazolidin-,
Imidazolin-, Oxazolin-, Thiazolin-, Selenazolin-,
Thiadiazolin-, Selenadiazolin-, Thiohydantoin-, Dithiohydantoin-, Rhodanin-, Dihydropyridin-, Dihydrochinolin-,
4,5-Trimethylenthiazolin-, 4,5-Tetramethylenthiazolin-,
Benzthiazolin-, Benzoxazolin-, Benzimidazolin-, Benzselenazolin-, Uaphthothiazolin-, Naphthoimidazolin-,
Naphthoxazolin- oder Naphthoselenazolin-Ring handelt·
5· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel Q
mindestens einen monovalenten Substituenten aus der Gruppe der Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Alkoxycarbonyl-, Oxo-, Benzyliden-,
Alkyithiogruppen und Halogenatome aufweist.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel Q
divalente Substituenten aufweist, die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Kohlenstoffringes
zusammen mit zwei benachbarten Kohlenstoffatomen in Q erforderlich sind.
7· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Verbindung in der Silberhalogenidemulsion in einer Menge von etwa
1 χ 10~5 bis etwa 1 χ 10~2 Mol pro Mol Silberhalogenid
vorhanden ist.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7»
dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklungstemperaturen innerhalb des Bereiches von etwa 30 bis etwa 65 C angewendet
werden.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Entwicklers
innerhalb des Bereiches von etwa 8 bis etwa 12 liegt.
• 5 O 9 8 1 O Π ϋ Τ5
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2389920A1 (de) * | 1977-05-06 | 1978-12-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
EP0430115A1 (de) * | 1989-11-28 | 1991-06-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fotografische Filme mit verbesserter Deckkraft |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5969754A (ja) | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
JPS60143331A (ja) | 1983-12-29 | 1985-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4557669A (en) * | 1984-09-04 | 1985-12-10 | Vanderjagt John A | Pumping apparatus |
EP0209118B1 (de) | 1985-07-17 | 1991-10-23 | Konica Corporation | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
JPS62178247A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-05 | Chiyuugai Shashin Yakuhin Kk | ハロゲン化銀写真感光材料用現像液 |
EP0563708B1 (de) | 1992-03-19 | 2000-06-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
EP0562476B1 (de) | 1992-03-19 | 2000-10-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
EP0749038A1 (de) | 1995-06-16 | 1996-12-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Lichtempfindliche photographische Materialien, die tafelförmige Silberhalogenidkörner und Azodicarbonamid-Derivate enthalten |
JPH09152696A (ja) | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
EP1624337A3 (de) | 2004-08-02 | 2006-04-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Holographisches empfindliches Silberhalogenidmaterial und System zur holographischen Bildaufnahme mit Hilfe desselben |
EP1691237A3 (de) | 2005-02-15 | 2006-10-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Holographisches Aufzeichnungsmaterial und holographisches Aufzeichnungsverfahren |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3565619A (en) * | 1968-01-18 | 1971-02-23 | Polaroid Corp | Photographic image transfer process utilizing imidazolidine-2-thione |
US3582322A (en) * | 1968-06-11 | 1971-06-01 | Eastman Kodak Co | Color photographic elements and process |
DE2043944C3 (de) * | 1969-09-05 | 1979-03-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Ashigara, Kanagawa (Japan) | Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern |
US3730724A (en) * | 1971-06-03 | 1973-05-01 | Eastman Kodak Co | Silver halide color photographic element containing a magenta color coupler and a carboxy substituted thiazoline compound |
-
1973
- 1973-08-20 JP JP48093699A patent/JPS5043923A/ja active Pending
-
1974
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- 1974-08-20 GB GB3665474A patent/GB1477877A/en not_active Expired
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2389920A1 (de) * | 1977-05-06 | 1978-12-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
EP0430115A1 (de) * | 1989-11-28 | 1991-06-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fotografische Filme mit verbesserter Deckkraft |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5043923A (de) | 1975-04-21 |
GB1477877A (en) | 1977-06-29 |
US3954474A (en) | 1976-05-04 |
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