DE2439104B2

DE2439104B2 - Cyclohexanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE2439104B2
Application number: DE19742439104
Authority: DE
Inventors: Mikio; Iwataki Isao; Odawara; Hirono Yoshihiko Hiratsuka; Ishikawa Hisao Odawara; Kanagawa Sawaki (Japan)
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1973-08-15
Filing date: 1974-08-14
Publication date: 1977-04-21
Also published as: BG21385A3; DE2439104A1; EG11495A; SE412062B; NL175296B; AU464655B2; FI241374A; CA1030547A; RO68468A; SE7409650L; SU581861A3; YU220874A; YU36147B; OA04766A; HU172693B; ATA658174A; BR7406535D0; AT334871B; TR17871A; AU7182974A

Description

OH Il

worin R₁, X und η die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

NH₂ — O — R₂

worin R₂ die obige Bedeutung hat, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in ihre Hydrate oder ihre Salze mit Natrium, Kalium, Calcium, Barium, Kupfer, Mangan, Cobalt oder Nickel überführt.

3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Wirkstoffe in Herbiziden, insbesondere zur Bekämpfung von grasartigem Unkraut.

1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe vertritt; R, eine der folgenden Gruppen vertritt: Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Alkoxymethyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyirest, Methoxyäthyl, Methylthiomethyl, Alkoxycarbonylmethyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Benzyl; während X gleiche cdei verschiedene Ringsubstituenten vertritt, die gewählt sind unter folgenden Gruppen; Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkyirest, Brom, Cyano, Phenyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Styryl, 2-Furyl, 2-Thienyl, 5,5-Pentamethylen und 4,5-Tetramethylen; und π Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet; und Hydrate der obigen Verbindungen sowie ihre Salze mit Natrium, Kalium, Calcium, Barium, Kupfer, Mangan, Cobalt oder Nickel.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sowie ihre erwähnten Hydrate und Metallsalze erwiesen sich als hervorragend geeignet zur Verwendung als Wirkstoffe in Herbiziden, insbesondere zur Bekämpfung von grasartigem Unkraut.

Feruer betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der obenerwähnten Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf an sich bekannte Weise eine Verbindung der Formel

C-R₁

worin R₁, X und η die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

NH₂ — O — R₂

40 worin R₂ die obige Bedeutung hat, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in ihre Hydrate oder ihre Salze mit Natrium, Kalium, Calcium, Barium, Kupfer, Mangan, Cobalt oder Nickel überführt.

Besonders wirksam in Unkraut Vertilgungsmitteln sind Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln:

NH-O-R₂

50

55

(H)

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der

gemeinen Formel fto

N H — O—R₂

o I

C-R₁

65 CH₃

NH-O-R₂

C-R₁

(III)

worin R₁ eine Äthyl- oder Propylgruppe und R₂ eine Äthyl-, Propyl-, Allyl- oder Propargylgruppe be- ->rin R. ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit deutet.

Besonders bevorzugt aufgrund ihrer hochgradigen rlerbizidwirkung sind:

2-[l-[Allyloxyamino)-propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion;

2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion;

2-[l-(Propargyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion;

2-[ 1 -(Äthoxyamino)-propyIiden]-5-isopropy!-

cyclohexan-l,3-dion und
2-[ 1 -(Allyloxyamino)-propyliden]-5-isopropyl-

cyclohexan-1,3-dion.

Aufgrund einer Tautomerie haben die Verbin düngen gemäß Formel (I) die folgenden drei Struktur formein:

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gemäß der folgenden Gleichung in an sich bekannter Weis« hergestellt werden:

O NH-O-R₂

OH Il O

~^Rl

(VII)

worin R₁, R₂, X und η die obige Bedeutung haben. ₄c

Die Reaktion verläuft, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, im allgemeinen bei 10 bis 60⁰C und dauert eine halbe bis mehrere Stunden. Die Isolierung des Reaktionsproduktes erfolgt durch Extrahieren aus dem gegebenenfalls eingeengten Reaktionsgemisch mit Alkali, Ansäuern des Extraktes z. B. mit HCl und Abtrennen des Rohproduktes durch Filtrieren oder Extraktion. Zwecks Reinigung kristallisiert man das Rohprodukt um bzw. man reinigt es auf chromatographischem Wege oder durch Destillation, wenn es als öl angefallen ist.

Geht man beispielsweise von 5,5-Dimethyl-2-acyl-S-hydroxy-^-cyclohexan-l-on aus, so kann diese Ausgangsverbindung gemäß folgendem Reaktionsschema hergestellt werden: ^^ ₅s

(CHj)₂C = CHCOCH₃ + CH₂

COOCH₃

NaOCH₃
in CH₃OH

in Pyridin

65 worin R₁ eine Acylgruppe vertritt.

Es ist anzunehmen, daß die durch Formel (V dargestellte Ausgangsverbindung infolge von Taute merie, ähnlich wie die Verbindung (I), drei tautomere Strukturformeln entspricht.

Zur Herstellung der Natrium- und Kaliumsalze setzt man eine Verbindung der Forme! (I) in wäßriger Lösung oder einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Methanol, Äthanol oder Dimethylformamid, mit Natrium- oder Kaliumhydroxid um und isoliert die Salze durch Abfiltrieren oder durch Eindampfen der Lösung.

Die Calcium-, Barium-, Mangan-, Kupfer-, Nickel- und Cobaltsalze werden hergestellt aus dem Natriumsalz durch Behandeln mit dem entsprechenden anorganischen Metallsalz, z. B. Calciumchlorid, Bariumchlorid, Kupfersulfat, Nickelchlorid oder Cobaltnitrat. Das Calciumsalz kann auch hergestellt werden durch Behandeln einer Verbindung nach Formel (I) mit Calciumhydroxid.

Einige erfindungsgemäße Metallsalze neigen bei höherer Temperatur zur chemischen Veränderung oder Zersetzung, so daß sie keinen scharfen Schmelzpunkt haben. Sie können dann auf bekannte Weise durch das Infrarot-Spektrum und die Absorptionsbanden identifiziert werden. Im Rohzustand zeigen die Verbindungen nach der allgemeinen Formel (I) eine Carbonylgruppen-Absorption bei einer Wellenlänge von 1605 cm"¹ und 1655 cm"¹, während die entsprechenden Metallsalze eine Absorption bei größerer Wellenlänge aufweisen. Gegebenenfalls kann auch ein Anion, wie OH", gleichzeitig koordiniert werden mit einem Metallatom eines der oben angegebenen Metallsalze.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können wie folgt Hydrate bilden:

NH-O-R₂

O I

C-R₁

+ H₂O

NH-O-R₂

(I)

C-R₁

H₂O (VIII)

worin R₁. R₂, X und η die obige Bedeutung haben. Diese Hydrate haben eine besonders hohe Herbizidwirkung, so

Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l ,3-dion

1,8 g (0,01 Mol) 2-Acetyl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyclohcxan-l-op wurde gelöst in 10 ml Äthanol, worauf 0,6 g (0,01 Mol) Äthoxyamin zagegeben wurden. Nach 3stündigem Rühren der Lösung bei Raum- temperatur wurde das Äthanol unter vermindertem Druck abdcslillicrt und der Rückstand in Chloroform gelöst.

Durch zweimaliges Extrahieren der Chloroformlösung mit 5%igcr Natronlauge erhielt man eine alkalische Schicht, die mit Chlorwasserstoffsäurc angesäuert wurde. Das sich abscheidende Öl wurde zweimal mit je 10ml Chloroform extrahiert.

Die Chloroformschicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet und das Chloroform unter vermindertem Druck abgetrieben. Die gesuchte Verbindung blieb als farbloses öl zurück. Ausbeute: 2,1 g (93% d. Th.).

Refraktionsindex: n'ö' 1.5094.

Beispiel 2

Die im folgenden unter (C) aufgeführten Verbindüngen können gemäß Beispiel 1 hergestellt werden.

indem man das dort verwendete 2-Acetyl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on ersetzt durch das entsprechende 2-Acyl-3-hydroxy-2-cyclohexen-1 -on

(A) und das Äthoxyamin durch das entsprechende O-substituierte Hydroxyamin (B).

Verbindung Nr. 31

(A) 5,5 - Dimethyl - 3 - hydroxy- 2 - propyonyl - 2 - cyclohexen-1-on, 1,96 g.
(B) Äthoxyamin, 0.67 g.

(C) 2 - [ 1 - (Athovyamino)propyliden] - 5,5 - dimethylcyclohexan-1,3-dion,
Ausbeute: 2,3 g (97% d. Th.), Refraktionsindex: n'i 1,5027.

Verbindung Nr. 50

(A) 5,5 - Dimethyl - 3 - hydroxy - 2 - propyonyl - 2 - cyclohexen-1-on, 3,92 g.

(B) Allyloxyamin, 1,6 g,

(C) 2-[l -(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion,
Ausbeute: 4,6 g (92% d. Th.), Refraktionsindex: n'i 1,5119.

Verbindung Nr. 75

(A) 2-Butyryl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyrlohexen 1-on, 2,1 g.

(B) Äthoxyamin. 0.67 g.

(C) 2 - [1 - (Äthoxyamino)butyliden] - 5,5 - dimethyl cyclohexan-l^-dion,

Ausbeute: 2,1 g (83% d. Th.), Refraktionsindex: n£ 1,4965.

Verbindung Nr. 83

(A) 2-Butyryl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyclohexen 1-on, 2,1 g.

(B) Allyloxyamin, 0,8 3,

(C) 2 - [ 1 - (Allyloxyamino)butyliden] - 5,5 - dimethyl cyclohexan-1,3-dion,

Ausbeute: 2,2 g (83% d. Th.), Refraktionsindex: n% 1,5089.

Verbindung Nr. 96

(A) 2-Butyryl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyclohexen 1-on, 2,1 g,

(B) Hexyloxyamin, 1,29 g,

(C) 2 - [ 1 - (Hexyloxyaminojbutyliden] - 5,5 - dimethyl cyclohexan-1,3-dion,

Ausbeute: 2,5 g (81% d. Th.), Refraktionsindex: π $ 1,4725.

Beispiel 3

2-[ 1 -(Allyloxyamino^thylidenj-S^-dimethylcyclohexan-1,3-dion

1,8 g (0,01 Mol) 2-Acetyl-5,5-dimethyl-3-hydroxy 2-cyclohexen-l-on wurden gelöst in 10 ml Äthano worauf man 0,73 g (0,01 Mol) Allyloxyamin zufügt und die Lösung bei 50 C eine Stunde rührte.

40

45

\o

Nach Abdestillieren des Äthanols unter vermindertem Druck und Auflösen des Rückstands in Chloroform erhielt man eine Chloroformlösung, die zweimal mit je 7 ml 10%iger Natronlauge extrahiert wurde. Die alkalische Schicht wurde mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert und die sich abscheidenden Kristalle abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Umkristallisieren aus η-Hexan erhielt man die gesuchte Verbindung als farblose Kristalle.

Ausbeute: 2,2 g (93% d. Th.).

Fp. 30,5 bis 31,5° C.

Beispiel 4

Cobaltsalz von 2-[l-(Allyloxyarnino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l.3-dion

2 g 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion wurden in 10 ml Aceton gelöst und mit 20ml Wasser, das 0,32g Natriumhydroxid enthielt, versetzt. Nach 10 Minuten langem Rühren wurden 5 ml Wasser, das 1,16 g Cobaltnitrat [CO(NO₃)₂ · 6H₂O] enthielt, tropfenweise zu dem Gemisch zugefügt. Der sich bei kräftigem Rühren abscheidende Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser und Äther gewaschen und getrocknet. Die erhaltenen grauen Kristalle zersetzen sich zwischen 153 und 154° C.

Ausbeute: 2.2 g (98% d. Th.).

Beispiel 5

Die im folgenden mit (C) bezeichneten Verbindungen können gemäß Beispiel 4 hergestellt werden, indem man das 2-[l-(AHyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion durch das entsprechend substituierte Cyclohexan-1.3-dion (A) und das Cobaltnitrat durch das entsprechende Metallsalz (B) ersetzt und die Menge an Natronlauge (D) entsprechend einstellt.

Verbindung Nr. 141

(A) 2 - [1 - (Allyloxyamino)butyliden]-5.5-dimethylcyclohexan-l,3-dion (2,1 g),

(B) Nickelchlorid NiCl₂ - 6H₂O (0,95g),

(C) Nickelsalz von 2-[l-(AlIyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion (2,2 g).
Ausbeute: 94% d. Th.,
Zersetzungspunkt über 250⁰C.

(D) Natriumhydroxid (0,32 g).

Verbindung Nr. 150

(A) 2-[I -(Benzyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion (3,1 g),

(B) Kupfersulfat CuSO₄ -5H₂O (1,25 g),

(C) Kupfersalzvon 2-[ l-(Benzyloxyamino)butyIiden]-5,5-dimethykyclohexan-l,3-dion (3,2 g), Ausbeute: 93% d. Th., Zersetzungspunkt: 126 bis 127"C,

(D) Natriumhydroxid (0,4 g).

Verbindung Nr. 112

(A) 2-[l -(AllyloxyaminoJäthylidenj-S-phenylcyclohexan-l,3-dion (2,8 g),

(B) Kupfersulfat CuSO₄ · 5H₂O (0,125 g),

(C) Kupfersalz von 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-5-phenylcydohexan-l,3-dion (3 g), Ausbeute: 95% d. Th„ Zersetzungspunkt: 188 bis 189'C,

(D) Natriumhydroxid (0,4 g).

Beispiel 6

Natriumsalz von 2-[l-(AlIyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l.3-dion

2,6 g 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5.5-dimethylcyclohexan-l,3-dion wurden gelöst in 20ml Aceton, worauf 0,4 g Natriumhydroxid, gelöst in 5 ml Wasser, zugegeben wurden. Nach 10 Minuten langem Rühren der Lösung wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgetrieben. Nach Umkristallisieren des glasartigen Rückstandes aus einem Gemisch aus Äthanol und Benzol erhielt man weiße Kristalle vom Fp. 80 bis 82°C.
Ausbeute: 2,6 g (91% d. Th.).

Beispiel 7

Calciumsalz von 2-[l-(AUyloxyamino)propyliden]· 5,5-dimethylcyclonexan-1,3-dion

2,5 g2-f l-(Allyloxyamino)propyliden]-5.5-dimethylcyclohexan-1,3-dion wurden gelöst in 20 ml Äthanol worauf 0,37 g Calciumhydroxid, gelöst in 20 m Wasser, allmählich unter Rühren zugegeben wurden Nach einstündigem Rühren wurde vom Unlöslicher abfiltriert und das Filtrat bei vermindertem Druck eingedampft. Es fielen weiße Kristalle aus, die gewaschen und getrocknet wurden.

Ausbeute: 2,7 g (100% d. Th.).

Zersetzungspunkt 107 bis 108^rC.

Beispiel 8

2-[ 1 -(Allyloxyaminolbutylidenj-S^-dimethylcyclohexan-1,3-dionhydrat

Zu 2,65 g 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dime· thylcyclohexan-l,3-dion wurden 10 ml Wasser zugefügt und das Gemisch kräftig gerührt. Nach einiger Minuten wurde der ausfallende Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Mar erhielt weiße Kristalle vom Fp. 46 bis 47^rC.
Ausbeute: 2,8 g (100% d. Th.).

Beispiel 9

Die folgenden Hydratverbindungen (B) könner gemäß Beispiel 8 erhalten werden, wenn man das 2 - [ 1 - (Allyloxyamino)butyliden] - 5,5 - dimethylcyclo hexan-1.3-dion ersetzt durch das entsprechend sub stituierte Cyclohexan-1,3-dion (A).

Verbindung Nr. 154

(A) 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-methylcyclo hexan-1,3-dion (2,37 g),

(B) 2-[l -(AllyloxyaminoJpropylidenj-S-methylcyclo hexan-1,3-dionhydrat (2,5 g).

Ausbeute: 100% d. Th., Fp. 46 bis 48° C.

Verbindung Nr. 156

(A) 2-[l -(Äthoxyamino)propyliden]-5-phenylcyclo hexan-1,3-dion (2,87 g),

(B) 2-[l -(Äthoxyamino)propyliden]-5^phenykyclo hexan-l,3-dionhydrat (3,0 g),

Ausbeute: 100% d. Th., Fp. 67 bis 68⁰C. ;

Außer den in den obigen Beispielen erwähnter Verbindungen werden in der folgenden ty einige typische erfindungsgemäße Verbindungen geführt. U

709 S16/46I

Tabelle I

Verbindung

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37

Chemische Verbindungen

2-[l-(Allyloxyamino)methyliden]-5,5-dimethyicyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-cyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Athoxyamino)äthyliden]-4-isopropylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-4-äthylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-brom-5,5-diir.ethylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5-äthylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-cyclohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Allyloxyamino)äthyliden]-4-brom-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[ 1 -(AHy loxyaminojäthyliden^cyano-S.S-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Ally]oxyamino)äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dirnethylcyclohexan-1,3-dion 2-[ HAIlyloxyaminoiäthylidenj-S-äthylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(AUyloxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l, 3-dion

2-[l-(AUyloxyamino)äthyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Propoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-cyclohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-methylphenyl)cyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(3-chlorophenyl)cyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-methoxyphenyl)cyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Athoxyamino)propyliden]-5-(4-chlorphenyl)cyclohexan-l.3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Äthoxyamino)propyliden]-5-styrylcyclohexan-l ,3-dion 2-[ 1 -(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-furyl)cyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-thienyl)cyclohexan-l,3-dion 2-fl-(Äthoxyamino)propyliden]-5-methylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[HÄthoxyamino)propyliden]-5-isopropylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyainino)propyliden]-4-methyl-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[ ί -(Äthoxyaminojpropylidenl^^dimethylcyclohexan-l ,3-dion 2-[l-(Athoxyamino)propyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Athoxyamino)propyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethy5cyclohexan-1,3-dion 2-[HÄthoxyamino)propyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-n-propylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-isobutylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Methoxymethoxyamide)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

2-[l-(Butoxymethoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3,dion

2-[MMethoxyäthoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3!dion

2-[l-(Äthoxycarbonylmethoxyamino)propyliden]-5,5-4imethylcyclohexan-1.3-dion Physikalische Konslanlen

Fp. 55 bis 60 C Fp. 48 bis 50 C JiJ³' 1,5280 »J' 1,5115 π J'· 1,5047 JiJ³ 1,5405 JiJ' 1.5050

JiJ' 1.5132 JiJ⁵ 1.5065

JiJ'' 1,5094 Fp. 56 bis 57 C Fp. 55 bis 57 C π ' 1,5468 Fp. 78 bis 80 C JiJ' 1.5128

n¥ 1.5095

JiJ⁶ 1.5203 Fp. 30.5 bis 31,5 C Fp. 34 bis 35 C JiL⁸' 1.5088 Ji?- 1.5188 Fp. 65 bis 66 C Fp. 44 bis 45 C Fp. 59 bis 60 C Fp. 92 bis 93 C Fp. 67 bis 68 C Fp. 92 bis 96 C Fp. 50 bis 52 C Fp. 68 bis 69 C Ji-,- 1.5045 Hi' 1,5027 ηί,Μ,5111 ni⁵ⁱ 1,5019 JiJ' 1,5081 nlf 1,4946 Fp. 47 bis 48³C JiJ' 1,5070

π Jf 1,5040

JiJ⁵ 1,5078 η V 1,5055 JiJ⁷ 1,5017 π J⁷ 1,4927 JiJ" 1,5100 η? 1,5019

11

Fortsetzung 12

Verbindung

Chemische Verbindungen Physikalische Konstanten

47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59

62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79

82 83 84 85 86 87 18 89

2-[l-(Propoxyamino)propylidcn] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden] 2-[l-(Allyloxyamino)piOpylidcn] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden] 2-[l-(Ally]oxyamino)propyliden] 2-[l-(AIly]oxyamino)propyliden] 2-[l-(Allyloxyamino)propylidcn] 2-[l-(Allyloxyamino)propylidcn] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden] 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]

1,3-dion 2-[ 1 -(AlIyloxyamino)propyliden]

1,3-dion 2-f !-(AllyloxyarninoiprOpyliden -5.5-dimcthylcyclohexan-1.3-dion

cyclohcxan-1.3-dion 5-meihylcyclohexLin*l.3-dion

5.5-dimethylcyclohcxan-l,3-dion

5-isopiOpylcyclolicxan-l,3-dion

5-hexylcyclohexan-1.3-dion

5-(2-furyl)cyelohexan-l,3-dion

5-phenylcyclohexan-l,3-dion

5-styry!cyclohcxan-1.3-dion

4-brom-6.6-dimethylcyclohexan-l,3-dion

4-brom-5.5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

4-cyano-5.5-dimethyIcyclohexan-1.3-dion

4-methoxycarbonyl-5,5-dirnethylcyclohexan-

4-äthoxycarbonyl-5-mcthylcyclohexan-
-äthoxycaibonyl-S.S-dirnethylcyclohexan-

2-[l-(AllyloxyaminG)propyliden]-4-äthoxycarbonylcycIohexan-l,3-dion 2-[l-(Aliyloxyamino)propylidcn]-4-mcthyl-5.5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Allyloxyamino)propyliden]-4,4-dimethylcycIohexan-1,3-dion

2-[l-(Allyloxyamino)propylidcn]-4-isopropylcyclohexan-l,3-dion 2-f l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-n-propylcyclohcxan-l, 3-dion 2-f 1 -(Allyloxyamino)propyliden]-4-n-butylcyclohexan-l ,3-dion 2-f l-(Allyloxyaminc)propyliden]-4-n-pcntylcyclohexan-l,3-dion

2-[l-(Propargyloxyamino)propyliden]-5,5-dimelhylcyclohcxan-l. 3-dion 2-[ 1 -(Methallyloxyamino)propy Iiden]-5,5-dimethy icyciohcxan-1.3-dion

2-f Hn-ButoxyaminoJpropylidenJÖ.S-dimethylcyclohexan-l, 3-dion 2-f Hlsobuthoxyaminolpropylidcnl-S.S-dimethylcyclohexan-l, 3-dion 2-f l-(Benzyloxyamino)propyliden]-5.5-dimethylcyclohexan-l.3-dion 2-f l-(Methoxyamino)butyliden]-5.5-dimethylcyclohexan-l. 3-dion 2-[l-(Älhoxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l, 3-dion 2-f HÄthoxyaminoJbutylidenJ-S-isopropylcyclohexan-l. 3-dion 2-f WÄthoxyaminoJbutylidenl-i-hexylcyclohexan-l,3-dion 2-f 1-(A thoxyamino)butyiiden]-4-cyano-5,5-üimcthylcyclohexan-l,3-dion 2-f l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohcxan-

1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-

1,3-dion 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4,4-dimethylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Isopropoxyamino)butyiiden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimeihylcycIohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Allyloxyamino)butyliden]-5-isopropylcyclohexan-1,3-dion 2-[l-(Anyloxyamino)buiyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion 2-[ 1 -(Allyloxyamino)butyliden]-5-(4-methoxyphenyl)cyclohexan-1,3-dion 2-[l-(AHyIoxyamino)butyliden]-5-(3-chloφhenyl)cyclohexan-l,3-dion 2-[l*(Allyloxyamino)butyliden]-5-(4-chlorphenyl)cyclohexan-l,3-dion 2-[l-(AUyloxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethy¹.cyclohexan-

1,3-dion 2-[ 1 -(Allyloxyamino)butyliden]-4-äthoxycarbony1-5,5-diniethy lcyclohexan-

1,3-dion /i? 1,4994 iif 1,5265 π; 1,5200 ii? 1.5119 ιιΓ 1,5140 n'r 1,5082 /ii? 1,5452 Fp. 48 bis 50 C ivj 1.5851 n'J 1.5338 /ii⁶ 1,5365 Fp. 62 bis 63 C »ι Γ 1.5088

ir 1,5146 /;L^e 1.5079

fiy 1,5078 »ι Γ 1.5138 /!O⁸ 1.5138 υ, 1.5152 ir.-' 1.5103 H Γ 1.5134 «ν' 1.5091 nr 1.5218 17? 1,5! 07 n'f 1.5027 ivj 1.4976 Fp. SR bis 59 C n'i 1.4940 n% 1.4965 n'o* 1.5O6S ηΓ 1,5005 Fp. 83 bis 87 C Ii J" 1.5007

ηψ 1,4990

n'g 1,5050 ii? 1,4939 n? 1,5089 π Jf 1,5135 π If⁵ 1,5051 Fp. 52 bis 53° C ηέ" 1,5657 Fp. 36 bis 37° C Fp. 105 bis 108° ηψ 1,5063

nV 1,5066

13

^:ortsetzung

14

/er- »ndung

Chemische Verbindungen

92 2-[HAllyloxyamino)butyliden]-4-äthoxycarbonyl-4-äthylcyclohexan-l,3-dion

93 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4,4-dimethylcyclohexan-l,3-dion

94 2-[ l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-isopropylcyclohexan-1,3-dion

95 2-[l-(Propargyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

96 2-[l-(Hexyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

97 2-[l-(Athoxyamino)isobutyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

98 2-[l-{Athoxyamino)hexyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

99 2-[l-(Allyloxyamino)hexyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

100 2-[l-(Athoxyamino)benzyliden]-5,5-dimethylcyc]ohexan-l,3-dion

101 2-[ 1 -(Allyloxyamino)benzyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

102 2-[ I -(Athoxyamino)propyliden]-5,5-pentamethylencyclohexan-1,3-dion

103 2-[ 1 -(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-pentamethylencyclohexar>-! ,3-dion

104 2-[ 1 -(Athoxyamino)propyliden]-4,5-tetramet hylencyclohexan-1,3-dion

105 2-[ 1 -(AllyloxyaminoJpropyliden^S-tetramethylencyclohexan-1,3-dion

106 Na-salz von 2-[l-(Athoxyamino)-äthyliden]-5.5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

107 K-salz von 2-[l-(A thoxyaminoJ-äthylidenl-S.S-dimethylcyclohexan-l,3-dion

108 Cu-sal7 von 2-[l-(Äthoxyamino)-äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion

109 Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)-äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

110 Na-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)-äthyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

111 Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)-äthyliden]-5-äthylcyclohexan-l,3-dion

112 Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion

113 Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

114 Na-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)-äthyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

115 Na-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)-äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

116 Cu-salz von 2-[l-(Methylthiomethoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

117 Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden-5-(2-furyl)cyclohexan-l,3-dion

118 Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-thienyl)cyclohexan-l,3-dion

119 Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-chlorphenyl)c>clohexan-1,3-dion

120 Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(3-chlorphenylcyclohexan-1,3-dion

121 Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyarninr>)propyliden]-5-(4-rnethylphenyl)cyclohexan-1,3-dion

122 Cu-salz von 2-[l-(Athoxyamino)propyliden]-4-cyano-5.5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

123 Na-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-äthoxycarbonyl-5.5-dimethylcyclohexan-1,3-dion

124 Cu-salz von 2-[l-(AUyloxyamino)propyliden]-cyclohexan-l.3-dion

125 Cu-salz von 2-[l-(AUyloxvamino)propylidcn]-5-meuylcyclohexan-l,3-dion

Physikalische Konstanten

nT 1,5078

η Jf 1,4753

nf 1,5058

nV 1,5132

η'ί 1,4725

nl³ 1,5013

η-? 1,4881

Mi 1,5040

Fp. 150 bis 151C

Fp. 169 bis 170 C

ηϊ 1,5272

n'ö 1,5336

Hi¹ 1,5282

η J' 1,5347

Fp. 225 bis 226 C

(Zers.)

Fp. 110 bis 112 C

(Zers.)

Fp. 156 bis 157 C

(Zers.)

Fp. 161 bis 164 C

(Zers.)

Fp. 110 bis 120 C

(Zers.)

Fp. 164 bis 165 C

(Zers.)

Fp. 188 bis 189 C

(Zers.)

Fp. 154 bis 158' C

(Zers.)

Fp. 193 bis 194⁰C

(Zers.)

Fp. 110 bis 120°C

(Zers.)

Fp. 110⁰C

(Zers.)

Fp. 197 bis 198⁰C

(Zers.)

Fp. 184 bis 185" C

(Zers.)

Fp. 186 bis 188° C

(Zers.)

Fp. 184 bis 185° C

(Zers.)

Fp. 183 bis 184^rC

(Zers.)

Fp. 81 bis 83 C

(Zers.)

Fp. 188 bis 190 C

(Zers.)

Fp. 146 bis 147 C

(Zers.)

Fp. 129 bis 130 C

(Zers.)

¹⁵ 10 16

Fortsetzung

Chemische Verbindungen Physikalische Konstanten

Ni-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 169 bis 170⁰C

(Zers.) Ca-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 107 bis 108⁰C

(Zers.) Co-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 151 bis 152°C

(Zers.) Cu-salz von 2-[l-(AUyloxyamino)propyliden]-5-isopropylcyclohexan-l,3-dion Fp. 145 bis 146°C

(Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(AHyloxyamino)propyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Fp. 78 bis 8O⁰C 1,3-dion (Zers.)

Na-salz von 2-[l-(Aüyloxyamino)propyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- Fp. 175 bis 178° C cyclohexan-l,3-dion (Zers.)

Na-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethyl- Fp. 110 bis 120⁰C cyclohexan-1,3-dion (Zers.)

Ca-salz von 2-[l-(AHyloxyamino)propyliden]-4-propylcyclohexan-l,3-dion Fp. 150 bis 152^CC

(Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(Propargyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan- Fp. 126 bis 127°C 1,3-dion (Zers.)

Ba-salz von 2-[l-(Propoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 75 bis 78°C

(Zers.)

Ca-salz von 2-[l-(Isobutoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 195 bis 200 C

(Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(Butoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 123 bis 125°C

(Zers.) Ca-salz von 2-ri-(Ä.thoxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan- 1,3-dion Fp. 180 C

(Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Fp. 98 bis 101°C 1,3-dion ' (Zers.)

Na-salz von 2-[l-(Anyloxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dirnethyl- Fp. 183 bis 185°C cyclohexan-l,3-dion (Zers.)

Ni-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion > Fp. 250°C

(Zers.)

Co-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclöhexan-l,3-dion Fp. 153 bis 154^CC

(Zers.) Na-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Fp. 80 bis 82 C

Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-isopropylhexan-l,3-dion Fp. 145 bis 146 C

(Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(AHyloxyamino)butyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion Fp. 105 bis 106°C

(Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-(4-methoxyphenyl)cyclohexan- Fp. 182 bis 183° C

1,3-dion (Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Fp. 92 bis 95° C

1,3-dion ' (Zers.)

Na-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- Fp. 192⁰C

cyclohexan-l,3-dion (Zers.)

Na-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimcthyl- Fp. 110 bis 120°C

cyclohexan- 1,3-dion (Zers.)

Cu-salz von 2-[l-(Beim'1oxyanunc>linityliJoii]-5.5-dimethylcyclohexan-1.3-dion Fp. 126 bis 127°C

" ' ' iZers.)

Cu-salz von 2-[l-(Allyloxyamino)propyliilcn]-4.5-tetramethylencyclohexan- Fp. 178 bis I79°C

1,3-dion l^Zers'

2-[l-(Allyloxyamino)butylidcn]-5.5-ii'iiK'ihylcyclohcxan-1.3-diünhydrai Fp- 47 bis 49 C

2-[l-(AUyloxyamino)propyliden]-5,5-t!imcthylcyclohexan-l,3-dionhydrat Fp. 52 bis 54 C

2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-methylcyclohexan-1.3-dionhydrat Fp. 46 bis

2-[l-(AUyloxyamin)propyliden]-^-phenylcyclohexan-l,3-dionhydrat Fp· ⁴⁸ °^IS _ftg ^

2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-phenylcyclohexan-1.3-dionhydrat ^FP· ^IS ^

„ , ~_ο ,,»,- Wirkstoffs mit an sich bekannten geeigneten Trägern

Im folgenden werden (he erfindungsgemäßen Ver- "irks™ s ^m benetzbare Pulver, emulgierbare bindungen unter der Nummer aufgerührt, die der undMrteuen^ _{Stäubmitte]j GranuIate wasser}^_ös,_ich^

Tabelle I zu entnehmen ist. £ _{d Aeroso}i_e dar. Als feste Träger dienen

Wie bereits erwähnt, wurde gefunden daß die ™_nit°^a _Diatomeenerde, Apatit, Gips, Talk, P_yro

erfindungsge^ ⁵ SVermiculit, Ton und andere. Als flüssige Herbizidwirkung aufweisen, die im folgenden naher pguii, ^^ _{man MineralöIe)} Schwerbenzin

"SfSÄ^-ta Verbindungen sind be- ^«-^^gS^ASlÄi^

sonders wirkungsvoll zur Bekämpfung von grasartigen hexanon, Dirneaytforaam d, Al^k°^™^d Aceton.

Unkräutern, wi? einjähriges Rispengras (Poa jmoj ,0 O^^^^Z^^S.

viride L) und wilder Hafer Avena fatua L), während Mittel konnen auch »n mit and eren m der siebreitblättrigePflanzen,wieAdzuki-Bohne(Phaseo- Landwirtschaft und der ^f"?««*.bekannten lus angular») und Soyabohne (Glycine max) sowie ,₅ Stoffen'verwende^werden ,soweit sie _mit diesen verZuckerrüben; die leicht der Phytotorizität unter- träghch sind. .J™ » ^{hl de} \2fT^a liegen nicht angreifen Pflanzennahrmittel, Düngemittel Insektizide, Acan-

D?e' eXduSglgemäßen Verbindungen sind somit zide, Fungizide Herbizide und Nematozide,

ausgesprochen selektive Herbizide. So können die Verbindungen taspielsweise mit

Daß 4-Hydroxy-6-methyl-*-pyron-Derivate Her- 20 bekannten Herbiziden vermischt werden wie _m,t bizideigenschaften haben, ist bereits aus der JA-PS 3-(3,4-DichlorphenyI)-l-methoxy-l-methylharn_Stofr 16916/1971 bekannt, jedoch ist zur vollständigen oder N-(3,4-Dichlorphenyl)N N -dime hylharnstoff, Zerstörung des grasartigen Unkrautes eine große mit Triazinderivaten, wie 2-Chlor-4-athy amino-6-iso-Menge dieses bekannten Herbizids notwendig, was propylamino - s - triazin oder l - cnior - 4,6 - bisein Nachteil gegenüber den erfindungsgemäßen Her- 25 (äthylamino)-s-tnazin oder mit Amiddenvaten. wie biziden ist. Gemäß den Angaben in den erwähnten N-l-Naphthylphthalammosaure.
Vorveröffentlichungen, die experimentell nachgeprüft Die Wirkstoffkonzentration in den erfindungswurden, sind die bekannten Verbindungen in einer gemäß erhältlichen Herbiziden hangt von dem beMenge von 500g/10a (a = 100 m²) wirksam, wäh- treffenden Ansatz ab und hegt beispielsweise bei 5 rend man z. B. mit einer Menge von 25Og-IOa keine 30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew,-% i_n wirksame Bekämpfung des Unkrauts erzielen kann. benetzbaren Pulvern, bei 50 bis 70 vorzugsweise 20 Demgegenüber sind die erfindungsgemäßen Verbin- bis 60 Gew.-% bei emulgierbaren Konzentraten und düngen in Mengen von 250 g'lOa sehr wirksame Her- bei 0,5 bis 30, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.- /0 bei Stäubbizide, und bereits Mengen von 125 g/10a zeigen mitteln,
oft einen für die Praxis ausreichenden Herbizideffekt. 35 Die benetzbaren Pulver bzw. emulgierbaren Kon-

Was Blattpflanzen betrifft, so wirken die erfindungs- zentrate werden mit Wasser auf eine bestimmte gemäßen Verbindungen in Mengen, die grasartiges Konzentration verdünnt und als flussige Suspension Unkraut, wie Hühnerrispe, völlig vertilgen, auf breit- oder Emulsion zur Behandlung des Bodens oder der blättrige Pflanzen, wie Rettich, Soyabchne, Garten- Pflanzen verwendet. Zum gleichen Zweck kann man erbse. Spinat, Zuckerrüben und Karotten praktisch 40 auch die Stäubmittel verwenden,
überhaupt nicht ein, und wenn sie zur Behandlung Im folgenden seien einige Vorschriften für Herbizide des Bodens vor dem Auflaufen verwendet werden, so gegeben, die die erfindungsgemäßen Verbindungen entsteht mit der gleichen Menge, welche das Keimen als Wirkstoff enthalten,
von Fingergras (Digitaria adscendens) völlig verhindert, keinerlei Schaden an den Samen von breit-45 Beispiel 10
blättrigen Pflanzen. Benetzbares Pulver

Breitblättrige Pflanzen sind demnach weitgehend Gewichtsteile

immun gegenüber der Phytotoxizität der erfindungs- Verbindung 1 20

gemäßen Herbizide, die hinsichtlich der Anwendungs- Diatomeenerde 37

zeit, des Anwendungsortes und der Konzentration 50 Natnumalkylsulfat 6

außerordentlich flexibel sind. Y₃Ik 37

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Herbizide ist, daß im Boden oder der Pflanze keinerlei Nach gutem Vermischen der feinverteilten Bestand-Toxizität zurückbleibt und daß sie für warmblütige teile enthält das benetzbare Pulver 20% Wirkstoff. Tiere und Fische schon insofern unschädlich sind, als 55 Bei Verwendung wird es mit Wasser auf eine gewisse sie in geringer Konzentration angewendet werden. Konzentration verdünnt und als Suspension ver-

Die Verbindungen können unmittelbar in den Boden sprüht.

eingebracht werden, wo sie ihre Wirkung entweder Beispiel 11

vor oder nach dem Auflaufen entfalten. Bevorzugt _ , . , „

ist eine Behandlung der Blätter nach dem Auflaufen, 60 Emulgierbares Konzentrat

und die Mengen, die entweder in den Boden oder auf üewichisteiie

die Pflanzen selbst aufgebracht werden, liegen zwi- Verbindung 2 40

sehen 50 und 1000 g Wirkstoff je 10 a, vorzugsweise Xylol 35

bei 50 bis 200 g/10 a und insbesondere bei 100 g/10 a. Dimethylformamid 15

Die Verwendung erfolgt im Rahmen von flüssigen 65 Polyoxyäthylenphenyiäther 10

oder festen Mitteln, welche die erfindungsgemäße

Verbindung als Wirkstoff enthalten. Solche Mittel Die Bestandteile werden vermischt und gelöst, so

können angesetzt werden durch Vermischen des daß das emulgierbare Konzentrat 40% Wirkstoff ent-

19 ' *^ 20

hält. Bei Verwendung wird es entsprechend mit

Wasser verdünnt und als Emulsion versprüht. Verabreichte Menge

(g/lOa)

_ö . . , ,- 120 60 30 15 7,5

Beispiel 12 _s

Stäubmittci Vergleichsverbindung

Gewichtsteile

Verbindung 3 7 NOCH₂CH=CH₂

Talk ■?* OH

Bentonit 10 io 1 Λ ^UH3

Ton 38 Λ/ . - „ _{n n}

Natriumalkylsulfat 7 Il 4 2 υ υ υ

Die Bestandteile werden homogen vermischt und ^H₂ O

feinverteilt, wobei die Teilchen einen Durchmesser 15 „

von 0,5 bis 1,0 mm haben. Unbehandelt U

Das 7% Wirkstoff enthaltende Stäubmittel wird

unmittelbar aufgebracht. Versuch 2

Die folgenden Versuche zeigen die überlegene Herbizidwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen. 20 Blattbehandlung nach dem Auflaufen

Etwa 50 Samenkörner von Hühnerrispe wurden in

Versuch 1 einen Topf mit 60 cm² Oberfläche eingebracht und

Bodenbehand^g vor den, Akuten ^ «* Ζ^^Ά^^Λ^ ίί

Etwa 60 Samenkörner von Hühnerhirse wurden in Wasser aufgefüllt.

einen Topf mit 60 cm² Oberfläche eingebracht und Dann wurde eine wäßrige Suspension aufgesprüht,

leicht mit Erde bedeckt, worauf der Topf feucht ge- die bereitet war durch Verdünnen eines emulgierbaren

halten wurde. Konzentrates des Wirkstoffs mit Wasser auf eine

Auf den Topf wurden dann 10 ml einer wäßrigen 30 bestimmte Konzentration. Die Schaden an den Test-Suspension aufgesprüht, die hergestellt worden war panzen wurden zwei Wochen nach Besprühen beobdurch Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrates achtet und wie oben mit 0 bis 5 benotet, mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration. Zwei Die Resultate gehen aus Tabelle III hervor. Wochen nach dem Aufsprühen wurde der Grad der
Beschädigung der Pflanzen festgestellt und mit 0 bis 5 35

benotet, wobei die Noten folgende Bedeutung haben: _T , „ ...

1 äbcllc 111

0 = Keine Wirkung.

1 = Einige leichte Brandflecken.

2 = Deutliche Beschädigung der Blätter. Testverbindung Verabreichte Menge

3 = Einige Blätter und Teile der Triebe teilweise ⁴° ^(&IOa)

abgetötet. ¹²⁵ ^ ³¹·³

4 = Pflanze teilweise zerstört.

5 = Pflanze völlig zerstört bzw. keine Keimung. jq 5 4 3

Die Resultate gehen aus Tabelle II hervor. 45 18 5 5 4

31 5 5 4

Tabellen * 5 5 4

Testverbindung Verabreichte Menge c₀ 50 5 5 4

(B/lOM ₅₈ 5 5 4

120 60 30 15 7.5 ^ 5 5 4

~3l" " - 5 4 "3 75 5 5 4

50 - - 5 5 5 55 78 5 5 4

107 — — 5 2 1 79 5 5 4

108 - - 5 3 2 83 5 5 4

126 - — 5 3 I 89 5 5 4

127 - - :> 3 2 _6o 90 5 5 4

128 - - 5 5 3 95 5 5 4 137 - 5 3 2 107 5 5 4

141 — — 5 5 2 108 5 5 3

142 5 5 3 112 5 4 1

143 5 5 5 ⁶⁵ 124 5 3 1

152 — — 543 126 543

iss __ 5 5 5 127 5 4 3

21

Fortsetzung

Testverbindung

128 135 137 141 142 143 150 152 153 154 155 156

Vergleichsverbindung

NOCH₂CH=CH₂

OH

C-CH₃

C₂H

Unbehandelt

CH₇-S-C-N

₂ O₅

C₂H₅

	62,5	Menge	5	Festverbindung	Verabreichte Menge	Vergleichsverbind ung	4 0	Versuch 4	Wl	30	15
					(g 10a)	NOCH₂CH=CH₂
Verabreichte		31.3			3(K) 120	OH II		4	1
(g/l Oa)	4					/\ / 1	3	1
125	3			111	5	/ ν ι Il j CH,	4	2	_.
	5	4	IO	126	5	/ O '^Sj₁ CH₃ 0	4	2
	5 C	1		127	— 5	Unbehandelt	3	1	..
5	5	4		128	5		2	0	_.
5	5	4		134	5		5	4
5	4	5	15	137	— 5		4	4
5	5	5		142	5	5	5	4
5	5	3		143	— 5	5	4
5	4 5	5	20	152	5	5	4	4
5	5	4		154	5	5	4	4
5		3 4		155	— 5
5		4		156	— 5
5 5			25
5
	1			0	0	0
			30
		0		0

4

3 0

Blattbehandlung nach dem Auflaufen Samenkörner von Fingergras wurden

Versuch

Behandlung vor dem Auflaufen

Samenkörner von Fingergras wurden in einen Topf mit 100 cm² Oberfläche eingebracht. Dann wurde eine wäßrige Suspension aufgesprüht, die hergestellt worden war durch Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrates mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration, bevor der Samen aufgelaufen war. 21 Tage nach Besprühen wurde der Beschädigungsgrad an den Testpflanzen festgestellt und wie oben mit 0 bis 5 benotet Die Resultate gehen aus Tabelle IV hervor.

Tabelle IV Test verbindung

von hmgergras wurden m einer Topf mit 100 cm² Oberfläche eingebracht. Nach Ent wicklung der ersten Blätter wurde eine wäßrig Suspension aufgesprüht, die hergestellt wurde durci Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrates mi Wasser auf eine bestimmte Konzentration; die Meng entsprach 1001/1Oa.

Der Beschädigungsgrad wurde 21 Tage nach der. Besprühen festgestellt und wie oben mit 0 bis 5 bt notet. Die Resultate gehen aus Tabelle V hervor.

Tabelle V

Testverbindung

Verabreichte Mengt (g/IOa)

50

100

Verabreichte Menge (g/10a)

300 120 60 30

5 5 5 5 5 5

5 5 5 5 5 4

5 5 5 5 5 2

10
18
31
36
37
50
58
59
75
78
79
83

5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

5 5 4 4 4 5 4 4 4 4 4 4

23

Fortsetzung
Testverbindung

89
90
95
106
108
125
126
127
128
134
135
137
141
142
143
145
152
153
154
155
156

Verabreichte Menge (g/IOa)

100 50 25

5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5

5
5
5
3
5
4
5
5
5
4
4
4
5
5
5
3
5
5
4
5
5

4 4 4 2 4 4 4 4 4 3 3 2

Verabreichte Menge (g/10a)

100 50 25

Vergleichsverbindung

NOCH₂CH=CH₂

Unbehandelt

Zur Verdeutlichung der Erfindung sind Zeichnungen beigefügt bei denen die Figuren folgende Bedeutung haben:

F i g. 1 ist das Infrarotspektrum von 2-[l-(AllyloxyaminoJpropylidenl-S.S-dimethylcyclohexan-l^-dion;

F i g. 2 ist das Infrarotspektrum von 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dionhydrat;

F i g. 3 ist das Infrarotspektrum von 2-[ 1-(AlIyloxy-

amino)butyliden] - 5,5 - dimethylcyclohexan -1,3 - dion F i g. 4 ist das Infrarotspektrum von 2-[l-(AHyloxyamino)butyliden] - 5,5 - dimethylcyclohexan -1,3 - dion· hydrat.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Ι51ΒΛ

Claims

Patentansprüche:

1. Verbindungen der allgemeinen Formel
NH-O-R₂

C R₁

(I)

worin R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe vertritt; R₂ eine der folgenden Gruppen vertritt: Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Alkoxymethyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyirest, Methoxyäthyl, Methylthiomethyl, Alkoxycarbonylmethyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Benzyl; während X gleiche oder verschiedene Ringsubstituenten vertritt, die gewählt sind unter folgenden Gruppen: Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkyrest, Brom, Cyano, Phenyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Styryl, 2-Furyl, 2-Thienyl, 5,5-Pentamethylen und 4,5-Tetramethylen; und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet; und Hydrate der obigen Verbindungen sowie ihre Salze mit Natrium, Kalium, Calcium, Barium, Kupfer, Mangan, Cobalt oder Nickel.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf an sich bekannte Weise eine Verbindung der Formel _Λ