DE2427986A1 - Stueckfoermige reinigungsmittel mit verbesserter rissfestigkeit - Google Patents

Stueckfoermige reinigungsmittel mit verbesserter rissfestigkeit

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DE2427986A1 DE19742427986 DE2427986A DE2427986A1 DE 2427986 A1 DE2427986 A1 DE 2427986A1 DE 19742427986 DE19742427986 DE 19742427986 DE 2427986 A DE2427986 A DE 2427986A DE 2427986 A1 DE2427986 A1 DE 2427986A1
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Description

Düsseldorf, 7.6.197-1+ Henke! &Cie GmbH
Henke IS traße 67 Patentabteilung
Patentanme ldung
D 4864
Stückförmige Reinigungsmittel mit verbesserter Rißfestigkeit
Die Erfindung betrifft stückförmige Reinigungsmittel auf Basis von Seife oder synthetischen Detergentien mit verminderter Neigung zur Rißbildung bei wiederholtem Anfeuchten und Trocknen während des Gebrauchs.
Die Neigung stückförmiger Reinigungsmittel, insbesondere solcher auf Basis von Seife, zur Rißbildung bei wiederholtem Anfeuchten und Trocknen'während des Gebrauchs ist allgemein bekannt. Diese störende Eigenschaft macht sich insbesondere bei solchen farbigen Reinigungsmittelstücken bemerkbar, die zur Erzeugung symmetrischer Farbmuster parallel zur Strangrichtung verpreßt worden sind. Es bestand daher allgemein der Wunsch nach stückförmigen Reinigungsmitteln, bei denen die Neigung zur Rißbildung völlig beseitigt oder zumindest weitgehend zurückgedrängt ist.
Es wurde nun gefunden, daß stückförmige Reinigungsmittel, die auf Waschaktivsubstanz bezogen 1 bis 10 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und/oder Di-octyl-adipat enthalten,diese Forderung nach verbesserter Rißfestigkeit weitestgehend erfüllen.
509881/0907
zur Patentanmeldung D 4864
Die zur Vermeidung der Rißbildung einzusetzenden verzweigtkettigen aliphatischen Alkohole mit 12 bis Kohlenstoffatomen im Molekül, sowie Di-octyl-adipat stellen allgemein bekannte Handelsprodukte dar. Ihre Herstellung kann auf verschiedenen Wegen aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder auch über die Guerbet-Reaktion aus aliphatischen Alkoholen entsprechender Kettenlängen erfolgen, beziehungsweise durch vollständige Veresterung von Adipinsäure mit Octanol.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Produkte sind z.B. Isotridecylalkohol, verzweigtkettiger Hexadecylalkohol aus der Petrochemie, 2-Hexyldecanol, Isooctadecylalkohol, 2-Octyl-dodecanol, Di-octyladipat mit 50 % n-Octyl- und 50 % iso-Octylanteil zu nennen.
Die erfindungsgemäß zur Verhinderung der Rißbildung zu verwendenden Produkte werden den stückförmigen Reinigungsmitteln in einer Menge von 1-10 Gewichtsprozent, zugesetzt. ■ .
Hierbei hat sich gezeigt, daß stückfö'rmige Reinigungsmittel auf Basis synthetischer Tenside bereits bei niedrigen Zusatzmengen von 1 - 3 Gewichtsprozent befriedigende Ergebnisse liefern, während solche auf Seifenbasis höherer Zusätze bedürfen. Die bevorzugte Zusatzmenge für stückförmige Reinigungsmittel auf Seifenbasis beträgt 4-6 Gewichtsprozent.
\
Außer den genannten, zur Beseitigung der Neigung zur Rißbildung zugesetzten verzweigtkettigen aliphatischen Alkohole und/oder Dioctyl-adipat können die stück-
- 3 509881/0907
ORiGiNAL !MSPECTED
zur Patentanmeldung D 4864 Patentabteilung
förmigen Reinigungsmittel weitere übliche Bestandteile enthalten. Hierzu zählen Überfettungsmittel, Hautschutzstoffe und BindemitteIj Eiweißhydrolysate, Stärkederivate, Celluloseglykolate und Polyglykole. Weiterhin werden Duftstoffe-und häufig Farbstoffe, sowie Trübungsmittel zugesetzt. Insbesondere als Zusätze zu Seifen finden freie Fettsäuren, Fettalkohole, Lanolin, sowie Fettsäuremono- und dialkylolamide Verwendung.
Ein weiterer häufiger Zusatz zu Seifen sind komplexierend wirkende Stabilisatoren. Hierzu zählen die Alkalimetallsalze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, 1-Hydroxyäthan-l,1-diphosphonsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), A'thylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), Methylendiphosphonsäure, A'thylendiphosphonsäure, sowie die höheren Homologen der genannten Carbon- und Phosphonsäuren. Ihre Menge kann bis zu 1 %, bezogen auf die Seifenmenge, betragen.
Zur Aufhellung der Seifenmasse bzw. Grundmasse der stückförmigen Reinigungsmittel können ferner optische Aufheller, insbesondere solche aus der Klasse der Bis-(triazinyl)-4,4'-stilbendisulfonsäurederivate und der Naphthotriazolstilbensulfon- säurederivate, sowie der substituierten 1,3-Dipheny!pyrazoline'zugesetzt werden.'
Die stückförmigen Reinigungsmittel können ferner bactericide Stoffe enthalten, wie 2,2' -Dihydroxy-5,5,6,5',5',6'-hexachlordiphenylmethan, 2-Hydroxy-2' ,4,4'-trichlordiphenylather, 5,5,5' ,51-Tetrachlor-2,2' -dihydroxydiphenyl, 5,4,4' -Trichlorcarbanilid, Trifluormethylcarbanilid, Tetramethylthiuramdisulfid
5.09881 /0907 ' - 4 -
zur Patentanmeldung D 4864 Patentabteilung
und chlorierte oder bromierte Salicylsäureanilide, z.B. das 3,5,4'-Tribromsalicylanilid. Auch Gemische der vorgenannten Bactericide können verwendet werden. Ihre Menge kann 0,05 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das stückförmige Reinigungsmittel, betragen. Zur Farbstabilisierung können den bactericidhaltigen Seifen noch Reduktionsmittel, wie Natriumsulfit, Natriumpyrosulfit, Natriumdithionit, Natriumthiosulfat oder Salze des Hydrazins zugesetzt werden.
Weitere geeignete Mischungsbestandteile der stückförmigen Reinigungsmittel sind Alkalimetallsilikate, Alkalimetallborate und polymere Alkalimetallphosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat, die in untergeordneter Menge anwesend sein können, so daß die Masse noch plastifizierbar ist und bei der Lagerung bzw. beim Gebrauch keine Salzausblühungen zeigt.
Als Basismasse der erfindungsgemäßen stückförmigen Reinigungsmittel kommen in erster Linie Seifen in Frage, und zwar die Natriumsalze von 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, sowie deren Gemische mit Harzsäuren. Beispiele hierfür sind aus Kokos- oder Talgfettsäuren gewonnene Seifen. Brauchbar sind ferner Seifen, die sich von den Fettsäuren des Olivenöls, Palmkernöls, TaIIoIs3 Soyaöls, Baumwollsaatöls, Erdnußöls oder Sonnenblumenöls ableiten, wobei die in diesen Fettsäuren enthaltenen ungesättigten Anteile gegebenenfalls teilweise oder Vollständig hydriert sein können. Geeignet sind ferner Seifen von Carbonsäuren, die durch Paraffinoxidation oder Oxosynthese erhältlich sind. Auch Gemische von Seifen verschiedener Herkunft sind brauchbar.
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zur Patentanmeldung D 4864 Patentabteilung
Als Beispiele für Syndet-Basismassen sind hydrierte Olefinsulfonate oder Estersalze der Sulfobernsteinsäure, wie Dinatriumlaurylsulfosuccinat beziehungsweise Gemische von Olefinsulfonaten mit Dinatriummonoalkylsulfosuccinaten zu nennen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen stückförmigen Reinigungsmittel kann nach den bisher üblichen Verfahren der Seifenproduktion erfolgen. Zweckmäßigerweise verfährt man so, daß man die Seifenspäne beziehungsweise zerkleinerten Syndetmassen mit den erfindungsgemäß zur Vermeidung der Rißbildung einzusetzenden verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen und/oder Dioctyladipat,· sowie den weiteren Mischungsbestandteilen innig vermischt und mit Hilfe von Piliervorrichtungen und Strangpressen in die gewünschte Form überführt.
Zur Herstellung von Seifen mit Farbmustern können verschiedenfarbige Seifenbänder in einer Strangpresse gemeinsam verstrangt werden, oder man kann über in der Ummantelung der zur Herstellung der Seifenstränge verwendeten Schneckenpresse angebrachte Zuführungen Färbstofflösungen in die Seifenmasse einführen, so daß nur Teile des gesamten Seifenstranges angefärbt werden. Werden derartige Seifenstränge zerschnitten und die einzelnen Stücke senkrecht zur Strangrichtung verpreßt, so gelangt man zu Produkten mit Marmorierungseffekt, die hinsichtlich der Rißbildung keine größeren Schwierigkeiten bereiten als übliche einfarbige Seifenstücke. Bei einer Verpreßung derartiger gestreifter Seifenstränge parallel zur Strangrichtung, zur Erzeugung von Stücken mit symmetrischen Farbmustern,
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zur Patentanmeldung D 4864 Patentabteilung
tritt eine Stauchung des Stranges ein, wodurch die Neigung zur Rißbildung in erheblichem Maße verstärkt wird. Gerade für derartige Seifenstücke mit symmetrischen Farbmustern besitzt der Gegenstand der Erfindung besondere Bedeutung.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn jedoch darauf zu beschränken.
— 7 -
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zur Patentanmeldung D 4864 Patentabteilung
7 2A27986
Beispiele
In den folgenden Beispielen wurde als Basismasse ein zu 80 % aus Natriumtalgseife und zu 20 % aus Natrium-Coeosseife bestehendes Gemisch verwendet. Die in Form von Flocken vorliegende Seife mit einem Wassergehalt von ca. 15 % wurde mit den nachstehend aufgeführten erfindungsgemäßen Zusätzen zur Verbesserung der Rißfestigkeit vermischt. In einer Schneckenpresse mit seitlichen Zuführungen wurde in die Seifenmasse eine Färbstofflösung in einer Menge von etwa 50 g auf 100 kg Seifenmasse eingepreßt, so daß es zu einer streifenförmigen Färbung des Seifenstranges kam. Der das Mundstück der Strangpresse verlassende Seifenstrang wurde zerschnitten und parallel zur Strangrichtung zu Stücken mit symmetrischen Farbmustern verpreßt.
Als erfindungsgemäße Zusätze zur Verbesserung der Rißfestigkeit kamen folgende Verbindungen zum Einsatz:
A) Isotridecylalkohol
B) Verzweigter Hexadecylalkohol aus der Petrochemie
C) 2-Hexyldecanol
D) Isooctadecylalkohol
E) 2-Octyldodecanol
F) Di-octyl-adipat mit 50 % n-Octyl- und 50 % iso-Octylanteil
Die mit verschiedenen Mengen der Zusatzstoffe hergestellten Seifenstücke wurden in einer Anzahl von jeweils 10 Stück an Testpersonen zur Benutzung unter üblichen Bedingungen gegeben. Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführte Bewertung der Rißfestigkeit stellt einen Durchschnittswert aus den Einzelbewertungen dar.
509 881/0907 -
Tabelle
cn ο co
CD CO CD
Rißfestigkeitsbewertung von parallel zur Strangrichtung gepreßten Seifenstücken ι at Rißbildung nach 8 Tagen nach 14 Tagen zur Pafentan 0O
3 % beginnende Riße meldu
5 % i.O. starke Rißbildung starke Rißbildung S
ο
Rißfestigkeitsbewertung im normalen Gebrauch 10 % i.O. mittlere Rißbildung starke Rißbildung
Zusatz bezogen nach 2 Tagen 2 % i.O. beginnende Rißbildung schwache Rißbildung tö64
auf Seife 4 % i.O. i.O. i.O.
kein 6 % i.O. i.O. i.O.
A 8 % i.O. beginnende Rißbildung mittlere Rißbildung K) ,
A 1% i.O. i.O. i.O. 'atent
42
A 4 % beginnende Riße i.O. i.O. 2 I
A 6 f> i.O. i.O. i.O. S I
B 2 % i.O. ■mittlere Rißbildung mittlere Rißbildung CO
B 4 % i.O. i.O. i.O.
B β % i.O. i.O. i.O.
B 2 ■# i.O. beginnende Riße schwache Rißbildung
C 4 % 1.0. i.O. i.O.
C i.O. i.O. i.O.
C beginnende Rißbildung schwache Rißbildung
D i.O. i.O.
D
D
E
E
Tabellel
Rißfestigkeitsbewertung von parallel zur Strangrichtung gepreßten Seifenstücken i.O. . nach 8 Tagen nach 14 Tagen Patentanme
beginnende Riße i.O. i.O. !dung
Rißfestigkeitsbewertung im normalen Gebrauch i.O. schwache Rißbildung mittlere Rißbildung σ
Zusatz bezogen nach J5 Tagen
auf Seife		 i.O.
i.O.		 i.O. i.O, 864
E 8 i.O.
i.O.		 i.O.
i.O.
F 1
881; F 4
'090 F 6
F 10
Der Tabelle ist zu entnehmen, daß ab 4 % -Zusatz die Rißbildung eingedämmt ist. . Bei Zusätzen oberhalb von 6 % beginnt sich die schaumdämpfende Wirkung der Zusätze negativ auszuwirken, so daß der-bevorzugte Bereich zwischen 4 - 6 % liegt.
OO g CD
J zur Patentanmeldung D 4864- . Patentabteilung
Den weiteren Beispielen wurden Syndetstücke auf Basis eines Gemisches von Olefinsulfonat und Sulfobernsteinestersalz zugrunde gelegt. Zur Herstellung des Gemisches diente das Dinatriumsalz eines Sulfobernsteinsäure-monofettalkoholesters, der aus der C,p-C,g-Fraktion eines Kokosfettalkohols hergestellt worden war. Das Olefinsulfonat stammte von einem Gemisch geradkettiger c£,-oiefine mit 15 - 18 Kohlenstoffatomen ab. Dieses Olefingemisch war durch Sulfonieren von 1 Mol Olefin mit ca. 1,2 Mol gasförmigen, inertgasverdünnten Schwefeltrioxids, Hydrolysieren des rohen Sulfonierungsproduktes mit der berechneten Menge Natronlauge bei Temperaturen von etwa 100 C und Bleichen des Sulfonates mit Hilfe von Hypochlorit hergestellt worden. Das Gemisch der beiden Sulfonate enthielt etwa 5 Gewichtsprozent Neutralsalze (Natriumsulfat und Natriumchlorid), bezogen auf wasserfreies'SuIfonat. Die Syndetmasse hatte folgende Zusammensetzung:
70 Gewichtsteile Tensidgemisch bestehend aus
60 Gew.-% Olefinsulfonat
40 Gew.-% Dinatriumsalz des SuIfo-
bernsteinsäureesters 15 Gewiehtsteile Talgfettsäure (JZ 2) 2 Gewiehtsteile Lanolin 5 Gewichtsteile Wasser
Die Verarbeitung zu den Syndetstücken erfolgte analog den Angaben bei der Verarbeitung der Seife. Zur Er- \ mittlung der Rißfestigkeit wurde entsprechend wie bei der Seife verfahren und das Ergebnis ist der Tabelle zu entnehmen.
- 11 -
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Tabelle 2
Rißfestigkeitsbewertung von parallel zur Strangrichtung gepreßten Syndetstücken
Rißfestigkeitsbewertung im normalen Gebrauch
.nach 8 Tagen nach 14 Tagen
Zusatz bezogen
auf Tensid		 nach 3 Tagen
kein i.O.
A \% i.O·.
A 3 % i.O.
Bl^ i.O.
B 3 % i.O.
C 1 % i.O.
C 2 ίο i.O.
E 1 % i.O.
F 1 ίο i.O.
F 3 % i.O.
beginnende Riße schwache Rißbildung 4=-
i.O. ■ beginnende Riße ^
οι A 3 % i.O. , i.O. - i.O.
co B 1 #■ i.O. i.O. i.O.
i.O. i.O.
i.O. beginnende Riße
ο C 2 % i.O. i.O. i.O.
00 - - ~* * ~ i.O. i.O.
i.O. beginnende Riße
i.O. i.O.
Wie der Tabelle zu entnehmen ist, genügt bei stückförmigen Reinigungsmitteln auf Syndetbasis im allgemeinen ein Zusatz von 1 % um genügende Rißfestigkeit zu gewährleisten. Ein Zusatz von 3 % braucht in keinem Fall überschritten zu werden.
• ' ^i ft
CD I ι

Claims (9)

Henkel &Cie GmbH zur Patentanmeldung D 4OO4 Patentabteilung Patentansprüche
1) Stückförmige Reinigungsmittel mit verbesserter Rißfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 10 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und/oder Di-octyl-adipat enthalten.
2) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 auf Seifenbasis, dadurch gekennzeichnet, daß sie 4-6 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und/oder Di-octyl-adipat enthalten.
3) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 auf Basis synthetischer Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 3 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, und/oder Di-octyl-adipat enthalten.
4) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie Isotridecylalkohol enthalten..
5) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie verzweigten Hexadecy!alkohol enthalten.
6) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie 2-Hexyldecanol enthalten.
- 13 509881/0907
Henke! &Cie GmbH
Blatt "^O zur Patentanmeldung D 4864 Patentabteilung
7) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Isooctadecylalkohol enthalten.
8) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2-Octyldodecanol
enthalten.
9) Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis Z> > dadurch gekennzeichnet, daß sie Di-octyl-adipat
mit 50 fo n-Octyl- und 50 % iso-Octylanteil enthalten.
509881 /0907
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