DE2425984A1 - Stabilisierung von synthetischen polymeren - Google Patents
Stabilisierung von synthetischen polymerenInfo
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Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.
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MÜNCHEN 91139-809. BLZ 70O1O080
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97/N
Case FP-7411-2
SANKYO COMPANY LIMITED, Tokyo/Japan Stabilisierung von synthetischen Polymeren
Erfindungsgemäß wird eine synthetische Polymerzusammensetzung, die gegenüber Photo- und thermischer Zersetzung
stabilisiert ist, bereitgestellt, die Dipiperidylderivate in einer zur Verhinderung einer solchen Zersetzung ausreichenden
Menge enthält.
Die Erfindung betrifft eine synthetischer Polymerzusammensetzung.
Insbesondere betrifft sie eine gegenüber Photo—
und thermischer Zersetzung stabilisierte synthetische Po— lymerzusammensetzung, die ein Dipiperidylderivat in einer
zur Verhinderung einer solchen Zersetzung ausreichenden Menge enthält.
Aus "J.Org.Chem.», 27, 1695 (1962) sind einige 4,4»-Dihydroxy—4,4·—dipiperidylderivate
bezüglich ihrer Brauchbarkeit für Pharmazeutika bekannt. Jedoch war ihre Brauchbarkeit
zur Stabilisierung von synthetischen Polymeren bis jetzt nicht bekannt. Es wurde nunmehr gefunden, daß Dipi—
peridylderivate der nachstehenden Formel I oder ein Säureadditionssalz davon einen bemerkenswerten Stabilisierungs—
effekt auf synthetische Polymere gegenüber Photo- und thermischer Zersetzung derselben ausüben.
409802/1040
Den Dipiperidylderivaten kommt die folgende Formel
CH3 CH3 CH CH3
N-Rf
CH3 CH3
zu, worin R und R1, die gleich oder verschieden sein können,
jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe,
eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Hydroxy— alkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine aliphatische oder
aromatische AcyIoxyalkylgruppe, eine Cyanalkylgruppe, eine
Halogenalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonyl—
alkylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe
oder eine Aralkoxycarbonylgruppe bedeuten.
Auf Grund ihrer ausgezeichneten charakteristischen Eigenschaften werden synthetische Polymere in breitem Umfang in verschiedenen
Formen, wie Fasern, Filme, Bögen, andere geformte Gegenstände, Latiees und Schäume, verwendet. Jedoch besitzen
diese polymeren Materialien den Nachteil, daß sie eine schlechte Stabilität gegenüber Licht und Wärme aufweisen. Es sind
verschiedene Stabilisatoren als Mittel zur Verhinderung der Zerstörung bzw. Verschlechterung dieser synthetischen Polymeren
bekannt. Jedoch sind mit diesen bekannten Stabilisatoren noch Probleme verbunden, die einer Lösung harren.
Ein hauptsächliches Ziel der Erfindung ist es, einen Stabilisator für synthetische Polymere zu schaffen, der ein Dipiperidylderivat
der vorstehenden Formel I oder ein Säureadditionssalz davon umfaßt. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es,
eine synthetische Polymerzusammensetzung, die gegenüber Zerstörung
stabilisiert ist, zu schaffen, die ein synthetisches Polymeres und darin eingearbeitet mindestens ein Dipiperidyl—
derivat der Formel I oder ein Säureadditionssalz davon in einer zur Verhinderung der Zerstörung bzw. Verschlechterung
ausreichenden Menge enthält.
A09882/1040
In der vorstehenden allgemeinen Formel I seien als R und R1
genannt! Wasserstoffatom; Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Propyl- und Octylgruppen; Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
wie z.B. Allyl-, Crotyl- und 2-Hexenyl-, vorzugsweise die Allylgruppe; Alkinylgruppen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise die 2-Propinylgruppe; Aralkylgruppen mit
6 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil, wie z.B. die Benzyl- und die Phenäthylgruppe; Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
die 2-Hydroxyäthylgruppe; Alkoxyalkylgruppen mit 1 bis 8,
vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie
z.B. 2-Äthoxyäthyl-, Äthoxymethyl-, 2-Propoxyäthyl- und 3-Methoxypropylgruppen;
aliphatische Acyloxyalkylgruppen, deren Acylrest
entweder gesättigt ist und 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist oder ungesättigt ist und 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist,
und deren Alkylteil 1 bis 4, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatome aufweist, wie z.B, 2-Acetoxyäthyl-, 2-Stearoyloxyäthyl-,
2-Acryloyloxyäthyl-, 2-Methacryloyloxyäthyl-, 2-Crotonoyloxyäthyl-
und 2-Sorboyloxyäthylgruppen;' aromatische Acyloxyalkylgruppen,
deren aromatischer Ring mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, ausgewählt unter Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und Hydroxy, und deren Alkylteil 1 bis 4, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatome aufweist, vorzugsweise substituierte
oder unsubstituierte Benzoyloxyalkylgruppen, wie z.B. 2—Benzo—
yloxyäthyl-, 2-(p-tert.-Butylbenzoyloxy)-äthyl- und 2-Salicyloyloxyäthylgruppen;
Cyanalkylgruppen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 2-Cyanäthyl- und Cyanmethylgruppen; Halogenalkylgruppen
mit 1 bis -3 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 2-Chloräthyl;
Epoxyalkylgruppen, vorzugsweise 2,3-Epoxypropyl; AIkoxycarbonylalkylgruppen
mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil, wie z.B. Äthoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl,
Hexyloxycarbonylmethyl und Octyloxycarbonylmethylj aiiphatische
Acylgruppen, die gesäbbigt sein können und 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen oder vorzugsweise ungesättigt sein
können und 3 oder 4 Kohlenstoff: a tome aufweisen, wie z.B.
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-A-
Acetyl, Propionyl, Butyryl, Acryloyl und Methacryloyl; AIkoxycarbonylgruppen
mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methoxycarbonyl··, Butoxycarbonyl- und Octyloxycarbonylgruppen;
und Aralkoxycarbonylgruppen, vorzugsweise Benzyloxycarbony1«
Als Säurekomponente der Säureadditionssalze können z.B. genannt
werden organische Säuren, wie Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäure,
Maleinsäure, Oxalsäure, Essigsäure, Methylsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure, und anorganische Säuren, wie Schwe—
feisäure, Phosphorsäure und Chlorwasserstoffsäure.
Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, daß sowohl R al& auch R1
Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allylgruppe, die Benzylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil, aliphatische Acyloxyäthylgruppen, deren Acylteil entweder gesättigt ist und 2 bis 18 Kohlenstoff atome
aufweist oder ungesättigt ist und 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist', eine Benzoyloxyäthylgruppe, deren Benzolring
mit 1 bis 3 Substituenten, ausgewählt unter Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Hydroxy, substituiert sein kann, oder
eine Alkoxycarbonylmethylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
im Alkoxyteil bedeuten.
Besonders bevorzugt ist, daß sowohl R als auch R1 Wasserstoff,
eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allylgruppe, die Benzylgruppe oder eine Alkoxycarbonylmethylgruppe mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil bedeuten.
Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen Dipiperidylderivate
der allgemeinen Formel I seien die folgenden Verbindungen genannt:
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1) 4,4«-Dihydroxy-2,2,6,6,2',2·,6',6'-octamethyl-4,4·-dipiperidyl
,
2) 4,4'-Dihydroxy-1,2,2,6,6,1·,2',2',6',6'-decamethyl-4,4'-dipiperidyl,
3) 4,4'-Dihydroxy-2,2,6,6,2·,2',6·,6'-octamethyl-ljl'-dioctyl-4,4·-dipiperidyl,
4) 1,1»-Diallyl-4,4·-dihydroxy-2,2,6,6,2',2f,6»,6·-octamethyl—4,4'
—dipiperidyl,
5) 4,4»-Dihydroxy-2,2,6,6,2',2·,6(,6·-octamethy1-1,1'-di-(2-propinyl)-4,4'-dipiperidyl,
6) l,l'-Dibenzyl-4,4f-dihydroxy-2,2,6,6,2',2t,6t,6f-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
) 4,4' -Dihydroxy-1,1' -bi s- (2~hydroxyäthyl )-2,2,6,6,2·,2·,6',6· octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
8) l,l'-Bis-(2-äthoxyäthyl)-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6',6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
9) 1,1»-Bis-(2-äcetoxyäthyl)~4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,21,2',6·,6·■
octamethyl—4,4·-dipiperidyl,
10) 4,4'-Dihydroxy-2,2,6,6,2·,2',6',6'-octamethyl-ljl'-bis-(2-stearoyloxyäthyl)-4,4'-dipiperidyl,
11) 1,1'-Bis-C 2-acryloyloxyäthyl)-4,4·-dihydroxy-2,2,6,6-.2
·, 2 ', 6 ·, 6 '-octatnethyl-4,4 ' -dipiperidyl,
12) 4,4'-Dihydroxy-1,1·-bis-(2-methacryloyloxyäthyl)-2,2,6,6-2
' ,2 ' ,6·· ,6 »-octamethyl-4,4 '-dipiperidyl,
13) 1,1'-Bis-(2-crotonoyloxyäthyl)-4,4·-dihydroxy-2,2,6,6-2',2',6',6'-octamethyl-4
s 4'-dipiperidyl,
14) 4,4«-Dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6',6'-octamethy1-1,l'-bis-(2-sorboyloxyathyl)-4,4·-dipiperidyl,
15) 1,1·-Bis-(2-benzoyloxyäthy1)-4,41-dihydroxy-2,2,6,6-2·,2·,6·,6·-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
16) 1,1'—Bis—(2—p—tert.-butylbenzoyloxyäthyl)—4,4'-dihydroxy—
2,2,6,6,2',2',6',6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
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17) 4,4·-Β^γαΓοχγ-2,2,6,6,2·,2·,6·,6'-octamethyl-1,l'-bis-(2-salicyloyloxyäthyl)-4,4'-dipiperidyl,
18) 1,1·-Bi s-(cyanomethyl)-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2·,2 ·,6 ·, 6 · octamethyl-4,4
· -dipiperidyl,
19) l,lf-Bis-(2-chloräthyl)-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6',6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
20) l,l'-Bis-(2,3-epoxypropyl)-4,4r-dihydroxy-2,2,6,G,2t,2',6',6·-
octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
21) 1,1·-Bis-(äthoxycarbonylmethyl)-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6-2
·,2 ·,61 ,6 ·-octaraethy1-4,4·«dipiperidyl,
22) 4,4·-Dihydroxy-2,2,6,6,2',2·,6',6'-octamethyl-l,l'-bis-(octyloxycarbonylmethyl)-4,4'-dipiperidyl,
23) l-Acetyl-4,4'-dihydroxy-2,2?6,6,2·,2',6',6·-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
24) l,l'-Diacetyl-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2·,2«,6·,6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
25) l,l'-Diacryloyl-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2·,2 ' ,6·,6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
26) 1,1· -Bi s- (bu toxycarbonyl) -4,4 ■ -dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6',O*-
octamethyl-4,4'-dipiperidyl und
27) 1,1·-Bis-(benzyloxycarbonyl)-4,4'-dihydroxy-2τ 2,6,6,2 *,2 ·-
6',6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl.
Unter den erfindungsgemäß zu verwendenden Dipiperidylderivaten
der vorstehenden Formel I sind diejenigen, worin jedes von R und R' Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet, in der vorstehend
genannten Literatur beschrieben, während die anderen erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I neue
Verbindungen darstellen.
Die erfindungsgemäßen Dipiperidylderivate der vorstehenden allgemeinen
Formel I können nach Verfahren, die durch die folgenden Reaktionsformeln ausgedrückt werden, synthetisiert werden:
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-R(R*)
(R und R1 haben hierbei die vorstehende Bedeutung und X stellt
ein Halogenatom dar.)
Wenn Verbindungen der Formel III mit einem Halogenid (R-X) in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base als säure—
bindendes Mittel umgesetzt werden, werden im Falle einer äquimolaren Reaktion Verbindungen der Formel IV erhalten. Wenn jedoch
das Halogenid in der zweifach molaren Menge pro Mol der Verbindung der Formel III verwendet wird, werden Verbindungen
der Formel VI erhalten. In ähnlicher Weise können Verbindungen der Formel VI aus Verbindungen der Formel IV erhalten werden.
Eine Verbindung der Formel VI, worin sowohl R als auch R1 die
Methylgruppe darstellen, können in hohen Ausbeuten ebenfalls dadurch erhalten werden, daß man die Verbindungen der Formel
III mit Ameisensäure und Formalin umsetzt.
Weiterhin kann eine Verbindung der Formel VI, worin sowohl R als auch R1 eine 2-Hydroxyäthylgruppe bedeuten, dadurch hergestellt
werden, daß man die Verbindungen der Formel III mit Äthylenoxyd in Gegenwart einer Säure umsetzt.
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Weiterhin wurde gefunden, daß die Herstellung der Verbindungen der Formel III oder VI aus Verbindungen der Formel II oder V
vorteilhafter nach der folgenden Methode anstelle der vorstehend
beschriebenen üblichen Methode erfolgen kann. Die gewünschte Verbindung der Formel III oder VI kann nämlich in
einer Ausbeute von über 80 % durch Umsetzung von metallischem Natrium und einer Säure mit einer Verbindung der Formel II
oder V, gelöst in einem nicht-polaren Lösungsmittel, in der Wärme erhalten werden.
Bei der Durchführung des vorstehenden verbesserten Verfahrens wird eine Verbindung der Formel II oder V in einem nicht-polaren
Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol und Xylol,, gelöst, und es wird metallisches Natrium und eine Säure zugegeben, um
die Reaktion zu bewirken. Es ist erwünscht, daß das metallische Natrium in einer Menge von 2 bis 3 Mol pro Mol der Verbindung
der Formel II oder V verwendet wird.
Bei der Umsetzung nach dem verbesserten Verfahren ist die Anwesenheit
der Säure zur Erhöhung der Ausbeute des gewünschten Produktes besonders wichtig. Im allgemeinen läuft die Synthese
einer Pxnakolverbxndung aus einem Keton in Abwesenheit einer Säure nur mit niedriger Ausbeute ab (vergl. "Bull.Soc.Chim.
France", 1946, 256). Die Säure wird vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 1,2 Mol pro Mol des verwendeten metallischen Natriums
eingesetzt.
Als Säure können organische Säuren, wie Essigsäure, Benzoesäure und p-Toluolsulfonsäure, und anorganische Säuren, wie
Chlorwasserstoffsäuregas, verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders kritisch, jedoch ist es erwünscht, die Reaktxon beim Siedepunkt des verwendeten
Lösungsmittels durchzuführen. Im allgemeinen wird die Reaktion durch Erwärmen während 30 Minuten bis 5 Stunden auf 50
bis 100°C bewirkt.
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Nach Beendigung der Reaktion wird das gewünschte Produkt nach üblichen Verfahrensweisen isoliert. Beispielsweise wird die
Reaktionsmischung filtriert, das Filtrat konzentriert, die rückständigen Kristalle gesammelt und gegebenenfalls durch
Umkristallisation gereinigt.
Erfindungsgemäß umfaßt der Ausdruck "synthetisches Polymeres":
Polyolefine einschließlich
Olefinhomöpolymerisate, wie Polyäthylen niedriger und hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien,
Polyisopren, andere Olefinhomöpolymerisate und Copolymerisate von Olefinen mit anderen, äthylenisch ungesättigten
Monomeren, wie Äthylen/Propylen-Copolymerisate, Äthylen/Buten-Copolymerisate, Äthylen/vinylacetat-Copolymerisate,
Styrol/Butadien-Copolymerisate, Acrylnitril/ Styrol/Butadien-Copolymerisate und Copolymerisate anderer
äthylenbildender ungesättigter Monomerer mit Olefinen j
Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride einschließlich Homopolymerisate von jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid,
Vinylchlorid/vinylidenchlorid-Copoiymerisate und
Copolymerisate von jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen äthylenbildenden
ungesättigten Monomeren;
Polyacetale, wie Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen;
Polyester, wie Polyethylenterephthalat;
Polyesteräther;
Polyamide, wie 6-Nylon, 6,6-Nylon, 6,ΙΟ—Nylon und 10-Nylon;
Polyurethane;
.Polycarbonate und
Epoxyharze.
.Polycarbonate und
Epoxyharze.
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Die erfindungsgemäß als Stabilisatoren zu verwendenden DipiperidyIderivate
der allgemeinen Formel I können in ein synthetisches polymeres Material nach verschiedenen üblichen
Verfahren des Stands der Technik leicht eingearbeitet werden. Der Stabilisator kann dem synthetischen Polymeren in jeder
wahlfreien Stufe der Herstellung eines Formgegenstands zugegeben werden. Z.B. wird der Stabilisator in Form eines
trockenen Pulvers mit dem synthetischen Polymeren vermischt, oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators wird
mit dem synthetischen Polymeren vermischt.
Die erfindungsgemäß dem synthetischen Polymeren zuzugebende Menge des Dipiperidylderivats der Formel I kann in weitem
Bereich, je nach der Art und den Eigenschaften des synthetischen
polymeren Materials und dem besonderen Verwendungszweck der entstehenden stabilisierten ZusammenSetzung, variiert
werden. Im allgemeinen wird es in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf die Menge des synthetischen
Polymeren, zugegeben, jedoch hängt der für die praktische Verwendung geeignete Bereich von der Art des synthetischen
Polymeren ab. So wird z.B. im Falle eines Polyolefins der Stabilisator in einer Menge von 0,01 bis 2,O Gewichts-%,
vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichts—%, und im Falle eines
Polyvinylchlorids oder Polyvinylidenchlorids in einer Menge von O,Ol bis 1,O Gewichts-%, vorzugsweise 0,02 bis O,5 Gewichts—%, eingearbeitet. Im Falle eines Polyurethans oder
Polyamids wird der Stabilisator in einer Menge von O8Ol bis
5,O Gewichts-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,O Gewichts—%, eingearbeitet.
Der erfindungsgemäße Stabilisator kann allein oder in Kombination mit bekannten Antioxydantien, UV—Licht-Absorbern,
raetallentaktivierenden Mitteln, Füllstoffen, organischen
Pigmenten und anderen Additiven verwendet werden. Besonders, wenn der erfindungsgemäße Stabilisator in Verbindung mit einen?
UV—Absorber für ein organisches Pigment enthaltendes Polymeres
verwendet wird, wird die Verringerung des lichtstabilisierenden Effekts des UV-Absorbers, bedingt durch das organische
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Pigment, verhindert, so daß dadurch besonders günstige Ergebnisse
erhalten werden können.
Beispiele für Antioxydantien, UV-Licht—Absorber und andere
Additive, die zusammen mit dem erfindungsgemäßen Stabilisator
verwendet werden können, werden nachstehend beschrieben:
2,6-Dialkylphenole, wie beispielsweise 2,6—Di-tert.—
butyl-4-methylphenol, 2-tert. -Butyl-4,6-diiüethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol
und 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol.
Derivate von alkylierten Hydrochinonen, wie beispielsweise
2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinou t
2,6-Di-tert.-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.-TDutyl-4-hydroxyanisol,
J^^Di-tert.-butyl-^-hydroxy-anisol vnä Tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyplienyl)-phosphit,
3,5-Di-tert.-"butyl-4-hydroxyphenyl-stearat,
Di-(3,5- di-tert .-butyl- A--hydroxyphenyl~
adipat.
Eydroxylierte Thiodlphenyläther, v;ie "beispielsweise 2,2*-Q3iio-M
s- ( 6-tert. -butyl-4-methylphenol), 2,2' -Thiobi s-(4-oetylpb.eiiol)
4,4'-a?hiobis-(6-tert.-'butyl-3-methylplienol),
di-sec.-amylphenol) und
phenol), 4,41
phenol), 4,41
Alkyliden-Bisphenole, wie beispielsweise 2,2l-Methyleii-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol),
2,2'-Hethylen-bi s-(6-tert.-butyl-4-äthylpheno
1), 4, *' -Me thylen-bi s- ( 6-t ert. -but yl-2-me thylphenol),
4i4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol,
2,2*-MethylenbiG-C4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol],
Ί methyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 1,i-Bis-^-tert.
2-methy!phenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydΓoxy-2-methyl
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phenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1,3~Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphcnyl)-butan,
2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2~methylphenyl)-4-ndodecylmercapto-butan,
1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan
imd Athylen-glykol-bis«[3,3-bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat.
0-, N- tind S-Benzylverbindungen, wie beispielsweise 3i5i3l»5liDetra-tert.-butyl-^,^1-dihydroxydibenzyl-äther,
4—Hydroxy-3»5-dimethylbenzyl-mercaptoessigäure-octadecylester,
Τγχ-(3ϊ5-ditert.
-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin tmd Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiolterephthalat.
Hydroxybenzylierte Halonester, wie beispielsweise 2,2-Bis-(3
? 5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonsäure-dioctade cyle ster,
2- ( 3- tert. -Butyl-^-hydr oxy-5-me thylbenzyl) -malonsäure -di oc tade cylester,
2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäuredidodecylmercaptoäthylester
und 2,2-Bis~(3i5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-nialonsäure-di-(4-tert.-octylphenyl)-ester.
Hydroxybenzyl-Aromaten, wie beispielsweise 1,3,5-0?ri-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-3,4,6-tri-methylbenzol,
1,4-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3
> 5,6-tetramethylbenzol und
2,4,6-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
s-Triazin-Verbindungen, wie beispielsweise 2,4-Bis-octylmercapto~
6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, 2-0ctylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin,
2-Octylmercapto-4,6-bi
s-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-striazin,
2t4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-stria
zin,2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyläthyl)-s-triazin
und 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
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Amide von 3,5-Di--tert,.-bu.tyl~4"hydroxyphenyl-propionsäure, wie
bei spie1swei se 1,3»5-Tri-(3»5-di-t ert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-s-triazin
und N,!P -Di-(3,5-di-tert.-butyl-4—
hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.
Ester von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydrox;H3henyl-propionsäure mit
ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol,
Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexati-diol, 1,9-ITonandiolt Äthylenglykol,
1,2-Propan-diol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol,
Neo-pentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan,. Trimethylolpropan,
Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat und 4~Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2,2]-octan
Ester von 5-t;ert.-Butyl—^-hydrpxy-3-methylphenyl-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol,
Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-KOnandiol, Ithylenglykol,
1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Keopentylglykol,
Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol,
iPrimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trishydroxyäthyl-isocyamirat
und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2f2,2]-octan.
Ester von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein-
oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Octadecanol, T,6-Hexandiol, 1,9-iTonandiol, Äthylenglykol,
1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, OFhiodiäthylenglykolt
Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylol-äthan, Trimethylolpropan,
Tris-hydroxyäthyl-iso-cyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
Acylaminophenole-, wie beispielsiveise K-(3,5-Di-tert.-butyl-4~
hydroxyphenyl)-stearinsäure-amid und IT,H'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-thio-bis-acetamid.
409882/1040
Benzylphosphonate, wie beispielsweise 3j5-Di-tert.-butyl-4--hydroxybenzyl-phosphonsäure-di-methylester,
3i5-Di-tert,-butyl-4--nydroxybenzyl-phosphonsäure-diäthylester,
3,5-Di-iert. butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadeeylester
und ^Tert.-butyl-^hydroxy-^-methylbenzyl-pliosplionsäure-diocta-
decylester. '
Aminoarylderivate, wie bei spiel swei se Phenyl-1-napnthylamin, -.!
Haenyl-2-naphtliylamin, N s Nf -Diplienyl-p-piienyleiidlaiiiin , H", N' -Di- ;
2-naphtliyl-p-plienylen-diaBiin, UTiN'-Di-sec-butyl-p-phenylendiainin,
6-lthoxy-2,2,4-trimethyl-1 ,^-dihydrochinolin, 6~Dodecyl-2,2,4-trimetliyl-1,2-diliydrochinolirLi
Mono- und Di-octylimonodi- \ benzyl und polymerisiertes 2,2,4-TrI-methyl-1,2-dihydrochinolin.
UV-Licht-Absorber und Lichtschutzmittel
2—(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. die 5'-Methyl-,
3',5'-Di-tert.-butyl-, 5'-tert.-Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-,
5-Chlor-3',5'-di~tert.-butyl-, 5-C3ilor-3'-tert butyl-
5'-methyl-, 3'-sek.-Butyl-S'-tert.-butyl-, 3'-(α-Methyl-benzyl)-5'-methyl-,
3'-(α-Methylbenzyl)-5'-methyl—5-chlor-, 4'-Hydroxy-,
4'-Methoxy-, 4'-0ctoxy-, 3(,5'-Di-tert.-amyl-, 3r-Methyl-5'-carboniethoxyäthyl-
und 5-Chlor-3',5'-di-tert.-amyl—Derivate.
2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, wie z.B. die
6—Äthyl-, 6-Undecyl- und 6-Heptadecyl-Derivate.
2—Hydroxyb enzoph enon e, wie z.B. die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-,
4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2·,4·-
Trihydroxy- und 2'-Hydroxy—4,4'-dimethoxy—Derivate.
1,3—Bis-(2'-hydroxy-benzoyl)-benzole, wie z.B. l,3-Bis-(2'-hydroxy—4'
-hexyloxy^enzoyl )-benzol, 1,3—Bis- (2 ' -hydroxy-4 ' octoxy-benzoyl)-benzol
und 1,3-Bis-(2 f-hydroxy-4'-dodecyloxybenzoyD-benzol.
4098S2/10A0
Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B.
Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.-butylbenzoyl)-resorcin,
Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert·- butyl-4-hydroxybenzoesäure, 2,4-Di-tert.-butylphenylester, -octadecylester
oder ~2-methyl-4,6-di-tert.-butylphenylester.
Acrylate, wie z.B. a-Cyano-ßjß-diphenylacrylsäureäthylester oder
-isooctylester, a-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, a-Cyano-ßmethyl-p-methoxy-zimtsäureinethylesteroder
-butylester und N~(ß-CarbomethoxyvinYl)-2-methylindolin.
Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe von 2,2'—Thio-bis—
(^-tert.-octylphenol), wie der 1:1- und 1:2-Komplex, gegebenenfalls
mit anderen Liganden, wie n-Butylamin, Triäthanolainin oder
N-Cyclohexyl-diäthanolamin; Nickelkomplexe von Bis-{4—tert.-octylphenyD-sulfon,
wie der 2:!-Komplex, gegebenenfalls mit anderen Liganden, wie 2—Äthylcapronsäure, Nickel—Dibutyldithiocarbamat,
Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylphosphonsäuremonoalkylestern,
wie der Methyl-, Äthyl— oder Butylester, der Nickelkomplex von 2-Hydroxy-4-Inethylphenγlunde—
cylketonoxim und Nickel-3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat.
Oxalsäurediamide, wie z.B. 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2f-Dioctyloxy-5,5'-di-tert.-butyloxanilid,
2,2'-Didodecyloxy-5,5··—
di-tert.-butyloxanilid, 2-Äthoxy-5-tert.-butyl-2f-äthyloxanilid,
2-Äthoxy-2·-äthyloxanilid, N,N·-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid,
Gemische aus o- und p-Methoxy- und o— und p-Äthoxydisubstizuierten
Oxaniliden und Gemische aus-2-Äthoxy—5-tert.-butyl-2'-äthyl-oxanilid
mit 2-Äthy-2'-äthyl-5,4•-di-tert.-butyloxanilid.
Metall&esaktivatoren, wie "beispielsv/eise Oxanilid, Isophthal- '■
säure-aihydrazid,, Sebacinsaure-TDis-phenylhydrazid, Bis-ljenzyliden-oxalsäure-dihyärazid,
!!,H'-Diacet l-adipinsäure-dihydraaid,'
Nyli' -Bis-sal-icyloyl-oxalsäure-dihjrärazid, N1K1 -Eis-salicyloyl- \
hydrazin und K,Nl-Bis-(3,5-d.i-tert.-'butyl-^-liydroxyphenylpro- ;
pionyl)-hydrazin.
409882/1040
Phosphite, wie beispielsweise Triphenylphosphit, Di-phenyl-alkyL
phosphit, Phenyl-dialkylpho sphit, Trinonylphenyl-phosphit,
Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosph.it, 3j9-Di-isodecyloxy-2J4,8)10-tetraoxa-3J9-diphöspha-spiro-[5.53-u2idecan
und Tri-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-phosphit.
Peroxyd zersetzende Verbindungen, wie beispielsweise Ester von
ß-Thio-dipropionsäure, z.B. Lauryl-, Stearyl-jMyrystyl- oder
Tridecylester, Salze von 2-Mercaptobenzimidazol, z.B. das Zinksalz
und Diphenylthioharnstoff.
Polyamidstabilisatoren, wie beispielsweise Kupfersalze in Kombination
mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
Basische Costabilisatoren, wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon,
Melamin, Benzoguanamin, Triallyl-cyanurat,
Dicyandiamid, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine,
Polyamide, Polyurethane und Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren,
z.B. Ca-stearat, Mg-laurat, Na-ricinoleat, K-palmitat
und Zn-stearat.
PYC-Stabilisatoren, wie beispielsweise organische Zinnverbindungen,
organische Bleiverbindungen und Ba/Cd-Salze von Fettsäuren.
Keimbildende Mittel, wie beispielsweise 4— tert.-Butyl-benzoesäure,
Adipinsäure und Diphenylessigsäure.
Andere Additive, wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, z.B.
Glycerinmonostearat, Emulgiermittel, antistatisch machende Mittel, feuerfestmachende Mittel, Pigmente, Ruß, Asbest,
Glasfasern, Kaolin und Talkum. ·
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
409882/1040
In den nachstehenden Beispielen 1 bis 6 werden Zusammensetzungen, die ein synthetisches Polymeres und darin eingearbeitet
ein erfindungsgemäßes Dipiperidylderivat der Formel I enthalten,
und der mit Hilfe des Dipiperidylderivats erzielte stabilisierende
Effekt veranschaulicht. In den Beispielen 7 und 8 werden Verfahren zur Herstellung von Dipiperidylderivaten
der Formel I veranschaulicht.
0,25 Gewichtsteile eines erfindungsgemäßen Stabilisators wurden mit 100 Gewichtsteilen eines Polypropylens ("Noblen JHH-G",
Handelsname der Mitsui Toatsu Chemicals Inc.j zweimal aus Chlorbenzol umkristallisiert) schmelzvermischt, und die Mischung
wurde unter Druck zu einem Bogen mit einer Stärke von 0,5 mm geformt. Die so hergestellten Bögen wurden in einem
Fadeometer bei 45°C Ultraviolettlichtstrahlen ausgesetzt, und
es wurde die Zeit bestimmt, die erforderlich war, bis der Bogen brüchig wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.
0,25 Gewichtsteile eines erfindungsgemäßen Stabilisators wurden
mit 100 Gewichtsteilen eines Polyäthylens von hoher Dichte
("Hi-zex", Handelsname der Mitsui Toatsu Chemicals Inc.j
zweimal aus Toluol umkristallisiert) schmelzvermischt, und die Mischung wurde unter Druck zu einem Bogen mit einer Stärke
von 0,5 mm geformt. Die so hergestellten Bögen wurden in einem Fadeometer einer Ultraviolettlichtbestrahlung bei 45°C
ausgesetzt, und es wurde die Zeit bestimmt, die erforderlich war, bis der"Bogen brüchig wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.
409882/1040
- 18 Tabelle I
Stabilisator Verbindung Nr,
Polypropylen
Polyäthylen hoher Dichte
1 2 4 6 8 21
900 Stunden | 2060 Stunden |
840 | 1900 |
1120 | 2380 |
940 | 2080 |
700 | 1340 |
780 | 1820 |
kein Stabilisator
60
400
In 100 Gew.-Teile eines Polystyrols (."Styron", Handelsname der
Asahi Dow Limited; umkristallisiert aus Benzol/Methanol) wurden
0,25 Gew.—Teile eines erfxndungsgemaßen Stabilisators eingebracht, und die Mischung wurde unter Druck bei 180°C zu einer
Platte mit einer Stärke von 1,5 mm druckgeformt. Diese Platte wurde in einem Xenon-Fadeometer (1,5 kW; Modell FX-I, hergestellt
von Toyo Rika) 3000 Stunden bestrahlt. Die Änderung des Gelblichkeits-Index der so behandelten Testprobe wurde unter
Verwendung eines Farbdifferenz-Kolorimeters gemäß Japanese
Industrial Standard-K 7103 bestimmt. Die Änderung des Gelblichkeits
- Index wurde gemäß der folgenden Gleichung berechnet:
/1 YI = YI - YIo
YI: Änderung des Gelblichkeits-Index,
YI: Gelblichkeits-Index nach der Einwirkung und YIo: den anfänglichen Gelblichkeits-Index der Testprobe
bedeuten..
Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.
409882/1040
- 19 - Tabelle II |
Stabilisator Verbindung Nr. |
Beispiel 4 | YIo | 2' |
1 2 4 6 |
1,8 1,9 2,0 1,8 |
|||
kein Stabilisator | 1,8 | ΔΥΙ | ||
8,0 8,6 8,2 7,8 |
||||
35,2 | ||||
0,25 Gewichtsteile eines erfindungsgemäßen Stabilisators wurden 100 Gewichtsteilen eines 6-Nylon-Harzes ("CM 1Ο11", Handelsname
der Toray Industries Inc.) zugesetzt, und die Mischung wurde schmelzvermischt. Die geschmolzene Mischung wurde
unter Druck zu einem Film mit einer Stärke von etwa 0,1 mm mit Hilfe einer Formpresse geformt.
Der erhaltene Film wurde einem beschleunigten Alterungs-Test unter den nachstehenden Bedingungen unterworfen und dann einem
Dehnungstest zur Bestimmung des Dehnungsretentionsausmaßes und des Zugfestigkeitsretentionsausmaßes unterworfen.
Alterungsbedingungen: '
1) Einwirken von Ultraviolettlicht in einem Fadeometer bei 45°C während 200 Stunden.
2) Alterung durch Erwärmen in einem Druckluftofen bei 160°C während 2 Stunden.
Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
409882/1040
Fadeometer Stabili-
sator Ausmaß der Ausmaß der Zug-Verbin- Dehnungsre- festigkeitsdung
Nr. tention, % retention, %
Luftofen
Ausmaß der Ausmaß der Dehnungsre- Zugfestigk. tention, % retention,%
2
6
6
70 75
63 69
69 73
kein Stabilisator
53
18
55
0,5 Gewichtsteile eines erfindungsgemäßen Stabilisators wurden 100 Gewichtsteilen eines Polyurethans vom Polycaprolacton-Typ
("Elastollan E-5O8O", Handelsname der Nippon Elastollan
Industries Ltd.) zugegeben, und die Mischung wurde erwärmt, geschmolzen und dann zu einem Bogen mit einer Stärke von etwa
0,5 mm geformt.
Die so hergestellten Bögen wurden einer Ultraviolettlichtbestrahlung
in einem Fadeometer bei 45 C unterworfen, und es wurden die Zeiten bis zum Brüchigwerden gemessen, und dann
wurde ein Dehnungstest durchgeführt, um das Ausmaß der Retention der Dehnung und der Zugfestigkeit zu bestimmen. Die Ergebnisse
sind in Tabelle IV angegeben.
. Tabelle IV
Stabilisator Verbindung Nr,
Ausmaß der Dehnung sr etention, %
Ausmaß der Zugfestigkeits- retention, %
87 80 83
89 77 85
kein Stabilisator
Ί?
53
409882/104Q
In 100 Gewichtsteile eines Polyesterharzes ("Ester-G13", Handelsname
der Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) wurden 1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd und 0,2 Gewichtsteile eines erfindungsgemäßen
Stabilisators eingearbeitet, und die Mischung wurde gründlich gerührt. Die Mischung wurde 30 Minuten auf 60 C
vorerwärmt und durch Erhitzen während 1 Stunde auf 100 C gehärtet, um eine Platte mit einer Stärke von 3 mm zu erhalten.
Diese Platte wurde 60 Stunden in einer Bewitterungsapparatur
(Sunshine Weather-Meter) bestrahlt, und es wurde die Veränderung des Gelblichkeits-Index in derselben Weise wie in Beispiel
3 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V angegeben.'
Tabelle | V | /\YI | |
+8,4 +8,1 + 8,7 |
|||
Stabilisator Verbindung Nr. |
YIo | +13,3 | |
1 4. 6 |
2,6 2,4 2,2 |
||
kein Sta bilisator |
1,9 | ||
Beispiel 7 | |||
31 g Triacetonamin wurden in 300 ml Toluol gelöst, und zu der
Lösung wurden 18 g Essigsäure zugegeben. Die Mischung wurde unter Rühren auf 90 bis 105°C erwärmt.
Zu der vorstehenden Lösung wurden 7 g metallisches Natrium in Form kleiner Stücke nach und nach zugegeben. Nachdem das metallische
Natrium sich vollständig aufgelöst hatte., wurde die Reaktionsmischung abgekühlt, und die ausgefallenen Kristalle
wurden durch Filtration abgetrennt. Das -Filtrat wurde konzentriert,
und die rückständigen Kristalle wurden aus Benzol umkristallisiert, wobei 27,4 g des gewünschten 4,4'-Dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6·,6'-octamethyl-4,4'-dipiperidylS
in Form weißer
409882/1040 .
Kristalle vom F = 177 bis 178°C erhalten wurden. Die Ausbeute
betrug 87,7 %.
Analyse: c-i8H36N2O2
Berechnet: C 69,18 H 11,61 N 8,77 % Gefunden: 69,05 11,53 8,73 %
y GH 3500 cm"1 und 3370 cm"1; VNH 3280 cm"1 und 3240 cm"1.
3,1 g 4,4I-Dihydroxy-2,2,6,6,2',2t,6',6'-octamethyl-4,4f-dipiperidyl,
erhalten gemäß Beispiel 7, 3,6 g Allylbromid, 4,5 g
Kalxumhydrogencarbonat und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure wurden zu
3O ml Dimethylformamid zugegeben, und die Mischung wurde 5 Stunden unter Rühren auf 120 bis 13O°C erhitzt.
Die erhaltene Reaktionsmischung wurde konzentriert und der
Rückstand in Benzol gelöst, mit 5%—iger wäßriger Natrium—
hydrogencarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen, über
wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet und konzentriert. Die zurückgebliebenen Kristalle wurden aus Benzol umkristallisiert,
wobei das gewünschte 1,1»-Diallyl-4,4'-dihydroxy-^,2,6,6,2·,2 '-6l,6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl
in Form weißer Kristalle vom F = 127 bis 128°C erhalten wurden.
Analyse: C34H44N3O2
Berechnet: C 73,42 H 11,30 N 7,14 % Gefunden: 73,33 11,24 7,21 %
yf OH 3520 cm"1, V C=C 1640 cm"1.
Die folgenden Verbindungen können nach im wesentlichen derselben Methode,wie in Beispiel 8 beschrieben, erhalten werden:
409882/1040
4,4·- Dihydroxy-1,2,2,6,6,1·,2·,2·,6',6'-
decamethyl-4,4'-dipiperidyl F=148-149°C
1,1'-Dibenzyl-4,4»-dihydroxy-2,2,6,6-
2 · , 2 · ,6 f ,6 f-octamethyl-4,4 '-dipiperidyl F=216-217°C
4,4'-Dihydroxy-1,1'-bis-(2-hydroxyäthyl-2,2,6,6,2',2·,6',6
·-octamethyl-4,4·-dipiperidyl F=286-288°C
1,1'-Bis-(2-äthoxyäthyl)-4,4·-dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6*,6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl
F=167-169°C
2, 2,6,6,.2 · , 2 · ,6 · ,6 ·^octamethyl-4,4'-dipiperidyl F=2O6-2O7,5°C
1,1·-Bis-(2-acetoxyäthyl)-4,4·-dihydroxy-2,2,6,6,2l,2l,6l,6«-octamethyl-4,4'-dipipf
1,1 '-Bis-(2-*-crotonoyloxyäthyl )-4,4 '-dihydroxy-2,2,6,6,2·,2·,6·,6·-octamethyl-4,4·-dipiperidyl
F=146,5-1486C
4,4*-Dihydroxy-1,1'—bis-(2,3-epoxypropy1)-2,2,6,6,2',2',6*,6*-octamethyl~4,4'-dipiperidyl
F=16 7-l69°C
l-Acetyl-4,4«-dihydroxy-2,2,6,6,2',2·,6',6·-
octamethyl-4,4'-dipiperidyl F=139-14O°C
409882/1040
Claims (8)
1.) Gegen Photo— und Wärmezersetzung stabilisierte synthetische
Polymerzusammensetzung, in die in ausreichender Menge zur Verhinderung der Zersetzung eine Verbindung der Formel
CH3 /CH3
CH3CH3
oder ein Säureadditionssalz davon eingearbeitet ist,
worin R und R1, die gleich oder verschieden sein
können, jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe,
eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine aliphatische oder aromatische Acyloxyalkylgruppe,
eine Cyanalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe,
eine aliphatische Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe oder eine Aralkoxycarbonylgruppe bedeuten.
2.) Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und R',die gleich oder verschieden
sein können, jeweils bedeuten Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe
mit 3 bis 6 Koh1enstoffatomen f eine Alkinylgruppe
mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 6 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil, eine aliphatische Acyloxyalkylgruppe, deren Acylteil entweder gesättigt ist und 2 bis 18 Kohlenstoff—
atome besitzt oder ungesättigt ist und 3 bis 6 Kohlenstoff atome besitzt und deren Alkyl teil 1 bis 4 Kohlenstoffatome
4Ö9882/10A0
aufweist, eine aromatische Acyloxyalkylgruppe, deren aromatischer
Ring mit 1 bis 3 Substituenten, ausgewählt unter Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Hydroxy, substituiert
sein kann und deren Alkylteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, eine Cyanalkylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen,
eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
eine 2,3—Epoxypropylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe
mit 1 bis 18 Kohlenstoffstomen im Alkoxyteil und 1 oder 2
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, eine aliphatische Acylgruppe,
die gesättigt sein kann und 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält oder ungesättigt sein kann und 3 oder 4 Kohlenstoff
atome enthält, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Benzyloxycarbonylgruppe.
3.) Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sowohl R als auch R1 Wasserstoff,
eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allyl—
gruppe, die Benzylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, eine aliphatische Acyloxyäthylgruppe.,
deren Acylteil entweder gesättigt ist und 2 bis 18 Kohlen—
stoffatome enthält oder ungesättigt ist und 3 bis 6 Kohlenstoff
atome im Acylteil enthält, eine Benzoyloxyäthyl—
gruppe, deren Benzolkern mit 1 bis 3 Substituenten, ausgewählt unter Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und
Hydroxy substituiert sein kann, oder eine Alkoxycarbonylmethylgruppe
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil
bedeuten*
4.) Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sowohl R als auch R' Wasserstoff, eine" Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allylgruppe,
die Benzylhruppe oder eine Alkoxycarbonylmethylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil bedeuten.
5.) Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) oder ein Säureadditionssala davon in einer Menge von
4098Ö2/1Q4O
0,01 bis 5,0 Gewichts-%, bezogen auf die Menge des synthetischen Polymeren, eingearbeitet ist.
6.) Synthetische PolyraerzusaTtiraensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polymere ein Polyolefin ist.
7.) Synthetische Polymerzusainmensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polymere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem Polyvinylchlorid, einem
Polyvinylidenchlorid, einem Polyacetal, einem Polyester, einem Polyesteräther, einem Polyamid, einem Polyurethan,
einem Polycarbonat und einem Epoxyharz.
8.) Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I)
ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus
4,4»-Dihydroxy-2,2,6,6,2r,2',6',6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl,
4,4'-Dihydroxy-1,2,2,6,6,1',2',2',6·,6'-decamethyl-4,4'—
dipiperidyl,
l,ll-Diallyl-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2t,2l,6',6'-octa- ·
methyl-4,4'dipiperidyl,
1,1'-Dibenzyl-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6,2',2',6·,6'-octamethyl-4 ,4' -dipiperidyl
und
1,1'-Bis-(äthoxycarbonylmethyl)-4,4'-dihydroxy-2,2,6,6—
2',2·,6·,6'-octamethyl-4,4'-dipiperidyl.
409882/1040
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