DE2422548A1 - 0-triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide - Google Patents
0-triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizideInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkueen, Bayerwerk Hu/Bre
Ia
0-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-säureester bzw.
-esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre. Verwendung
als Insektizide, Akarizide und Nematozide
Die vorliegende Erfindung "betrifft neue 0-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon,
phosphin)-säureester bzw. -esteramide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide
, Akarizide und Nematozide.
Es ist bereits bekannt, daß Pyrazolo- z.B. 0,0-Diäthyl- bzw.
0,0-Dimethyl-0- [j5-methylpyrazol(5 )yl]-thionophosphorsäureester
und Triazolo- z.B. 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthyl-O- {j-methyl-5-methylmercapto-i,2,4-triazol(3)yl]-
bzw. 0,0-Dimethyl-O- |j-äthyl-5-methylmercapto-1,2,4-triazol(3)yl]- bzw. 0,0-Dimethyl-0-[i-äthyl-5-methylmercapto-i,2,4-triazol(3)yl~I
-thionophosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vgl. US-PS 2 754 244 und DT-OS 2 259 960).
Es wurde gefunden, daß die neuen 0-Triazolyl-(thiono)-phosphor-(phosphon,
phosphin)-säureester bzw. -esteramide der Formel
SR"
R'"
J1—fj»Riit
Le A 15 631 _ 1 _
509847/1106
R Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6,
R' Alkyl, Alkoxy, Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 oder
Phenyl
R" Alkylmercaptoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je
R" Alkylmercaptoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je
Alkylkette bedeutet, während R1" für Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und
X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom steht
X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom steht
starke insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen O-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon,
phosphin)-säureester bzw. -esteramide der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man (Thiono)-Phosphor-(phosphon,
phosphin)-säurediester- bzw. -ester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel
X "^P-HaI (II)
in welcher
R, R' und X die oben angegebene Bedeutung besitzen und
Hai ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom, bedeutet,
mit 1-Alkyl- bzw. i-Phenyl^-hydroxy^-alkylmercaptoalkyl-mercapto-triazolderivaten
der Formel
f-zrf SR"
H0 V I ... (III)
N-N-R
Le A 15 631 - 2 -
509847/1106
in welcher
R" und R"' die oben angegebene Bedeutung besitzen,
in Gegenwart von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden
"Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze umsetzt.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen O-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon,
phosphin)-säureester bzw. -esteramide eine bessere insektizide, auch bodeninsektizide, akarizide
und nematizide Wirkung als die vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Sie wirken dabei
nicht nur gegen pflanzenschädigende Insekten und Milben, sondern auch gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge. Die erfindungsgemäßen
Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. .
Verwendet man beispielsweise 0,0-Dimethylthionophosphorsäurediesterchlorid
und i-Phenyl^-hydroxy^-methylmercapto-methylmercaptotriazol(1,2,4)
als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben
werden:
SCH2-SOH3 + Säure- g SCH2-SCH3
mittel
(CH3O)2P-Cl + HD-t I r-^ r^T^
(CH3O)2P-Cl + HD-t I r-^ r^T^
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen
darin jedoch
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit
1 bis 4, insbesondere 1 bis 3,
R' für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder
Monoalkylamino mit 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder für Phenyl
Le A 15 631 - 3 -
609847/1108
R" für Alkylmercaptoalkyl mit 1 bis 3, insbesondere 1 oder
2 Kohlenstoffatomen je Alkylkette und R"1 für Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 3, insbesondere 1 oder
2 Kohlenstoffatomen.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)Phosphor(phosphon,
phosphin)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide (II) sind aus
der Literatur bekannt und können nach üblichen "Verfahren - auch großtechnisch - hergestellt werden.
Als Beispiele hierfür seien im einzelnen genannt:
0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl, 0,0-Di-iso-propyl-,
0,0-Di-n-butyl-, 0,0-Di-iso-butyl-, 0,0-Di-tert.-butyl-,
O-Äthyl-0-n-propyl-, O-Äthyl-0-iso-propyl-, O-Äthyl-0-sec.-butylphosphorsäureester,
ferner O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-,
O-iso-Propyl-, 0-n-Butyl-, 0-sec.-Butyl-, O-isO-Butyl- oder
O-tert.-Butyl-methan- bzw. -äthan-, n-propan-, -iso-propan-,
-n-butan-j-iso-butan-, -see.-butan-, -tert.-butan- oder -phenylphosphonsäureesterchlorid,
O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-,
O-Methyl-N-n-propyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Methyl-N-n-buiyl-,
O-Methyl-N-iso-butyl-, O-Methyl-N-tert.-butyl-, O-Methyl-N-sec.-butyl-,
O-Äthyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-,
O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-n-butyl-, O-Äthyl-N-iso-butyl-,
O-Äthyl-N-sec.-butyl-, O-Äthyl-N-tert.-butyl-, O-n-Propyl-N-methyl-,
O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-,
O-n-Propyl-N-n-butyl-, O-n-Propyl-N-sec.-butyl-,
O-n-Propyl-N-tert.-butyl-, O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-,
0-iso-Propyl-N-n-propyl-, 0-iso-Propyl-N-iso-propyl-,
O-iso-Propyl-N-n-butyl-, O-iso-Propyl-N-sec.-butyl-, 0-iso-Propyl-N-tert.-butyl-,
0,n-Butyl-N-met hyl-, O-n-Butyl-N-äthyl-,
O-n-Butyl-N-n-propyl-, O-n-Butyl-N-iso-propyl-, 0-tert.-Butyl-N-äthyl-,
0-tert.-Butyl-N-n-propyl- oder 0-tert.-Butyl-N-n-butylphosphorsäureesteramidchlorid,
ferner Dimethan-, Diäthan-, Di-n-propan-, Di-iso-propan-, Di-n-butan-, Di-sec.-butan- oder
Di-tert.-butan-phosphinsäurechlorid sowie jeweils die entsprechenden
Thionoanalogen.
Le A 15 631 - 4 -
509847/1106
Die zum Teil neuen 1-Alkyl- bzw. 1 -Phenyl-3-hydroxy-5-alkylmercaptoalkylmercapto-triazole
der Formel (III) können nach prinzipiell bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise setzt
man
a) Halogenkohlensäurealkylester mit Kaliumrhodanid und anschließend
mit Alkyl- bzw. Phenylhydrazonen zu den Zwischenprodukten der Formel
N—f^
in welcher
R1" die oben angegebene Bedeutung hat,
um,die dann durch.Reaktion mit Halogenthioäthern in Gegenwart
von Alkoholaten in die gewünschten Hydroxytriazole (III) übergeführt werden können,
oder man setzt
b) Thisemicarbazidderivate der Formel
H2N-CS-N-NH2 R"'
(V)
z.B. mit Pyrokohlensäurediäthylester zu Zwischenprodukten der Formel
H0N-CS-N-NH-CO-OCoH
C.
(VI)
Le A 15 651 - 5 -
609847/ 1106
um, wobei in den letztgenannten Formeln R1" die oben angegebene
Bedeutung hat.
Die Verbindung (Vl) wird dann wie unter a) angegeben mit Alkoholaten
cyclisiert und anschließend mit Halogenthioäthern umgesetzt oder man läßt
c) für den Fall, daß R"1 Alkyl ist, Kohlen säure alkyles te rhydrazid
mit Aldehyden oder Ketonen zu folgenden Zwischenprodukten der Formel
Alkyl-0-CO-NH-N=C^ (VII)
^ Alkyl
reagieren, wobei
R"" Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, reduziert die Verbindung (VII) katalytisch, setzt sie mit Rhodanwasserstoff
um, cyclisiert sie wie unter a) angegeben in Gegenwart von Alkoholaten und setzt sie weiter mit
Halogenthioäthern um.
Als Beispiele für verfahrensgemäß einzusetzende Triazolderivate (III) seien im einzelnen genannt:
5-Methylmercaptomethylmercapto-, S-Methylmercaptoäthylmercapto-,
S-Ä'thylmercaptomethylmercapto-, 5-Äthylmercaptoäthylmercapto-,
S-n-Propylmercaptoäthylmercapto^-hydroxy-i-phenyl- bzw.
-1-methyl- bzw. -1-äthyl-triazol(i,2,4).
Das Herstellungsverfahren zur Gewinnung der neuen Stoffe (I) wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel
durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere
aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder
Le A 15 631 - 6 -
509847/1106
Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, 'ferner Ketone,
beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methyllsobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung
finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw.
-äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthyl- und Trimethylamin, Dimethylanilin,
Dirnethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 120,
vorzugsweise bei 15 bis 8O0C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck vorgenommen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsmaterialien im allgemeinen in äquimolaren Mengen ein. Ein Überschuß der einen
oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in den oben angeführten Lösungsmitteln
in Gegenwart von Säureakzeptoren bei den angegebenen Temperaturen unter Rühren der Mischung durchgeführt und nach
ein- bis mehrstündiger Reaktionsdauer meist bei erhöhten Temperaturen
- der Ansatz in allgemein üblicher Weise aufgearbeitet. Im allgemeinen gießt man die Reaktionsmischung in Wasser, nimmt
sie in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid, auf, wäscht und trocknet die organische Phase und destilliert
das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab.
Die neuen Verbindungen fallen meist in Form von Ölen an, die sich oft nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes
"Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen unter vermindertem
Druck auf mäßig erhöhte Temperatur von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden
Le A 15 651 - 7 -
509847/1108
können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Zum Teil erhält man die Produkte auch in Form kristalliner Substanzen
mit scharfem Schmelzpunkt.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen 0-Triazolyl-(thiono ).-phosphor(phosphon, phosphin)-säureester
bzw. -esteramide durch eine hervorragende insektizide, auch bodeninsektizide, akarizide und nematizide Wirksamkeit aus.
Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung
gegen saugende als auch fressende Insekten sowie Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor
als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Le A 15 631 - 8 -
509847/1106
Zu "den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse
(Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae),
die schwarze Bohnen- (Doralis faba·), Hafer- (Rhopalosiphum
padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoflfcllaus (Macrosiphum
solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus
arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die
Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus);
Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus
intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius
prolixus) und Chagaswanze (Triatoma lnfestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen
(Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis),
der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria),
weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae),
kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische
Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große
Wachsmotte (Galleria mellonella),
Le A 15 651 - 9 -
509 8^7/1106
Weiterhin zilhlen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera)
z.B. Korn- (Sitophilue granarius = Calandra granaria),
Kartoffel- (Leptinotarsa deceralineata), Ampfer- (Gastrophyea
viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Melifethe· aeneu·), Himbeer- (Byturu· tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frisch!), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner
Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus
zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio
molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes
epee.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die
Deutscht (BlatteUa germanic»), Amerikanische (Periplaneta
americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae),
Orientalische (Blatte orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivittaj ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus
domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes
flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die
Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis
capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Pannia
canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege
(Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi)0
Le A 15 631 - 10 -
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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius =
Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi),
Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis)
und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus);
schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge,
besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung
auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben bei geringer Warmblütertoxizität
starke nematizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Nematoden, insbesondere phytopathogenen
Nematoden verwendet werden. Dazu gehören im wesentlichen Blattnematoden (Arphelenchoides), wie das Chrysanthemumälchen
(A. ritzemabosi), das Erdbeerälchen (A. fragariae), das Reisälchen (A. oryzae); Stengelnematöden (Ditylenchus),
wie das Stockälchen (D. Dipsaci); Wurzelgallennematoden
(Meloidogyne), wie M. arenaria und M. incognita; zystenbildende Nematoden (Heterodera), wie die Kartoffelnematode
(H. rostochiensis), die Rubennematode (H. schachtii); sowie freilebende Würzelnematöden z.B. der Gattungen Pratylenchus,
Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphinema und Radopholus.
Le A 15 631 - 11 -
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen
übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in
bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln,
unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der
Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage:
Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine,
z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon,
Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint,
welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe,
z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische
Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende
Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate,
Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen
in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und
90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie
gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben,
Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen
können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %t vorzugsweise
zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren
(ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 #-igen Wirkstoff
allein auszubringen.
In den folgenden Anwendungsbeispielen A-D werden die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen eine Reihe von Pflanzenschädlingen im Vergleich zu bekannten
Verbindungen getestet. Die neuen geprüften Substanzen sind in den verschiedenen Tests durch die jeweils in Klammer gesetzte
Ziffer bezeichnet, die den fortlaufenden Nummern der Herstsllungsbeispiele entspricht.
Le A 15 631 - 11b -
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Beispiel A
Fhaedon-Larven-Test
Fhaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 96, daß alle Käfer-Larven getötet
wurden. 0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung
und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Le A 15 651 - 12 -
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Tabelle 1 (Phaedon-Larven-Test )
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungs
zentration in grad in % % nach 3
0,1 0
XN-N H (bekannt)
CH3
(bekannt) £ N
(CH3O)2P-O-/,
N-N-CH, (bekannt) D
N-N-CH3
(bekannt)
O)2P-O-^x j
(bekannt)
N~N-COHK
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 0 |
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 0 |
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 0 |
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 0 |
Le A 15 631 - 13 -
509847/1106
46
Tabelle 1 (Fortsetzung)
(Phae don-Larven-Te st)
(Phae don-Larven-Te st)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad
tration in % in % nach Tagen
(14) 0,1 100
0,01 100
0,001 85
(16) 0,1 100
0,01 100
0,001 85
(2) 0,1 100
0,01 100
0,001 95
(4) 0,1 100
0,01 100
0,001 100
(3) 0,1 100
0,01 100
0,001 100
(11) 0,1 100
0,01 100
0,001 90
Le A 15 631 - 14 -
509847/1106
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel und der angegebenen. Menge Emulgator und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica
oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in %
bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet
wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoff konzentrationen, Auswertungs zeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 15 651 - 15 -
509847/1106
Tabelle 2
( Myzus-Test )
Wirkstoff Wirks toffkonfeentration
in 9fl
Abtötungsgrad in! % nach 1 Tag
(CH O) P-( 3
(bekannt)
CH,
N~N H 0,1
(14) 0,1
100
(16) 0,1
100
(15) 0,1
100
(18) 0,1
100
(2) 0,1
100
(4) 0,1
100
(3) 0,1
100
Le A 15 - 16 -
S09847/1106
Tabelle 2 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in %
tration in % nach 1 Tag
(5) 0,1 100
(9) 0,1 100 ' ' (8) 0,1 100
(11) 0,1 100
(10) 0,1 100
(12) (20) (19)
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
Le A 15 651 - 17 -
SG3847/11Q6
'JtO
2422543
Beispiel C Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben,
tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen
Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung
bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben.
100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 %
bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 15 631 - 18 -
609847/1106
Tabelle (Tetranychus-Test )
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad
tration in % in % nach 2
Tagen
CH3
-N
(bekannt) H
(bekannt) H
(16) 0,1 99
(2) 0,1 100
(4) 0,1 100
(3) 0,1 100
(5) 0,1 100
(9) 0,1 90
(8) 0,1 99
Le A 15 631 - 19 -
509847/110S
Tabelle 3_ (Fortsetzung)
(Tetfanychus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Abtötungsgrad
in % in % nach. Tagen
(11) 0,1 100
(10) 0,1 95
(20) 0,1 100
(19) 0,1 100
Le A 15 631 - 20 -
509847/1108
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteils.Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel,
gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die
Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei
spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge
pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird (z.B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei
Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird
der Wirkungsgrad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %,
wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn
noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle. Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 4 hervor:
Le A 15 631 - 21 -
S'09847/11
Tabelle 4
(Phorbia antiqua-Maden im Boden)
(Phorbia antiqua-Maden im Boden)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtotungsgrad
tration in ppm in %
20 0
S-CH,
CH3° N.
CH,
(bekannt)
(bekannt)
(14) 20 100
10 100
5 90
(16) 20 100
10 100
5 90
(11) 20 100
10 100
5 100
(6) 20 100
19 95
(4) 20 100
10 90
Le A 15 631 " - 22 -
509847/11
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt:
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konz entrat i on.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.
Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein
die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche
in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad
des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist
100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er
ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie
bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 5 hervor:
Le A 15 651 - 22a -
509047/1106
Wirkstoff
46
TABELLE 5
Nematizid-Test
(Meloidogyne incognita)
Nematizid-Test
(Meloidogyne incognita)
VTirks t of f konzent ration
in ppm
Abtötungsgrad in % 10
C2H5O
(bekannt)
CH3O'
=n— S-CH,
:p-o-
(bekannt)
=- S-CH9-CH=CH9
c H
C2H5
(bekannt)
(bekannt)
(8)
(11)
(Z)
(3) (12)
(Z)
(3) (12)
Le A 15 631
100
100 100 100
100
100
100 100 100 100
- 22b -
509847/1106
Herstellungsbeispiele: Beispiel 1
SCHp -CHp -SC
Zu einer Mischung aus 28 g (0,1 Mol) 1-Phenyl-3-liydroxy-5-äthylmercaptoäthylmercaptotriazol
(1,2,4) in 200 ecm Acetonitril und 15 g Kaliumcarbonat fügt man 19 g (0,1 Mol) 0,0-Diäthylthionophosphorsäurediesterchlorid,
gießt nach 4-stündigem Rühren "bei 800C die Reaktionslösung in Wasser und nimmt sie in Methylenchlorid
auf. Die organische Phase wird gewaschen und getrocknet. Anschließend destilliert man das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck ab. Der Rückstand wird "andestilliert". Man erhält so 33 g (76 % der Theorie) 0,0-Diäthyl-0-[i-phenyl-5-äthylmercaptoäthylmercapto-1,2,4-triazol(3)yll-thionophosphorsäureester
mit
22 dem Brechungsindex nD = 1,5702.
Le A 15 631 ' - 23 -
509847/1106
-Λ
Analog Beispiel 1 können die im folgenden beschriebenen Verbindungen der Formel
X l
SR"
(D
| en | 1 |
| ο | ro |
| CD | •Ρ- |
| β» | |
| *·* | |
| O | |
| hergestellt Bei spiel Nr. R |
-OC2H5 | werden: R' |
X | R" |
| 2 | -OC2H5 | -OC2H5 | S | -CH2 -SC2H5 |
| 3 | -OCH3 | -OC2H5 | S | —Orig —oL*g xig |
| 4 | -OC2H5 | -OCH3 | S | -CH2 -SCg Hg |
| VJl | -OC2H5 | -OC2H5 | 0 | -CH2-SC2H5 |
| 6 | -CH3 | -O | S | -CH2 -SC2 H5 |
| 7 | -OC2H5 | -CH3 | :~s | -OH2 -SC2H5 |
| 8 | -OCH3 | -OC2H5 | S | -CHg -CH2 -SC2H5 |
| 9 | -OC2H5 | -OCH3 | S | -CHg-CHg-SC2H5 |
| Io | -OC2 H5 | 0 | -CH2-CH2-SC2Hg |
Il I
Brechungsindex
-CH3
nj2:1,5379
--C3H7-ISO ny: 1,5232
-C3H7-ISO 11^:1,5377
-O3H7-ISO n|2:
-C3H7-ISo 11^:1,5738
-C3H7-ISo τι2 2;1, 563ο
-C3H7-ISo n|3:1,5231
n2.2 :1,5351
-C3H7-ISo 3^2:1,
OJ
ZS
■ß χ
ο α>
U C
Ι*ι ·Η
O
LPi
LA
H
CJ
IO
O CM
ιη H
CQ •Η
rf
IO
co
LA
• Sp
CO
CM
Ln
Ln
Sp
ο
σν
co
in
CMM
CM
in
CO
CM
CM
in
cmM
rf
IO
in
So
"cm P)
| — | O | CM | CM | ■o | IO | - | in | IO | CM | CM | CM | CM | |
| M | :o | O | O | W | H | O | O | Ü | O | ||||
| I | CO | CO |
CM
O |
CM
Ü |
CM
O |
CO | CO | CO | CO | ||||
| I | I | CO | CO | CO | r | I | I | I | |||||
| O | CM | rf | I | I | I |
CM
W |
CM | rf |
CM
M |
||||
| I | O | O | CM | rf | rf | O | O | O | O | ||||
| . 'y | I | I | O | O | O | i | I | I | I | ||||
| rH CtJ | b | rf | CM | I | I | r | rf |
CM
tr! |
rf | rf | |||
| ω | I | O | O | co | O | co | O | O | O | O | |||
| •r-{ · | CO | I | I | I | |||||||||
| P. Jh | co | co | co . | O | co | co | |||||||
| CCr !2; | O | ||||||||||||
| CQ | |||||||||||||
| ■H | IO | IO | IO | ||||||||||
| to | rf | Ph | |||||||||||
| to | CM | CM | CM | IO | io | ||||||||
| CM | O | O | O | O | 10 | W | W | to | |||||
| - O | I | to | O | O | O | W | CM | CM | I-M | ||||
| O | I | I | O | O | O | O | |||||||
| I | !25 | O | IO | O | O | O | O | ||||||
| I | 1 | ixf | K | rf | I | I | I | I | |||||
| IO | IO | CM | CM | CM | IO | IO | |||||||
| HJ | W | O | O | O | IO | W | W | IO | |||||
| CM | CM | tO | O | O | W | CM | CM | W | |||||
| O | Ü | W | I | I | O | O | O | O | |||||
| I | O | O | O | O | O | O | |||||||
| I | I | SO | I | I | |||||||||
| I | H | ||||||||||||
| rl | H | H | |||||||||||
| O | r-t | CM | t— | co | (T> | O | |||||||
| H | H | H | H | CM | |||||||||
509847/110B
Le A 15 651
SO
Die Herstellung der als Ausgangsstoffe "Verwendung findenden Triazolderivate (III) kann z.B. in nachstehender Weise erfolgen:
96 g (1 Mol) getrocknetes Kaliumrhodanid aufgeschlämmt in 500 ml
trockenem Aceton werden bei 30 bis 40 C mit 109 g Chlorkohlensäure
äthylester versetzt. Die Mischung wird über Nacht gerührt. Dann versetzt man sie mit einer Lösung, die durch Zutropfen von
108 g Phenylhydrazin zu 200 ml Aceton bei 40 bis 45°C, dreistündigem
Nachrühren, Eingießen in Benzol, trocknen und abdampfen des Lösungsmittels, hergestellt wurde. Die Reaktionsmischung
wird über Nacht gerührt, abgesaugt und abgedampft, der Rückstand mit 800 ml Wasser und 100 ml Salzsäure bei 300C unter Rückfluß
gekocht. Nach dem Abkühlen saugt man den Niederschlag ab, kristallisiert ihn aus Acetonitril um und erhält 48 g (25 % der
Theorie) 1-Phenyl-3-oxo-5-thio-triazolidin(1,2,4) mit dem Schmelzpunkt
von 2350C.
In analoger Weise kann die Verbindung der folgenden Formel
H s
N-N-CH,
H 3
in 65 %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 250°C hergestellt
werden.
Le A 15.631
- 26 -509847/1106
Zu einer Lösung von 97 g (0,5 Mol) des wie unter a) beschrieben gewonnenen Produktes in 400 ml Äthanol fügt man 0,5 Mol einer
Natriummethylat-Lösung und 63 g ß-Chloräthyl-äthylthioäther,
rührt die Reaktionsmischung 4 Stunden bei 700C, kühlt sie ab,
gießt den Ansatz in Wasser und saugt den Niederschlag ab, der aus Acetonitril umkristallisiert wird. Man erhält 94 g (67 % der
Theorie) 1 -Phenyl^-hydroxy^-äthylmercaptoäthylmercapto-triazol(1,2,4)
mit einem Schmelzpunkt von 1100C.
Analog können die Verbindungen der folgenden Formel
in 69 %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 1190C und
N_S-CH2-SC2H5
tit rtfj
IM N - ^"--z
in 28 %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 730C hergestellt werden.
HS ·
N-/
o=<l
N—N - CH,
H D
Eine Mischung aus 35,4 g (0,2 Mol) H2N-CS-N-NH-CO-OC2H5 (hergestellt
aus Methylthiosemicarbazid und Pyrokohlensäurediäthylester) vom Schmelzpunkt 1700C und 0,2 Mol Natriummethylat -.gelöst
in 100 ml Methanol - wird 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt,
Le A 15 631
-Zl-
509847/1106
anschließend unter vermindertem Druck eingedampft, der Rückstand in Wasser gelöst und mit Salzsäure wieder ausgefällt. Man erhält
17 g (65 % der Theorie) 1-Methyl-3-oxo-5-thio-triazolidin(1,2,4)
mit dem Schmelzpunkt 2500C.
Die weitere Umsetzung mit Halogenthioäthern erfolgt wie unter beschrieben.
CoH1-O-CO-NH-NH-C
C2H5O-CO-NH-NH-C^H7-ISO
Eine Lösung von Kohlensäureäthylesterhydrazonen (C2H-O-CO-NH-N=C-CIL
hergestellt aus Kohlensäureäthylesterhydrazid und Aceton) vom
Schmelzpunkt 7O0C in 500 ml Äthanol wird mit 10g eines 5 %igen
Platin-Kohle-Katalysators unter Hochdruck bei 6O0C hydriert, anschließend
die Reaktionsmischung filtriert, das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand bei 870C / 6 Torr destilliert. Man
erhält 110 g (76 % der Theorie) N-iso-Propylkohlensäureäthyl-
20 esterhydrazid mit dem Brechungsindex nD : 1,4362.
1 C2H5O-CO-NH-N-CS-NH2
C-zHy- is ο
Zu einer Lösung von 73 g (0,5 Mol) des wie unter c) beschrieben gewonnenen Produktes in 200 ml Wasser fügt man 45 ml konzentrierte
Salzsäure und anschließend 50 g Kaliumrhodanid, kocht die Reaktionsmischung kurz auf, dampft sie unter einem Druck von
30 Torr ein und erhitzt den Rückstand dann 2 Stunden auf 1000C.
Anschließend wird der Ansatz abgekühlt und aus Wasser umkristallisiert. Das.Produkt obiger Formel erhält man in 68 ^iger Ausbuete
mit einem Schmelzpunkt von 1680C.
Le A 15 631 - 28 -
509847/11ÖG
- iso
Zu einer Lösung von 205 g ( 1 Mol) des wie unter C1) beschrieben
gewonnenen Produktes in 400 ml Methanol fügt man 1 Mol Natriummethylat-Lösung
und kocht den Ansatz 8 Stunden unter Rückfluß. Anschließend dampft man die Reaktionslösung ein und schlämmt den
Rückstand in wenig Wasser an. Die Mischung wird mit 80 ml reiner konzentrierter Salzsäure angesäuert, der Niederschlag abgesaugt,
gewaschen und aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 96 g (60 % der Theorie) 1-iso-Propyl-3-oxo-5-thio-triazolidin(1,2,4)
mit einem Schmelzpunkt von 228 C.
Ho^T
S-(
- C3H7-ISO
Zu einer Lösung von 159 g (1 Mol) des wie unter C2) beschrieben
gewonnenen Produktes in 700 ml Methanol fügt man 1 Mol Natriummethylat-Lösung
und tropft dann bei 5 bis 100C 115 g Chlormethyläthylthioäiher
zum Reaktionsgemisch. Nach 3-stündigem Rühren wird der Niederschlag abgesaugt und die Lösung eingedampft. Der
verbleibende Rückstand wird mit Ligroin angerieben. Man erhält 147 g (63 % der Theorie) i-iso-Propyl^-hydroxy-^-äthylmercaptomethylmercaptotriazol(1,2,4)
mit dem Schmelzpunkt 860C.
In analoger Weise wie unter c. - c,) kann die Verbindung folgender
Formel
N S-CH2-CH2-SC2H5
E(U T
N-N -
C3H7-ISO
in 59· %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 600C hergestellt
werden
Le A 15 631 - 29 -
509847/1106
Claims (6)
- PatentansprücheM .J O-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-säureester bzw. -esteramide der Formelx SR"«■ N~N - R"1in welcherR Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6, R' Alkyl, Alkoxy, Alkylamino mit jeweils 1 bis6 oder Phenyl, R" Alkylmercaptoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenje Alkylkette bedeutet, während R1" für Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenund
X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, steht. - 2. Verfahren zur Herstellung von 0-Triazolyl-(thiono)-pnosphor-(phosphon, phosphin)-säureestern bzw. .-esteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thiono)-Phosphor(phosphon, phosphin }-säurediesterhalogenide bzw. -esterhalogenide bzw. -esteramidhalogenide der FormelX
/P-HaI (II)in welcherR, R1 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und
Hai ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom, bedeutet,mit 1-Alkyl- bzw. 1-Phenyl-3-hydroxy-5-alkylmercaptoalkylmerc^totriazolderivaten der FormelLe A 15 631 - 30509847/11OiSSR"(III) - R"1in welcherR" und R'" die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzenin Gegenwart von Säureakzepcoren oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze umsetzt. - 3# Insektizide, akarizide und nematizide Mittel, gkennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
- 4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
- 5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden.
- 6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.Le A 15- 631 - 31 -509847/1106
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