JPS5829763B2 - 殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の新規な０−）！ｊアゾリル（チオノ）
−リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸）エステル及びエ
ステル−アミド、それらの製造方法、並びに殺昆虫剤、
殺ダニ剤又は殺線虫剤としてのそれらの使用に関するも
のである。

ピラゾロ−チオノリン酸エステル、例えば０・Ｏ−ジエ
チル−及び０−Ｏ−ジメチル−〇−〔３メチル−ピラゾ
リ（５）ル〕−チオノリン酸エステル及びトリアゾロ−
チオノ−リン酸エステル、例えば０−Ｏ−ジメチル−及
び０−Ｏ−ジエチルＯ−〔１−メチル−５−メチルメル
カプト−１・２・４−トリアシリ（３）ル〕−及び０−
０−ジメチル−〇−〔１−エチル−５−メチルメルカプ
トド２・４−トリアシリ（３）ル〕−及び０−０−ジメ
チル−Ｏ−〔１−エチル−５−メチルメルカプト−１・
２・４−トリアシリ（３）ル〕−チオノリン酸エステル
、が殺昆虫及び殺ダニ性を有することはすでに知られて
いる〔参照、米国特許明細書第２７５４２４４号及びド
イツ公開明細書第２２９５９６０号〕。

本発明は、一般式 〔式中、Ｒはエチル、メトキシ又はエトキシ基であり、 Ｒ′はメトキシ、エトキシ、プロピルアミノ又はフェニ
ル基であり、 Ｒ“はエチルメルカプトメチル又はエチルメルカプトエ
チル基であり、 Ｒ″′は炭素数が１〜４のアルキル基又はフェニル基で
あり、モしてＸは酸素又は硫黄である〕の〇−トリアゾ
リルー（チオノ）−リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸
）エステル及びエステルアミドを提供するものである。

本発明は、また、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’及びＸは上記の意味を有し、そしてＨ
ａｌはハロゲン、好適には塩素である〕の（チオノ）−
リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸）ジエステルハライ
ド又はエステル・・ライド又はエステル−アミドハライ
ドを、一般式 ・〔式中、Ｒ“及びＲ″′は上記の意味を有する〕の１
−アルキル−又は１−フェニル−３−ヒドロキシ−５−
アルキルメルカプトアルキル−メルカプト−トリアゾー
ル誘導体と、酸受体の存在下で又はアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩の形で、反応
させることからなる式（Ｉ）の０−トリアゾール−（チ
オノ）−リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸）エステル
又はエステル−アミドの製造方法も提供する。

驚ろくべきことに、本発明に従５０−）リアゾリル−（
チオノ）−リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸）エステ
ル及びエステル−アミドは、同様な構造及び同型の活性
を有するこれまで公知の化合物より良好な殺昆虫（殺土
壌昆虫も含む）、殺ダニ、及び殺線虫活性を有している
。

さらに、それらは植物に害を与える昆虫及びダニに対し
て活性であるだけでなく、衛生上の害虫及び貯蔵作物の
害虫に対しても活性である。

従って本発明に従って本発明に従う化合物は当業界に真
の利益を与えるものである。

例えば、０−Ｏ−ジメチルチオノリン酸ジエステルクロ
ライド及びｌ−フェニル−３−ヒドロキシ−５−メチル
メルカプト−メチルメルカプトトリアゾール−（１・２
・４）を出発物質として使用する場合には、反応過程は
下記式により表わされる： 式（ｎ）及び（ＩＩＩ）は使用される出発物質の明確な
一般的定義を与えるものである。

（チオノ）リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸）エステ
ルハライド及びエステル−アミドハライド（ｎ）は文献
から公知であり、そして工業的大規模でさえも一般的方
法に従って製造できる。

式（ｍ）の−アルキル−及び１−フェニル−３ヒドロキ
シ−５−アルキルメルカプト−アルキルメルカプト−ト
リアゾールのいくつかは新規であり、原則的に公知であ
る方法に従って製造できる。

例えば、下記の三方法を使用できる。（ａ） ハロ炭
酸アルキルエステルをチオシアン酸カリウムと反応させ
そして次にアルキルヒドラゾン又はフェニルヒドラゾン
と反応させて式〔式中、Ｒ″′は上記の意味を有する〕 の中間生成物な与え、そしてこの生成物を次に、アルコ
レートの存在下でハロチオエーテルと反応させることに
より、式（Ｉ［）の希望するヒドロキシトリアゾールに
転化する。

（ｂ）式 のチオセミカルバジド誘導体を、例えばピロ炭酸ジエチ
ルエステルと反応させて式 〔式中、Ｒ″′は上記の意味を有する〕 の中間生成物を与え、そして化合物（ＶＩ）を次に（ａ
）に記されている如くしてアルコ−レートを用いて環化
し、そして次に７・ロチオニ−チルと反応させる。

（Ｃ）Ｒ″′がアルキルである場合には、炭酸アルキル
エステルヒドラジドをアルデヒド又はケトンと反応させ
て式 〔式中、Ｒ“′は水素又はアルキルである〕の中間生成
物を与え、そして化合物（■）を接触還元し、そしてチ
オシアン酸と反応させ、（ａ）に示されている如くして
アルコレートの存在下で環化し、そしてハロチオエーテ
ルと反応させる。

新規な化合物（Ｉ）を製造するための本発明に従う反応
は、好適には溶媒（この語には単なる希釈剤も含まれる
）の存在下で実施される。

この目的用には実質的に全ての不活性有機溶媒を使用で
きる。

これらには特に脂肪族及び芳香族の（任意に塩素化され
た）炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、ベンジン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
及びクロルベンゼン；エーテル類、例えばジエチルエー
テル、ジブチルエーテル及びジオキサン；ケトン類、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン及びメチルイソブチルケトン；並びにニトリル
類、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリルが含ま
れる。

酸受体としては全ての一般的酸結合剤を使用できる。

アルカリ金属酸塩及びアルカリ金属アルコレート、例え
ば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、ナトリウムメチレ
ート及びエチツート及びカリウムメチレート及びエチツ
ート、並びに脂肪族、芳香族及び複素環式アミン、例え
ばトリエチルアミン及びトリメチルアミン、ジメチルア
ニリン、ジメチルベンジルアミン及びピリジン、が特に
適していることが証せられている。

反応温度は相当広い範囲内で変化できる。

一般に反応は０−１２０℃、好適には１５〜８０℃、に
おいて実施される。

反応は一般に常圧下で実施される。

該方法を実施するためには出発化合物はほとんどの場合
等モル量で使用される。

どちらか一方の反応物を過剰にしても実質的な利点をも
たらさない。

該反応は好適には上記の溶媒の１種の存在下で、酸受体
の存在下で上記の温度において混合物を攪拌しながら実
施され、そして多くの場合には高められた温度における
１〜数時間の反応時間後に、バッチを一般的な普遍的方
法で処理する。

一般に、反応混合物を水中に注入し、そして有機溶媒、
例えば酸化メチレン、中で抽出し、有機相を洗浄し、乾
燥し、そして溶媒を減圧下で蒸留除去する。

新規な化合物の多くは油の形で得られ、それらの多くは
分解を伴なわずに蒸留できないが、いわゆる「蒸留分離
（ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ） ｊ
、すなわち減圧下で適度に高められた温度に長時間加熱
すること、により最後の揮発性成分を除くことができ、
そしてこの方法で精製できる。

化合物を同定するために特に屈折率を用いる。

新規な化合物のあるものは鋭い融点を有する結晶形で得
られる。

すでに記した如く、本発明に従う０−トリアゾリル−（
チオノ）−リン酸（ホスホン酸、ホスフィン酸）エステ
ル及びエステル−アミドは、優れた殺昆虫（殺土壌昆虫
）、殺ダニ及び殺線虫活性により、特徴づけられている
。

それらは植物害虫、衛生上の害虫及び貯蔵作物の害虫に
対して活性であり、そして低い植物毒性並びに吸液及び
そしゃく昆虫及びダニに対する良好な活性を有している
。

この理由のために、本発明に従う化合物は植物保護及び
衛生上の分野及び貯蔵作物の保護分野において殺虫剤と
して使用できて成功する。

吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類 （Ａｐｈｉｄａｅ ） 、例えばモモアカアブラムシ（
Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）、ビーンアサイド（
ｂｅａｎａｐｈｉｄ ） （Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａｂａ
ｅ ） 、Ａギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐｏｌｏｓｉ
ｐｈｕｍ ｐａｄｉ ）、エンドウヒゲナガアブラムシ
（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ｐｉｓｉ）、ボテドアフィ
ト（ｐｏｔａｔｏ ａｐｈｉｄ ） （Ｍａｃｒｏｓｉ
ｐｈｕｍｓｏｌａｎｉｆｏｌｉｉ ）、カラントガ−ル
アフィト（ｃｕｒｒａｎｔ ｇａｌｌ ａｐｈｉｄ ）
（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅ ｌ ｔ
ｉ ）、ロジーアツプルアフィド（ｒｏｓｙａｐｐｌｅ
ａｐｈｉｄ ） （Ｓ ａｐｐａｐｈｉｓ ｍ ａｌ
ｉ ）、モモアカアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕ
ｓ ａｒｕｎｄｉｎｉｓ ）及びチェリーブラックフラ
イ（ｃｈｅｒｒｙ ｂｌａｃｋ−ｆｌｙ ）（Ｍｙｚｕ
ｓ ｃｅｒａｓｉ） ｒその他、カイガラムシ科及びコ
ナカイガラムシ科昆虫類（Ｃｏｃｃｉｎａ ）、例えば
シロマルカイガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｈｅｄ
ｅｒａｅ ）、ソフトスケール（５ｏｆｔ ｓｃａｌｅ
）（Ｌｅｃａｎｉｕｍｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ ）及びグ
レープミーリーバッグ（ｇｒａｐｅ ｍｅａｌｙｂｕｇ
）（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｍａｒｉ ｔｉｍｕ
ｓ） ：アザミウマ目昆虫類（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒ
ａ） 、例えばクリバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔ
ｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ） ：半翅目昆虫類
例えばビートバッグ（ｂｅｅｔ ｂｕｇ ）（Ｐｉｅｓ
ｍａ ｇｕａｄｒａｔａ ）、レッドコツトンバッグ（
ｒｅｄｃｏｔｔｏｎ ｂｕｇ ）（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ
ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍ
ｅｘ １ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、アサシンバッグ（ａ
ｓｓａｓｓｉｎ ｂｕｇＸＲｈｏｄｎｉｕｓ ｐｒｏｌ
ｉｘｕｓ ）及びシャーガスバッグ（Ｃｈａｇａｓ’ｂ
ｕｇ）（Ｔｒｉａｔｏｍａｉｎｆｅｓｔａｎｓ ） ；
及びセミ科の昆虫類（Ｃｉ ｃａｄａｓ ）、例えばエ
ウスセリスピロバ） ウス（Ｅｕｓｃｅｌｉｓｂｉｌｏ
ｂａｔｕｓ ）及びネホテテイツクス・ビパンクタトウ
ス（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ
）が含まれる。

そしゃく昆虫類としては、特に鱗翅目 （Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ ）昆虫類、例えばコナガ（
Ｐ １ｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）、
マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ ）、
ブラウンテイルモス（ｂｒｏｗｎ −ｔａｉ ｌ ｍｏ
ｔｈ）（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ
）及びウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔｒ
ｉａ ） ：更にヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａ
ｓｓｉｃａｅ入カットワーム（ｃｕｔｗｏｒｍ）（Ａｇ
ｒｏｔ ｉｓｓｅｇｅｔｕｍ ）、ラージホワイトバタ
フライ（Ｌａｒｇｅ ｗｈｉｔｅｂｕｔｔｅｒｆｌｙ）
（Ｐｉｅｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ ）、スモールウ
インターモ、ｘ、 （ｓｍａｌｌ ｗｉｎｔｅｒ ｍｏ
ｔｈ）（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ ｂｒｕｍａｔａ）、
グリーンオーク・トルトリックスモス（ｇｒｅｅｎ ｏ
ａｋ ｔｏｒｔｒｉｘ ｍｏｔｈ ）（Ｔｏｒｔｒｉｘ
ｖｉｒｉｄａｎａ ）、フォールアーミーワーム（ｆ
ａｌ ｌ ａｒｍｙｗｏｒｍ）（Ｌａｐｈｙｇｍａ ｆ
ｒｕｇｉｐｅｒｄａ） 、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄｅ
ｎｉａ １ｉｔｕｒａ ）、エルミンモス（ｅｒｍ ｉ
ｎｅ ｍｏｔｈ）（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅ
ｌｌａ ）、メデイテラニーンフラーモス（Ｍｅｄ ｉ
ｔｅ ｒｒａｎｅａｎｆｌｏｕｒ ｍｏｔｈ）（Ｅｐ
ｈｅｓｔｉａ ｋｉｉｈｎｉｅｌｌａ） 、及びハチミ
ツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ ）が
挙げられる。

またそしゃく昆虫に分類されるものには鞘翅目類（Ｃｏ
ｌｅｏｐｔｅｒａ ） 、例えばグラナリーライービル
（ｇｒａｎａｒｙ ｗｅｅｖｉ ｌ）（Ｓ １ｔｏｐｈ
ｉ ｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ ＝Ｃａｌａｎｄｒａ
ｇｒａｎａｒｉａ ）、コロラドビートル（Ｃｏｌｏ
ｒａｄｏ ｂｅｅｔｌｅ）（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ
ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ドックビー） ／ｌ／（
ｄｏｃｋ ｂｅｅｔｌｅ ）（Ｇａｓｔｒｏｐｈｙｓａ
ｖｉｒｉｄｕｌａ）、マスタードビートル（ｍｕｓｔ
ａｒｄ ｂｅｓｔｌｅ）（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌ
ｅａｒｉａｅ）、ブラツサムビートル（ｂｌｏｓｓｏｍ
ｂｅｅｔｌｅ）（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ ａｅＨｅｕ
ｓ ）、ラスプベリービートル（ｒａｓｐｂｅｒｒｙ
ｂｅｅｔｌｅ）（Ｂｙｔｕｒｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓｕ
ｓ ）、インゲンマメゾウムシ（Ｂ ｒｕｃｈｉｄｉｕ
ｓ −Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅｃｔ
ｕｓ ）、フイリカッオフシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ
ｆｒｉｓｃｈｉ ）、カーブラビートル（ｋｈａｐｒ
ａ ｂｅｅｔｌｅ）（Ｔ ｒｏｇｏｄｅｒｍａ ｇｒａ
ｎａｒｉｕｍ ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌ
ｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ ）、コクゾウ（Ｃａｌａ
ｎｄｒａ又はＳ １ｔｏｐｈｉ ｌｕｓ ｚｅａｍａｉ
ｓ ）、ジンサンシバンムシ（Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍ ｐ
ａｎｉｃｅｕｍ ） 、チャイロコメノゴミウシダマシ
（Ｔｅｎｅｂｒｉ。

ｍｏｌｉｔｏｒ ） 、及びノコギリヒラタムシ（Ｏｒ
ｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）
；並びに土壌中に生棲する種の昆虫、例えばワイヤーウ
オーム（ｗｉｒｅ−ｗｏｒｍ）類（Ａｇｒｉｏｔｅｓ科
）、及びコックカフエル（ｃｏｃｋｃｈａｆｅｒ） （
Ｍｅ １ｏｌｏｎｔｈａ ｍｅ １ｏｌｏｎｔｈａ）の
幼虫類；ゴキブリ目の昆虫類、例えばチャバネゴキブリ
（Ｂ １ａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ ）、ワモ
ンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａ
ｎａ ）、マデイラ°コツクローチ（Ｍａｄｅｉｒａ
ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ又はＲｈ
ｙｐａｒｏｂｉａ ｍａｄｅｉｒａｅ ）、オリエンタ
ルコツクローチ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ ｃｏｃｋｒｏａｃ
ｈ）（Ｂｌａｔｔａｏｒｉｅｎｔａｌ ｉｓ ）、ジャ
イアントコックローチ（ｇｉａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａｃ
ｈ）（Ｂ １ａｂｅｒｕｓ ｇｉｇａｎｔｅｕｓ ）及
びブラックジャイアントコツクローチ（ｂｌａｃｋｇｉ
ａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（Ｂｌａｂｅｒｕｓ ｆ
ｕｓｃｕｓ ） ：並びにヘンショウテデニア・フレキ
シビッタ （Ｈｅｎｓｃｈｏｕｔｅｄｅｎｉａ ｆｌｅｘｉｖｉｔ
ｔａ） ；さらにオルドブテラ（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ
）、例えばハウスクリケラト（ｈｏｕｓｅ ｃｒｉｃｋ
ｅｔ）（Ｇｒｙｌｌｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ ）
：シロアリ目の昆虫類、例えばイースタンサブテラニア
ンターマイト（ｅａｓｔｅｒｎ ５ｕｂｔｅｒｒａｒｎ
ｅａｎ ｔｅｒｍｉｔｅ ）（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒ
ｍｅｓ ｆｌｅｖｉｐｅｓ） ：及びヒメノプララ（Ｈ
ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ） 、例えばガーデンアント（ｇ
ａｒｄｅｎ ａｎｔ）（Ｌａｓｉｕｓ ｎｉｇｅｒ）の
如きあり類が含まれる。

双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ ）の昆虫は主としてハエ類、
例えばキイロショウジョウバエ（Ｄ ｒｏｓｏｐｈｉ
ｌａｍｅ ｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、メデイテラニアン
フルーツフライ（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａｎ ｆｒｕ
ｉｔ ｆｌｙＸｃｅｒａｔｉｔｉｓｃａｐｉ ｔａｔａ
）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）、
ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ
）、クロキンバエ（Ｐｈｏｒｍｉａ ｒｅｇｉｎａ ）
、ブルーボットルフライ（ｂｌｕｅｂｏｔｔｌｅ ｆ
ｌｙ） （Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙｔｈｒｏｃｅ
ｐｈａｌａ ）及びサシバーｒ−（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ
ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ） ：並びにナツト（ｇｎａｔ
）類、例えばネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐ
ｔｉ ）、ノーサンハウスモスキット（ｎｏｒｔｈｅｒ
ｎ ｈｏｕｓｅ ｍｏｓｑｕｉｔｏ）（Ｃｕｌｅｘ ｐ
ｉｐｉｅｎｓ ）及びマラリアモスキット（ｍａｌａｒ
ｉａ ｍｏｓｑｕｉ ｔｏ ）（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ
５ｔｅｐｈｅｎｓｉ ）などの力類が含まれる。

ダニ目（Ａｃａｒｉ ）に分類されるものには特にハダ
ニ科（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ）、例えばナミハダ
ニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）及びリ
ンゴハダニ（Ｐａｒａｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｐｉ
１ｏｓｕｓ ＝ Ｐ ａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ
）、ガルマイト（ｇａｌｌ ｍ１ｔｅ ）類、例えばブ
ラックカラントガ／Ｌ／フィト（ｂｌａｃｋｃｕｒｒａ
ｎｔ ｇａｌｌ ｍ１ｔｅ ）（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ
ｒｉｂｉｓ ）及びホコリダニ科、例えばチャノホコリ
ダ＝ （Ｈｅｍｉｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ １ａｔｕｓ
）及びシクラメンホコリダ−＝ （Ｔ ａｒｓｏｎｅ
ｍｕｓ ｐａｌｌｉｄｕｓ） ；最後にティック（Ｔｉ
ｃｋ）類、例えばリラブシ／グフエパーティツク（ｒｅ
ｌａｐｓｉｎｇ ｆｅｖｅｒ ｔｉｃｋ ）（Ｏｒｎｉ
ｔｈｏｄｏｒｕｓ ｍｏｕｂａｔａ）が含まれる。

本化合物を健康を損なわしめる害虫、とくにハエ、力お
よび貯蔵作物の害虫に対して用いた場合、該化合物は木
材および土壌上に顕著な残存活性を有し、並びに石灰処
理した物質のアルカリに対して良好な安定性を有するこ
とに特色がある。

本発明に従う活性化合物は温血動物に対する低い毒性及
び強力な殺線虫性を有しており、従って線虫特に植物病
因性線虫、の駆除用にも使用できる。

それらには本質的に下記のものが含まれる：葉の線虫（
Ａｒｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ）、例えばクリサン
セムム・イルウオーム（Ａ、ｒｉｔｚｅｍａｂｏｓｉ
）、リーフーブロツチ・イルウオーム（Ａ、ｆｒａｇａ
ｒｉａｅ ）及びライス・イルウオーム（Ａ、 ｏｒｙ
ｚａｅ ） ：幹の線虫（Ｄ １ｔｙｌｅｎｅｈｕｓ）
、例えばステＡ−イルウオーム（Ｄ、 Ｄｉｐｓａｃｉ
） ；根部の線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ）、例え
ばＭ、 ａｒｅｎａｒｉａ及びＭ、 ｉｎｃｏｇｎｉｔ
ａ嚢胞生成線虫（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ） 、例えばポ
テト・シスト・イルウオーム（Ｈ，ｒｏｓｔｏｃｈｉｅ
ｎｓｉｓ）及びビート・シスト・イルウオーム（Ｈ６ｓ
ｃｈａｃｈｔｉｉ ） ：及び自由に生きる根の線虫、
例えばｐ ｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ、Ｐａｒａｔｙｌｅ
ｎｃｈｕｓ 、 Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ、Ｘｉｐｈｉ
ｎｅｍａ及びＲａｄｏｐｈｏｌｕｓ属。

本発明に従う活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳
剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができ
る。

これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即ち
液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または相
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及
び／又は発泡剤を用いて混合することによって調製する
ことができる。

伸展剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒を補
助溶媒として用いることができる。

液体の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくはア
ルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族炭
化水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン
或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、ま
たは強い有機性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水が
使用される。

液化した気体の希釈剤または担体とは常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えば・・ロゲン化された炭
化水素（例えばフレオン）の如きエーロゾル噴射剤であ
る。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕された
天然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石
英、アタバルギット、モントモリロナイトもしくはグイ
ノウ土、或いは粉砕された合成鉱石、例えば高分散性ケ
イ酸、アルミナもしくはケイ酸塩、を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル類、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル類例えばアルキルアリールポリグリコールニーテル、
アルキルスルフエイト、アルキルスルフエイト及びフリ
ールスルホネイト並びにアルブミン加水分解生成物が含
まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン、亜硫酸塩
廃液及びメチルセルロースが含まれる。

本発明に従う活性化合物は他の活性化合物と混合した組
成物として存在することができる。

一般に上記の組成物は０．１〜９５、好ましくは０．５
〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのまま、或いは調製清液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、懸濁剤、煙霧用粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、粉剤及び粒剤の如き組成物もしくはその組成物から
つくられた施用形態で使用することができる。

施用するには普通の方法、例えば噴射散布、液剤噴霧、
噴霧、粉剤散布、粒剤散布、燻蒸施用、蒸発施用、液剤
散布、塗抹または付着施用で行うことができる。

調製情調剤における活性化合物の濃度はかなり広い範囲
に変えることができる。

一般にこの濃度は０．０００１〜１０重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％である。

また活性化合物は超濃厚少量散布注（ＵＬＶ）により用
いて良好な結果を得ることができ、この際活性化合物９
５％までの組成物を使用することまたは１００％活性化
合物のみを使用することも可能である。

従って固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体或
いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混合
物として本化合物を活性成分として含有させることによ
って殺昆虫、殺ダニ又は殺線虫組成物が得られる。

また化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と本発明
における化合物を活性成分として混合した組成物を害虫
またはそれらの生息場所に施用することによって昆虫、
ダニ又は線虫類を駆除することができる。

更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と混合
物として、作物の生育直前及び／または生育期間中にそ
の生育間中にその生育地に施用し、昆虫、ダニ又は線虫
による損害から作物を保護できる。

本発明に従う化合物、並びに本発明に従う化合物の製造
及び使用を下記の実験例及び製造例により説明する。

実験例Ａ−Ｅにおいては、本発明に従う化合物（これは
関連する製造例に相当するかっこ内の番号により同定さ
れている）を公知の活性化合物と比較して試験した。

実験例 Ａ マスタード・ビートル（Ｐｈａｅｄｏｎ ）幼虫試験溶
媒；３重量部のアセトン 乳化剤；１重量部のアルキルアリールポリグリコールニ
ー フ「ル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

キャベツの葉（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ
）に、活性化合物の調合物をしずくがしたたるまで溶剤
噴霧し、次にマスタード・ビートルの幼虫（Ｐ ｈａｅ
ｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ ）を感染させた。

一定時間後に、死滅の程度（％）を測定した１１００％
は全ての幼虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び※結果を
下表１に示す。

実験例 モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ Ｘ接触活性）溶媒：
３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールニ
ーアル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

モモアカアブラムシ（ Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ
）がたくさん感染しているキャベツ植物（ Ｂｒａｓｓ
ｉｃａｏｌｅｒｂｃｅａ ）に活性化合物の混合物をし
ずくがしたたるまで液剤噴霧した。

一定時間後に、死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのアブラムシの死滅を、０％は死滅皆無
を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表２に示す。

実験例 Ｃ ナミハダニ（ Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ）試験（抵抗
性）溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールニ
ー７ル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

約１０〜３０ｃｒｆＬの高さの豆の木（ Ｐｈａｅｄｏ
ｎＶｕｌｇａｒｉｓ ）に、活性化合物の調合物をしず
くがしたたるまで液剤噴霧した。

これらの豆の木に全成長段階のナミハダ＝ （Ｔｅｔｒ
ａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）を感染させた。

一定時間後に、死んだダニの数を数えることにより活性
化合物の調合物の効果を測定した。

このようにして得られた死滅の程度な％で表わした。

１００％は全てのダニの死滅を、０％は死滅皆無を意味
する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表３に示す。

実験例 Ｄ 臨界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫：土壌中のＰｈｏｒｂｉａ ａｎｔｉｑｕａ幼
虫溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にし
た。

活性化合物の調合物を土壌とよく混合した。

調合物中の活性化合物の濃度は実際的に重要ではなく、
唯一の決定的要素はｐｐｍ （■／ｌ’）で表わされ
る単位容量の土壌当りの活性化合物の重量である。

この土壌を容器に充てんし、そして容器を室温で放置し
た。

２４時間後に試験動物を、処理された土壌中に加え、そ
してさらに４８時間後に死んだ試験昆虫及び生きている
試験昆虫の数を数えることにより、活性化合物の効果の
程度（％）を測定した。

全ての試験昆虫が死んだ場合には効果の程度は１００％
であり、そして対照用の場合と全く同数の試験昆虫が生
きている場合には０％である。

活性化合物、使用量及び結果を下表４に示す。

実験例 Ｅ 臨界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫： Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉ
ｔａ溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にし
た。

活性化合物の調合物を土壌とよく混合した。

調合物中の活性化合物の濃度は実際的に重要ではなく、
唯一の決定的要素はｐｐｍ（ｍ９／ｌ）で表わされる単
位容量の土壌当りの活性化合物の重量である。

この土壌を容器中に充てんし、そして容器を室温で放置
した。

２４時間後に、試験動物を、処理された土壌中に加え、
そしてさらに２〜７日後に、死んだ昆虫及び生きている
昆虫の数を数えることにより、活性化合物の効果の程度
を測定した。

全ての試験昆虫が死んだ場合には効果の程度は１００％
であり、そして未処理の対照用の場合と全く同数の試験
昆虫が生きている場合には０％である。

活性化合物、使用量及び結果を下表に示す。

１’ｌ（０，１モル）の０−０−ジエチルチオノリン酸
ジエステルクロライドを、２００ｍ１のアセトニトリル
中ノ２８ Ｐ （０，１モル）の１−フェニル−３−ヒ
ドロキシ−５−エチルメルカプトエチルメルカプトトリ
アゾール（１・２・４）及び１５Ｐの炭酸カリウムの混
合物に加え、そして８０℃で４時間攪拌した後に、反応
溶液を水中に注入し、そして塩化メチレン中で抽出した
。

有機相を洗浄し、そして乾燥した。

次に溶媒を減圧下で蒸留除去した。

残渣を「蒸留分離」した。３３グ（理論値の７６％）の
０−０−ジエチル−〇−（１−−ｙユニルー５−エチル
メルカプトエチルメルカプト−１・２・４−トリアシリ
（３）ル〕−チオノリン酸エステル（屈折率ｎ背：１．
５７０２）が得られた。

製造例 ２〜２０ 製造例１と同様にして下記で同定されている式の化合物
が製造された。

出発物質として使用されたトリアゾール誘導体（ＩＩＩ
）のあるものは下記の方法で製造された：（ａ） １０９１のクロル炭酸エチルエネテルを、３０〜４０℃
において、５００Ｗｌｌの乾燥アセトン中に懸濁されて
いる９６？（１モル）の乾燥チオシアン酸カリウムに加
えた。

混合物を一晩攪拌した。

１０８Ｐのフェニルヒドラジンを４０〜４５℃において
２００ｍ１のアセトンに温潤添加し、さらに３時間攪拌
し、ベンゼン中に注入し、乾燥し、そして溶媒を蒸発さ
せることにより製造された溶液を次に加えた。

反応混合物を一晩攪拌し、戸別し、そして蒸発させ、残
渣を８００１１Ｌｌの水及び１００ｍ１の塩酸と共に還
流下で３０℃において沸とうさせた。

冷却後に、沈でんを戸別し、そしてアセトニトリルから
再結晶化させた。

４８ｒ（理論値の２５％）の１−フェニル−３−オキソ
−５−チオ−トリアシリジン−（１・２・４）が得られ
た（融点２３５℃）。

同様にして下式 の化合物が６５％の収率で製造された（融点２５０℃）
。

（ａｌ） ０．５モルのナトリウムメチレート溶液及び６３ ｒノ
β−クロルエチル−エチル・チオエーテルを、９７Ｐ（
０，５モル）の上記（ａ）に記されている如くして得ら
れた生成物の４００ＴＩＬｌのエタノール中溶液に加え
、反応混合物を７０℃において４時間攪拌し、冷却し、
パッチを水中に注入し、沈でんを戸別し、そしてアセト
ニトリルから再結晶化させた。

９４ｉ（理論値の６７％）の１−フェニル−３−ヒドロ
キシ−５−エチルメルカプトエチルメルカプトトリアゾ
ール＝（１・２・４）が得られた（融点１１０℃）同様
にして下記式 の化合物（６９％の収率、 び下記式 ％式％） の化合物（２８％の収率、融点７３’Ｃ）が製造された
。

（ｂ） セミカルバジド及びピロ炭酸ジエチルエステルから製造
された、融点１７０℃）及び０．２モルのナトリウムメ
チレート（１００ｒｒＬｌのメタノール中に溶解されて
いる）の混合物を還流下で５時間加熱し、次に減圧下で
蒸発させ、残渣を水中に溶解し、そして塩酸を用いて再
沈でんさせた。

１７１（理論値の６５％）の１−メチル３−オキソ−５
−チオ−トリアシリジン−（１・２・４）が得られた（
融点２５０℃）。

次のハロチオエーテルとの反応は（ａｌ）に記されてい
る如くして実施された。

（ｃ） （Ｃ２Ｈ５０−ＣＯ−ＮＨ−Ｎ＝Ｃ−ＣＨ３）炭酸エチ
ルエステルヒドラジド及びアセトンから製造された、融
点７０℃）の、５００ｍ１のエタノール中溶液を、高圧
下で６０℃において１０１の５％強度白金−木炭上触媒
を用いて水素化し、次に反応混合物を沢過し、溶媒を蒸
発させ、そして残渣を８７℃７６ｍｉＨｇにおいて蒸留
した。

１１０ｆ？（理論値の７６％）のＮ−イン−プロピル炭
酸エチルエステルヒドラジド（屈折率ｎ背：１．４３６
２）が得られた。

（ｃｌ） ７３ Ｐ （０，５モル）の上記ｃ）に記されている如
くして得られた生成物の２００ｍ１の水中溶液に、４５
ＴＬｌの濃塩酸を加え、次に５０ｆのチオシアン酸カリ
ウムを加え、反応混合物をしばらく沸とうさせ、３０
ｍｍＨｇの圧力下で蒸発させ、そして次に残渣を１００
℃に２時間加熱した。

次にバッチを冷却し、そして水から再結晶化させた。

上記式の生成物が６８％の収率で得られた（融点１６８
℃）。

（Ｃ２） １モルのナトリウムメチレート溶液を、 ２０５Ｐ（１モル）の上記（ｃｌ）に記されている如（
して得られた生成物の４００ｍ１のメタノール中溶液に
加え、そしてバッチを還流下で８時間沸とうさせた。

次に反応溶液を蒸発させ、そして残渣を少量の水中に懸
濁させた。

混合物を８０ｍ１の純粋な濃塩酸を用いて酸性化し、そ
して沈でんを戸別し、洗浄し、そしてメタノールから再
結晶化させた。

９６２（理論値の６０％）の１−イソ−プロピル−３−
オキソ−５−チオ−トリアシリジン（１・２・４）が得
られた（融点２２８℃）。

（Ｃ３） １モルのナトリウムメチレート溶液を、 １５９ｚ（１モル）の上記（Ｃ２）に記されている如く
して得られた生成物の７００ｒｎｌのメタノール中溶液
に加え、そして次に１１５１のクロルメチル−エチル−
チオエーテルを反応混合物に５〜１０℃において滴を添
加した。

３時間攪拌した後に沈でんを戸別し、そして溶液を蒸発
させた。

残存している残渣をリグロインと共に粉砕した。

１４７？（理論値の６３％）の１−イソ−プロピル−３
−ヒドロキシ−５−エチルメルカプト、メチルメルカプ
トトリアゾール−（１・２・４）が得られた（融点８６
℃）。

（ｃｌ）〜（Ｃ３）の記載と同様にして、下記式の化合
物が５９％の収率で製造された（融点６０℃）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、一般式 〔式中、Ｒはエチル、メトキシ又はエトキシ基であり、 Ｒ′はメトキシ、エトキシ、プロピルアミノ又はフェニ
   ル基であり、 Ｒ“はエチルメルカプトメチル又はエチルメルカプトエ
   チル基であり、 Ｒ″′は炭素数が１〜４のアルキル基又はフェニル基で
   あり、そして Ｘは酸素又は硫黄である〕 の０−）’Ｊアゾリルー（チオノ）−リン酸（ホスホン
   酸、ホスフィン酸）エステル及びエステルアミドを含有
   する殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤。