DE2422335A1 - Tertiaere amine - Google Patents

Tertiaere amine

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DE2422335A1
DE2422335A1 DE2422335A DE2422335A DE2422335A1 DE 2422335 A1 DE2422335 A1 DE 2422335A1 DE 2422335 A DE2422335 A DE 2422335A DE 2422335 A DE2422335 A DE 2422335A DE 2422335 A1 DE2422335 A1 DE 2422335A1
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stands
tertiary amine
radical
organic
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Arthur Ibbotson
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. H. FiNCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER
Fernruf: '26 60 60 . TelijrcTnc·. Cl air·, s München Pos'scheckkonto: München 270 «-E02
Bo η lever bindung Bayer. Ve.-cinsbor.ic München, Ko-.'o «0«4
235524 - Dr.Z/hr mcppqNo. Cese Du.261 CC
B:t'e in der Artv/οΊ ergeben
8 mCJNCHEN 5, β. ftsi Mü:'ersl:a3« 31
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Grossbritannien
"Tertiäre Amine"
Priorität: 8. Mai 1973, GROSSBRITANNIEN Kr. 21827/73
Die Erfindung bezieht sich auf tertiäre Amine, welche als Katalysatoren für die Polymerisation und Umsetzung von Isocyanaten verwendet werden können.
Geinäss der Erfindung v/erden tertiäre Amine der allgemeinen Formel
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P V— Ώ
(ι)
vorgeschlagen, worin R für Methyl oder Äthyl steht, R für Äthylen oder 1,3-Propylen steht und X und Y, weiche gleich oder verschieden sein können, jeweils für einen organischen Rest stehen, mit der Einschränkung, dass nicht mehr als eines der Symbole X und Y für RpU-R - steht.
Organische Reste, die durch X und Y dargestellt werden können, sind beispielsv/eise monofunktionelle, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffradikale. Beispiele für solche Radikale sind gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylradikale sowie Alkoxycarbonyl. Beispiele für gegebenenfalls substituierte All:ylradikale sind Dialkylaninoalkyl, Morpholinoalkyl, Piperidinoalkyl, Alkylaminoalkyl, Aminoalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl und Alkylcarbonyloxyalkyl.
Weiterhin kann einer der organischen Reste X und Y ein difunktionelles, gegebenenfalls substituiertes Kohlenwasserstoff radikal sein, derart, dass das tertiäre Ardn die Formel
.CH,
I \
Z1__K IJ-B-JiS2
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aufweist, worin η für null oder eine ganze Zahl steht.
•Beispiele für difunktionelle Radikale, die durch.X dargestellt werden, sind A'lkylen, 'Arjrlen, Carbonyl und Thiocarbonyl. '
Die erfindungsgemässen tertiären Amine können unter Verwendung von Verfahren hergestellt v/erden, die iiblicherv:eise für die Herstellung von Hexahydrotriazinen verwendet werden. Ein zweckmässiges Verfahren besteht darin, dass die primä-
ren Amine Rp-IH KHo, XNE^ und TdY^ niit Formaldehyd kondensiert werden. Das Reaktionsprodukt ist dann ein statir.ticches Gemisch, welches alle drei möglichen Hcxohydrotriasine in verschiedenen Mengen enthält. Ein -Beispiel für
ein Anin der Formel RgKR NHp ist 3-Dimethylaminopropyls:nin.
Beispiele für Verbindungen der Fornein XNEg und-
n-Bütyiarain, Äthanolamin, Äthylendiamin, Hexaoethylendiamin, Harnstoff, Cyclohexylamin, Benzylamin und Anilin.
Die erfindungsgeiaässen tertiären Amine· sind wirksame Katalysatoren für die Trimerisation von organischen Isocyanaten, Sie eignen sich besonders für die Trimerisation von organischen Polyisocyanaten.'Um die Trimerisation auszuführen, wird das organische Polyisocyanat rail; mindestens einen erfindungsgemässen tertiären Amin in Berührung gebracht.
Das Trimerisationsverfahren kann in Abwesenheit oder Anwesenheit eines Lösungsmittels für das Polyisocyanat ausgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Ester, wie z.B. Äthylacetat und Butylacetat, Ketone, wie z.B. Aceton und Methyl-äthyl-keton, Chloroform, Toluol, Xylol, Monochlorobenzol, o-Dichlorobenzol, Äther, wie z.B. Diäthyläther und Bibutyläther, sowie Petroläther. Gemische von Lösungsmitteln können ebenfalls verwendet werden. Wenn der gewünschte Trimerisationsgrad erreicht ist, dann kann
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_ Zj. _
eine v/eitere Trinerisation dadurch verhindert werden, dass TuSTi-den Katalyn^tor inaktiv macht, indsrr. man das Produkt mit der berechneten Menge oder einer, leichten Überschuss eines stark sauren Stoffs behandelt.
Die Menge des tertiären Amins, welche für die-Katalysierun-3 der Trimerisation von organischen Polyisocyanaten erforderlich ist, hängt unter anderem von der 27atür des Poiyisocyanats ab. Mengen im Bereich von 0,01 bis 10,0 Ge;-;.-;;, bezogen auf das Polyisocyanat, haben sich im allgemeinen als brauchbar erwiesen. Es kann ein grosser Bereich von Temperaturen für die Trimerisation verwendet v/erden, ,jedoch wird üblicherweise die niedrigst mögliche Temperatur verwendet.
Jedes organische Polyisocyanat oder Gemisch von Polyisocyanaten kann mit Hilfe der erfindungsgemässen tertiären Amine trimerisiert werden. Polyisocyanate, die besonders vorteilhaft trimerisiert werden können, sind beispielsweise aromatische Polyisocyanate, v/ie z.B. Tolylen-2,4- und -2,6-diisocyanat; und Genische daraus, m- und p-Phenylendiisocyanat, I\Taphthylen-1,5-diisocyanat, Diphenylr.ethnn-4-,4'-diisocyanat und rohe Diisocyanatodiarylalkan^usarrner:- setzungen, wie z.B. solche der allgemeinen ITornel
OClT
-X-
OCN'
^ 7·Λ·/"Ι
worin X für ein Alkylenradikal, insbesondere Methylen, steht und η einen durchschnittlichen Wert von 0,05 bis ungeführ 1,2 aufweist. Besonders brauchbare rohe Diisocyanato diarylalkanzusainmensetzungen enthalten 30 bis 95 Gew.-^j,
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insbesondere 40 bis 80 Gew.-^, Diarylalkandiisccyanate, v/obei der Rest weitgehend aus PolyarylpolyaIfcjlenpolyisocyanaten mit einer Funktionalität von mehr als zwei besteht. Die Herstellung von solchen Zusammensetzungen ist in der . Literatur ausführlich beschrieben. V/eitere Polyisocyanate, die trimerisiert werden können,, sind Vorpolymere, d.h. also Produkte, die durch umsetzung von monomeren oder polymeren Polyolen oder Polycarbonsäuren mit einem Überschuss ein oder mehrerer der oben erwähnten Polyisocyanate erhalten werden.
Die trimerisierten Polyisocyanate können bei der Herstellung von Polyurethanelastomeren, Belägen, Klebstoffen und Schäumen verwendet "Werden.
Gegebenenfalls kann das.Polyisocyanat in Anwesenheit eines mit Isocyanat reaktiven Materials, wie z.B. eines Polyols, trimerisiert -werden, wobei das Polyisocyanat in einen Überschuss in bezug auf das Polyol vorliegt. Im letzteren Fall ist das Produkt ein mit Polyisocyanurat modifiziertes Polyurethan, wobei die Menge des Polyisocyanurats von der Menge abhängt, um welcher das Polyisocyanat im Überschuss vorliegt.
Gegebenenfalls kann das Polyisocyanat auch in Gegenwart eines Treibmittels trimerisiert werden, um einen polymeren Schaum herzustellen, der Polyisocyanuratreste enthält.
So wird also gemäs's einer speziellen Ausbildung der Erfindung ein polymerer Schaum dadurch hergestellt, dass man ein organisches Polyisocyanat mit mindestens einem tertiären Amin der Formel I in Gegenwart eines Treibmittels in Berührung bring.
Organische Polyisocyanate, die bei der Herstellung von Schäumen verwendet werden können, sind beispielsweise die
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oben bereits beschriebenen, und zwar insbesondere Tolylendiisocyanaie und rohe OiphenylinethandiisocysnauzuseniinGr..-setzungen, sowie daraus hergestellte Vorpolymere.
Geeignete Treibmittel für die Herstellung von Schäumen sind V/asser und inerte niedrig-siedende !Flüssigkeiten, die unter dem Einfluss der exothermen PolymerisetiGasreaktion verdampfen.
Geeignete niedrig-siedende Flüssigkeiten sind Flüssigkeiten, die gegenüber dein organischen Polyisacyailat inert sind und die bei atmosphärischem Pruck Siedepunkte nicht über 1CO C und vorzugsweise nicht über 50 C aufweisen. Beispiele für solche Flüssigkeiten sind halogenierte Kohlenwasserstoffe und insbesondere fluorierte Kohlenwasserstoffe, v/ie z.B. Trichlorofluoromethan und Dichlorodifluoromethsn. Solche Flüssigkeiten werden üblicherweise in Mengen von 5 bis 40 Gew.-Jo, bezogen auf das Polyisocyanate verwendet. V/enn das Treibmittel einen Siedepunkt unterhalb Raumtemperatur aufweist, dann können auch Schäumungstechniken verwendet werden.
Wasser kann als Treibmittel in zweckmässigen Mengen verwendet v/erden, je nach der Type des herzustel-lendcn Schaur.n. So ist es bei harten Schaumansätzen üblich, einen fluorierten Kohlenwasserstoff als Haupttreibmittel unter Zusatz von nur wenig oder gar keinem V/asser zu verwenden, während für flexible Schaumansätze es üblich ist, V/asser als Haupttreibmittel mit wenig oder gar keinem fluorierten Kohlenwasserstoff zu verwenden.
Es wird üblicherweise bevorzugt, ein organisches Polyol in das Schaumbildungsreaktionsgemisch einzuverleiben, wobei das Polyisocyanat in einem Überschuss gegenüber dem Polyol und anderen mit Isocyanat reaktiven Materialien, die verv/endet werden, vorliegt. Die Menge des Polyinocyanot-
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Überschusses und das Molekulargewicht und die Funktional!b des Polyols v/erden so ausgewählt, class der ^evrünschte Grad' von Flexibilität oder Steifheit in geschäumten" Produkt erhalten wird.
Polyole, die füx die -Herstellung von Schäumen verwendet werden können, sind in der Literatur über die Herstellung von Polyurethan- und Polyisocyanuratschäumen ausführlich beschrieben. Besonders sollen die Polyole erwähnt werden, die in den Verfahren der GB-PSen 90S 337, 1 14-6 661, 1 184- 893 und 1 223 4-15 beschrieben sind*
Beispiele für geeignete Polyole sind Polyätherpolyole, die durch Umsetzung ein oder mehrerer Alkylenoxide mit einer Verbindung, die mehrere aktive Wasserstoffatone aufweist, erhalten werden, Polyesterpolyole, die .durch Umsetzung ein oder mehrerer mehrwertiger Alkohole mit ein oder mehreren Polycarbonsäuren erhalten werden, und auch nicht-polymere Polyole.
Für die Herstellung von flexiblen Schäumen wird es bevorzugt, Polyoxypropylen oder Poly-(oxypropylen-oxyäthylen)-polyole mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen je Molekül und Hydroxyläquivalontgewichten im Bereich von 500 bis 3500 zu" verwenden. Das Polyisocyanat sollte vorzugsweise in einer solchen Menge verwendet werden, dass 1,1 bis 2,0 Äquivalente Isocyanatgruppen für jedes Äquivalent aktiven Wasserstoff im Schaumbildungsreaktionsgemisch vorliegen. Die flexiblen Schäume besitzen eine hohe Elastizität, verhältnismässig flache Spannungs/Verfornungs-Kurven und gute selbsterlöschende Eigenschaften.
Für die Herstellung von harten Schäumen wird es bevorzugt, Polyole mit 2 bis 8 Hydroxylgruppen je Molekül und Hydroxyläquivalentgewichten im Bereich von 30 bis 500,
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Vorzugs v/eise 75 bis 300, zu verwenden. Das Poljsollte in einer solchen Menge verwendet v/erden, dass J bis 10, vorzugsweise 4- bis 6,7» Äquivalente Isoc.yanatgruppen für jedes Äquivalent aktivem Wasserstoff im Schoumbildungsreaktionsgenisch vorliegen. Die harten Schäum? besitzen vorzügliche Hochtemperatureigenschaften und sind gegenüber Brennen extrem beständig.
Zusätzlich zu den bereits erwähnten Bestandteilen können in das Schaumbildungsreaktionsgeniisch auch andere Zusätze be-kannter Typen einverleibt worden, die üblicherweice bei der Herstellung von polymeren Schäumen aus organischen Polyisocyanaten verwendet v/erden; So kann das Reaktionsgemisch organische Zinnverbindungen, oberflächenaktive Mittel oder Schaumstabilisatoren, wie z.B. Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolymere und Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockmischpölymere, flammhemmende Mittel, wie z.B. Trischloroäthyl-phosphat und Tris-chloropropyl-phosphst, Füllstoffe und Antioxidantien enthalten.
Die schaumbildenden Bestandteile können unter Verwendung bekannter Mischvorrichtungen zusanraengebracht v/erden.
Die erfindungsgetnässen tertiären Amine können auch aIc Katalysatoren für die Herstellung von Polyurethanen unter solchen Bedingungen verwendet werden, dass wenig oder gar keine Trimerisation des Polyisocyanats stattfindet.
Die Polyurethane können in Form von Elastomeren, Belägen, Klebstoffen und Schäumen verwendet werden. Sie können unter Verwendung der Polyisocyanate, Polyole und anderen Bestandteile, die oben beschrieben wurden, hergestellt werden, wobei das Polyisocyanat in einer Menge verwendet wird, die in etwa den mit Isocyanat reaktiven Materialien im Reaktionsgemisch äquivalent ist.
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Die Erfindung wird durch die folgenden 'Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentsngaben^ in Gericht ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.
BeisOiel 1
25O Teile 36 zeiger wässriger Formaldehyd (3 Mol) werden tropfenweise zu einem gerührten Gemisch aus 102 Teilen 3-Dimethylaminopropyiamin (1 Mol) und 14-6 Teilen n-Butylarain (2 Mol) zugegeben, wobei die Zugabegeschwindigkeit so eingestellt wird, dass die Temperatur der Lösung unter 800C bleibt. Das Rühren·wird 1 Stunde fortgesetzt, und dann wird das V/asser dur-ch Erhitzen auf ungefähr 900C unter einem Druck von 30 mm Hg entfernt. Das Produkt ist ein blass strohfarbenes Öl.
Die folgende Tabelle zeigt weitere Beispiele von tertiären Aminen der Erfindung, die durch das Verfahren von Beispiel 1 hergestellt werden, wenn man die in der Tabelle angegebenen Materialien in den angegebenen Molverhältnissen verwendet.
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Beispiel 2 I 2 3. 6 7 8 9 12 H
3-Dimethylaminopropylamin Ύ 5 1 1 5 6 3 2 /+ 2
Äthanolamin 2 1 2 1 3
Hexamethylendiamin 1 2 3 2 3 .1 1 2 2
O .Formaldehyd
Harnstoff
6 9 1,6
.B
3 9 12
I
6 6 9 9
9847/1 Viskosität (Poise bei .'
250C)
Allgemeine Type
Vl-
A
2V!·
A
B 19,6
A'
783 ·
A
14ι 1
A
^,6
Ä
65,2
A
7;
A
155
TYPS Λ
CIL
X' -
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fall.
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rNJ
ro
NJ
CO
cn
Tabelle (Fortsetzung)
ο Beispiel ι 12 13 lh 15 16
co 3-Dimethylaminopropylamin CVJ . 2 1 4 5
00 n-Butylamin 1
Äthylendiamin 1 CVl
Formaldehyd 3 3 3 , 6 9
Harnstoff Ί CVl
Allgemeine Type BBB
ro co co oi
Alle Produkte der Beispiele 2 bis 16 sind hornogene blass strohfarben gefärbte "Flüssigkeiten, aussor bei den Beispielen 13 und 14, bei denen die Produkte Halbieststofie sind, die in V/asser und Polyätherpolyolen löslich sind.
Von der katalytischen Aktivität der erfindungsgemässen tertiären Amine kann, wenn sie durch Trinerisation oder Pblyurethansystemen bestimmt wird, gezeigt werden, dass sie derjenigen des bekannten Tris-J-dimethylaninonropylhexahydro-s-triazins ähnlich ist.
Beispiel 17
Die tertiären Amine der Beispiele 2, 4 und 5 werden bei der Herstellung von flexiblen Schäumen mit den folgenden Ansätzen verwendet:
Tolylendiisocyanat (80/20)
Polyäther
Te trakis-2-hydroxypropyläthylendiamin
V/asser
Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolymer Amin von Beispiel 2
Amin von Beispiel 4 - 0,3
Amin von Beispiel 5 - - 0,3
Die drei Schäume besitzen eine Kompressionsfixierung bei 75 # Kompression von 8,5 #, 12,1 % bzw.28,8 %. Ein Schaum, der in ähnlicher V/eise unter Verwendung von 0,3 Teilen Tris-5-dimethylaminopropylhexahydro-s-triasin als Katalysator hergestellt worden ist, besitzt eine Kompressionsfixierung bei 75 % Kompression von 54 #.
Der Polyäther, der bei der Herstellung der Schäume verwendet wird, ist ein Poly-(oxypropylen/oxyäthylen)-trioi mit einen Molekulargewicht von 5300 und einem primären Hydroxyl
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45,3 45,3 45,3
100 100 100
2,0 2,0 2,0
3,5 3,5 3,5
0,5 0,5 0,5
0,3
gehalt von 75 #.
Beispiel 18
Die tertiären Amine der Beispiele 1, 2 und 3 werden in
die folgenden Ansätze für einen flexiblen Schaum einverleibt:
Tolylendiisocyanat (80/20) 52,3
Rohes Diphenylmethandiisocyanat 13,Ί
Polyether (wie dn Beispiel 17 beschrieben) 100
Wasser ' -3,5
Dimethylaminoäthanol ' 1,0
Triethylendiamin- (33./«ige Lösung in
Dipropylenglykol) - 0,6
Tris-(chloropropyl)-phosphat 3,0
Glycerin 3,5
Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolymer 2,0
Ami η
Die beigegebenen Mengen'und die Auswirkungen auf das Schäumen sind wie folgt:
Ainin von Beispiel 1 o, 3 0 ,7 0 ,3 0 ,7 0,3
Amin von Beispiel 2 5
Amin von Beispiel 3 7 4 87
Cremezeit (Sek.) 5 5 80 65
Steigzeit (Sek.) 75 75 : 600
Klebfreie Zeit 480 240
(Sek.) 4-20 420
Alle erhaltenen Schäume sind hoch elastisch und besitzen einen niedrigen Gehalt an geschlossenen Zellen.
Das in diesem Beispiel verwendete rohe Diphenylmethandiisocyanat enthält annähernd 55 % Diisocyanatodiphenylmethanisomere, wobei die Hauptmasse des Resten des Isocyanats als Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat mib eine:
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Funktionalität von mehr als zwei vorliegt, wobei der ITCO-Gehalt 29,2 c,i> ist·
Beispiel 19
2 Teile des Amins von Beispiel 5, welche in 5 Teilen Xthylenglykol gelöst sind, v/erden mit 100 Teilen rohem Diphenvlmethandiisocyanat (wie in Beispiel '18 beschrieben). 20 Teilen Trichlorofluoromethan und 1 Teil eines Siloriar./Oxyalkylen-Mischpolymers gemischt, wobei 5 Sekunden lang mit 20C0 U/Min, gerührt wird und das Gemisch dann in eine Forr. gegössen wird. Die Cremezeit beträgt 9 Sekunden, die Steinzeit beträgt 80 Sekunden und die klebfreie Zeit beträgt 180 Sekunden. Der .erhaltene harte Schaum besitzt eine feine Zellenstruktur und eine geringe Entzündbarkeit.
Ein ähnlicher harter Schaum wird aus einem Ansatz hergestellt, in welchem das Amin von Beispiel 5 durch eine äquivalente Menge des Amins von Beispiel 16 ersetzt wird. In diesem Fall"beträgt die Cremezeit 12 Sekunden, die Steigzeit 75 Sekunden und die klebfreie Zeit 215 Sekunden.
Beispiel 20
Das folgende Materialgemisch wird hergestellt:
Oxypropyliertes Glycerin (Molekulargewicht $C0) 100
Oxypropyliertes Glycerin (Molekulargewicht 150) 15 Wasser 3
Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolymer 0,8
Tris-chloropropyl-phosphat 50 Amin von Beispiel 3 4-
Zu diesem Gemisch werden 60 Teile Trichlorofluoror.ethan und 2-4-3 Teile rohes Diphenylmethandiisocyanat (wie in Beispiel 18 beschrieben) zugegeben, v/orauf dann 10 Sekunden mit 2000 U/Min, gerührt wird. Das Schäumungsgemisch wird
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in eine Form gegossen, aus welcher das harte Schaumproc.uki; nach. 24- Stunden entnommen wird. Der Schaum besitzt eine " Dichte von 0,032 g/cm , hat einen hohen Gehalt an geschlossenen Zellen und besitzt eine gute Festigkeit.
Ähnliche Schäume v/erden unter Verwendung von tertiären Aminen erhalten, die geinäss den anderen Beispielen erhalten worden s ind.
Patentansprüche:
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Claims (12)

  1. PATEiTTArTSPRUGHE:
    Tertiäres Amin der allgemeinen Formel
    RJi-H CH
    worin R für Methyl oder· Äthyl steht, R für Äthylen oder 1,3-Propylen steht und X und Y1 welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für einen organischen Host stehen, mit der Einschränkung, dass nicht mehr als eines der Symbole X und X für R2N-R1- steht.
  2. 2. Tertiäres Amin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Rest ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist.
  3. 3. Tertiäres Amin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgende Formel aufweist
    K-
    CH
    ,CH.
    CH
    " N-
    CH
    CH . -N ^ 'S - R- KH.
    worin R, R und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
    besitzen, X für ein difunktionelles, gegebenenfalls sub-
    ' Kohlen
    stituiertes Vwasserstoffradikal steht und η für null oder eine ganze Zahl steht.
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  4. 4-. Tertiäres Arain nach Anspruch 3, dadurca geiienn-
    zeichnet, dass X für ein Alkyl ι oder Thiocarbonylradikal steht.
    zeichnet, dass X für ein Alkyl en-, Arylen-, Car-bonyl-
  5. 5- Tertiäres Amin nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, dass Y für ein gegebenenfalls substituiertes Alkylradikal steht.
  6. 6. Tertiäres Amin nach einem der Ansprüche 1 bis 5, . dadurch gekennzeichnet, dass RgNE - für ein Dimethylaninopropylradikal steht.
  7. 7- Verfahren zur. Herstellung eines tertiären Amins nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man geeignete
    Mengen von Verbindungen der Formel R2NR IiH2J XIiH2 und YNH2 mit Formaldehyd kondensiert.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel R2NR NH2 aus 3-Di>nethylaminopropylamin besteht.
  9. 9. Verwendung der tertiären Amine nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Tritnerisation von organischen Isocyanaten.
  10. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Isocyanat ein Polyisocyanat ist.
  11. 11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyisocyanat in Gegenwart eines Polyols trimerisiert wird, wobei, das Polyisocyanat im Überschuss gegenüber dem Polyol vorliegt.
  12. 12. Verwendung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyisocyanat in Gegenwart eines Treib-
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    mittels trimerisiert wird, utn einen polymeren Schaum su erzeugen.
    13· Verwendung nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Polyisocyanat aus Tolylendiisocyanat oder rohem Diphenylmethandiisocyanat besteht.
    Verwendung der tertiären Amine nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Polyurethanen.
    409847/1155
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IT (1) IT1012180B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007440A1 (de) * 1978-07-06 1980-02-06 Bayer Ag Hexahydrotriazincarboxylate, ihre Herstellung und Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Polyisocyanuratkunststoffen
EP0029522A1 (de) * 1979-11-06 1981-06-03 Hoechst Aktiengesellschaft s-Triazinderivate, ihre Herstellung aus Halogentriazinylaminen und Polyaminen, und ihre Verwendung als Stabilisatoren
EP0061659A1 (de) * 1981-03-21 1982-10-06 Hoechst Aktiengesellschaft Piperidingruppenhaltige Ester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Stabilisatoren für Polymere sowie diese Verbindungen enthaltende Polymere

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4195146A (en) * 1977-07-27 1980-03-25 Ici Americas Inc. Esters of carboxy amino phenyl isocyanurates and vinylidene carbonyl oxy alkanols
US4128537A (en) * 1977-07-27 1978-12-05 Ici Americas Inc. Process for preparing ethylenically unsaturated isocyanurates
US4401769A (en) * 1982-06-23 1983-08-30 Sealed Air Corporation Foam, composition and method useful for retrofit insulation
US4425446A (en) 1982-06-23 1984-01-10 Sealed Air Corporation Urea-modified isocyanurate foam, composition and method
US4430840A (en) * 1982-06-23 1984-02-14 Sealed Air Corporation Foam, composition and method useful for retrofit insulation
JP2832276B2 (ja) * 1989-06-30 1998-12-09 テイ・エステック株式会社 ウレタンフォーム成形品の製造方法
US5215547A (en) * 1991-09-09 1993-06-01 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Middle distillate fuels and additives therefor
US5162049A (en) * 1991-09-09 1992-11-10 Ethyl Petroleum Additives Middle distillate fuels and additives therefor
US5674377A (en) * 1995-06-19 1997-10-07 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon
BE1009631A3 (fr) * 1995-09-26 1997-06-03 Solvay Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane.
US5744024A (en) * 1995-10-12 1998-04-28 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon
US9587073B2 (en) * 2014-07-24 2017-03-07 International Business Machines Corporation Thermoplastic toughening of PHT's
CN107964081B (zh) * 2017-12-06 2020-11-24 万华化学集团股份有限公司 一种低散发反应型叔胺类催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2675382A (en) * 1954-04-13 Aminoalkydhexahydbo-
US2993870A (en) * 1957-08-20 1961-07-25 Us Rubber Co Process of trimerizing organic isocyanates
FR1441565A (fr) * 1964-04-08 1966-06-10 Gen Tire & Rubber Co Polymères d'isocyanurates et leur préparation
US3732218A (en) * 1968-11-12 1973-05-08 Ciba Geigy Ag Quaternary substituted triazines
US3723366A (en) * 1971-06-25 1973-03-27 Basf Wyandotte Corp Carbodiimide foams and improved process for preparing same
BE792028A (fr) * 1971-12-13 1973-05-29 Basf Wyandotte Corp Catalyseurs a base d'hexahydrotriazine

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007440A1 (de) * 1978-07-06 1980-02-06 Bayer Ag Hexahydrotriazincarboxylate, ihre Herstellung und Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Polyisocyanuratkunststoffen
EP0029522A1 (de) * 1979-11-06 1981-06-03 Hoechst Aktiengesellschaft s-Triazinderivate, ihre Herstellung aus Halogentriazinylaminen und Polyaminen, und ihre Verwendung als Stabilisatoren
EP0061659A1 (de) * 1981-03-21 1982-10-06 Hoechst Aktiengesellschaft Piperidingruppenhaltige Ester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Stabilisatoren für Polymere sowie diese Verbindungen enthaltende Polymere
US4476302A (en) * 1981-03-21 1984-10-09 Hoechst Aktiengesellschaft High-molecular esters and urethanes containing piperidine groups, a process for their preparation
EP0176604A2 (de) * 1981-03-21 1986-04-09 Hoechst Aktiengesellschaft Hochmolekulare piperidingruppenhaltige Ester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Stabilisatoren für Polymere, sowie diese Verbindungen enthaltende Polymere
EP0176604A3 (en) * 1981-03-21 1986-12-10 Hoechst Aktiengesellschaft High-molecular piperidine groups contained in esters and urethanes, process for their preparation, their use as stabilisers for polymers and polymers containing them

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FR2228781B1 (de) 1978-11-17
JPS5030894A (de) 1975-03-27
US3884917A (en) 1975-05-20

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