DE1645666A1

DE1645666A1 - Verfahren zur Herstellung von Elastomeren

Info

Publication number: DE1645666A1
Application number: DE19651645666
Authority: DE
Inventors: Lajiness Wayne George; Axelrood Seymour Landa
Original assignee: Wyandotte Chemicals Corp
Current assignee: Wyandotte Chemicals Corp
Priority date: 1964-10-26
Filing date: 1965-10-21
Publication date: 1970-09-17
Also published as: NL6513608A; BE670869A; DE1645666B2; GB1063278A; FR1508073A; LU49653A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Urethanen und betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Urethanelastomeren aus Äthylenoxyd-Butylenoxyd-Polyätherpolyolen mit hohem Äquivalentgewicht.

Urethanelastomere sind bekannt» Sie werden im-allgemeinen durch katalysierte Umsetzung eines organischen Diisocyanate mit einer hydroxylhaltigen Verbindung und einen Diamin her- · gestellt» Als hydrox#haltige Verbindungen werden gewöhnlich Polyätherpolyole mit Äquivalentgewichten bis zu etwa 1500 verwendet«. Die Verwendung von Polyätherpolyolen mit höheren Xqui-

völentgewichteia ^^at zv/ar wUnschenswerU, die pi'aktisehe Durch

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führung ist jedoch aus zahlreichen Gründen bisher noch nicht gelungen. Einer der wichtigsten davon ist wohl, daß sich die meisten Polyätherpolyole, die sich zur Verwendung für Urethane eignen, ohne Einführung von Kettenendgruppen, die die mechanische Festigkeit und die Rüekprallelastizitäteigenschäften der gebildeten Blastomeren vermindern, nicht mit höhen Äquivalentgewichten herstellen lassen. Bei Verwendung solcher im Handel erhältlicher Polyätherpolyole mit hohen Äquivalentgewichten wurden keine befriedigende^ Urethanelastomeren erhalten· Ferner standen die hohen Kosten einiger Polyätherpolyole mit hohem Äquivalentgewicht ihrer technischen Anwendung auf diesem Gebiet im Wege.

überraschenderweise wurden nun Polyätherpolyole mit hohem Äquivalentgewioht gefunden» di« sich mit gutem Erfolg zur Herstellung von Urethanelaatomeren verwenden lassen. Inebe« sondere wurde gefunden, daß die Verwendung eines Polyätherpolyols von Äthylenoxyd-Butylenoxyd mit einem Äquivalentgewicht von 3400 bis 8000 oder darUber, vorzugsweise von 3400 iiis 5000« zur Herstellung von Urethanelaetomeren zu Elastomeren mit Überraschend guten Abriebfeatigkeitewerten, niederer Härte und hervorragenden Eigenschaften bei niederer Temperatur führt. Erfindungsgemäß werden daher Urethanelastomere durch Umsetzung ^όπ (1) organischen Diisocyanaten mit (2) Äthylenoxyd-Butylenoxyd-Polyätherpolyolen mit einem Äquivalentgewioht von mindestens 34QQ₁, inebeaondere von 3400 bia 8000 und vor-

;_:; _;; 009138/214» -^

sugsweise außerdem von Di&minen hergestellt»

Die bei dem erfindungsgemäßen Yerfahren zur Herstellung von Urethanelastomeren verwende ten Sthylenoxyd-Butylenoxyd*" Polyätherpolyole weisen ÄquiTalentgewichte von etwa 3400 "bis 8000 oder darUbex* auf_? Polyole mit Iquivalentgewichteii von 3400 bis 5000 werden bevorzugt» Unter dem Begriff "JCcLUivalentgewicht^?l ρ wie er hierin verwendet wird» ist das Molekulargewicht des Polyätherpolyols pro Hydroxylgruppe zu verstehen« Die Molekulargewichte der Xthylenoxyd-Butylenoxyd-Polyätherpolyole lassen eich aus ihren Bydroxylzahlen nach folgender iOriael berechnens

56pt χ 1000. χ Zahl der Hydroxylgruppen Molekulargewicht ^ Hydroxylaahl

Die Hydroxylzahlen der Polyole werden in der in ASTM D-I638 beschriebenen Weise bereehneto Die Äthylenoxyd^Butylenoxyd^ Polyätherpolyole.enthalten 10 bis 50 Gewichts«^ Ithylenoxydo Man kann diese Polyätherpolyole durch katalytische Polymerisation entsprechender Mengen von monomereDi Xthylenoxyd und Buty· lenoxyd mit einer hydroxylhaltigen Verbindung* die eine Binktionalität von wenigstens 2 aufweist_s herstellen· &te Polyätherpolyöle können Diö3^, TrIoIe^ iPetrole oder Erbindungen mit höherem Hydroxyiierungsgrad sein, ^e nach der

Funktionalität der hydroxylhaltigen Verbindung» die ursprünglich bei der Umsetzung mit dem monomeren Äthylenoxyd-Butylenoxyd verwendet wurde. Die Polymerisation verläuft bei Wärmezufuhr unter Druck glatt.

) Die Äthylenoxyd~Butylenoxyd~Polyätherpolyole können bei dem erfindungsgemäßeh Verfahren ale der einzige hydroxylhaltige Beetandteil der Urethanelastomeren ader in Kombination mit anderen hydroxylhaltigen Reaktioneteilnehmern-verwendet werden. Wenn eine Kombination von Reaktionsteilnehmern verwendet wird, soll die Äthylenoxy-Butylenoxyd-Komponente wenigstens 15 Mol--i£ der Kombination auemachen. Zu diesen anderen hydroxylhaltigen Bestandteilen, die in Kombination mit der Äthylenoxyd-Butylenoxyd-Komponente verwendet werden können, gehören u.a. mehrwertige Alkohole, zum Beispiel Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit und Saccharose; Polyäther, zum Beispiel PoIyäthylenätherglycole, Polypropylenätherglycole, Polytetramethylenätherglyoole und Alkylenoxydaddukte mehrwertiger Alkohole einschließlich der oben aufgeführten; endständige Hydroxylgruppen aufweisende tertiäre Amine der Formel

EIT

in der R einen Alkylenrest mit wenigstens 2 bia 6 Kohlenstoff atome**und E eine Polyoxyalkylenkette bedeuten; PoIyäther auf Aminbasis der Formel

EH

^W - Y

EH

in der B eine Polyoxyalkylenkette und Y eine Alkyl»' oder Hydroxyalkylgruppe oder die Gruppe EH bedeuten? Alkylenoxyd addukte von Säuren des Phosphors _Λ zum Beispiel durch Umsetzung von Phosphorsäure und Äthylenoxyd, von Phosphorsäure und Propylenoxyd, von phosphoriger Säure und Propylenoxyd, von Phosphonsäure und Propylenoxyd, von Fhosphinsäure und Butylenoxyd, von Polyphoaphorsäure und Propylenoxyd und von Phosphonsäure und Styroloxyd hergestellte Addukte; und Polyester* zum Beiepiel die Reaktionsprodukte eines mehrwertigen Alkohols, einschließlich der oben aufgeführten, und einer Dicarbonaäure, zum Beispiel Bernsteinsäure, Malaie säure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure.

Beispiele für typische organische Diisocyanate« die erfindungsgemäO zur Herstellung der Elastomeren verwendet

werden können» sind Phenylendiioooyßnate_f 2_$4~fol«ylendiieocyanat , Hexamethylene 1»6-diisooyanat , Teteamethylen 1,4

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diisocyanat , Cyclohexanol,4~dÜ8Ocyanat , lTephthalin-1»5-diisocyanat , Methylen~t>is(4~phenylisocyanat) und 4,4'-bi— phenylendiisocyanato Mischungen von Toluylen-2,4 und ~2,6-di ■ isocyanat kann man ebenfalls verwenden. -Das bevorzugte Diisocyanat ist Toluylendiisoeyanat* Im allgemeinen werden Diisocyanate, bei denen die Isocyanatgruppen als Substituenten an aromatischen Ringen vorliegen, bevorzugt, da eie Überall ™ im Handel erhältlich eind. In aanchan Fällen können jedoch die aliphatischen Diisocyanate zweckmäßiger ssin, wenn beiapielsweise die Masse mit einem bestimmten Härtungamittel gehärtet werden soll. Das im Einzelfall verwendete Molverhältnis des Diisocyanate hängt von dem Molverhältnis der angewandten hydroxylhaltigen Bestandteile ab. Im allgemeinen wird das organische Diisocyanat in solcher Menge angewandt« daß ein NCO/(OH + NH₂)-Verhältni« von 0,95 bie 1,3 vorliegt.

Bei einei⁵ bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung wird vor Zugäbe dö·* laocyonatreaktionsteilnehmere ein Härtungsmittel mit der hydroxylhaltigen Komponente vermischt. Bei einer weiteren Aueführungsform wird durch Umsetzung eines organischen Diisocyanate mit einem Teil oder mit der gesamten hydroxylhal tigen Komponente ein Präpolymeres hergestellt und anschließend ein Härtungsmittel zugegeben. Durch Zugabe des Härtungsmittels werden die mechanischen ?eetigkeitseigensohaften der Elastomeren beträchtlich verbessert. Als Härtemittel werden Im allgemeinen

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Verbindungen mit mehreren funktioneilen Gruppen verwendet« Pur diesen Zweck verwendet man vorzugsweise Diamine_o Zu Beispi&en für geeignete Diamine gehören Diehlorbensidin, 4f>4^fMethylenbis(2~ohloranilin)p 2-Methylpiperazini, Piperazin_s Oxydianilin, p₉p^c'Methylendianilin, Hexamethylendiamin und Dianisidin«, Man kann auoh Mischungen dieser Diamine verwenden und ebenso Mischungen dieser Diaraine mit aliphatischen Polyhydroxyverbindungen!, zum Beispiel Ricinusöl₉ Srimethylolpropan, Pentaerythrit und Alkylenoxydaddukte dieser Polyhydroxyverbindungen _o Die bevorzugten Härtungsmittel sind Dichlorbenzidin, MethylenbiB(2-=ohloranilin) und 2~Methylpiperazin_o

Die Menge an Diaminhärtungemittel» die der hydroxylhaltigen Komponete zugesetzt werden kann, kann beträchtlich schwanken_t Im allgemeinen wird jedoch ein Verhältnis von NHo/OH-AqLuivalenten von 0 bis 6 und vorzugsweise von 0,5 bis 1„75 angewandt.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der ürethanelastomeren kann man einen Katalysator verwenden, um die Isocyanat-Hydroxylreaktion zu beschleunigen«. Bei dieser Umsetzung kann man zahlreiche Katalysatoren von der Art, wie sie gewöhnlich bei der Herstellung von Urethanen Verwendung finden, anwenden. Metallcarboxylatsalze und tertiäre Amine Bind wohl

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die am häufigsten verwendeten Katalysatoren _a Zu Beispielen für solche Katalysatoren gehören Bibutyizinndilauratp Bleinaphthenat_f Stannooctoat₉ Wismutoctoat, Trimethylpiperazin, 2»2ⁱ-Diazadicyclooctan, Triäthylamin, Tetramethylendiamin und Tetramethylbutandiamin.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Urethanelastomeren können durch Härten eines Präpolymeren hergestellt werden, das durch Umsetzung eines organischen Diisocyanate mit den polymeren, ein hohes Äquivalentgewicht aufweisenden Xthylenoxyd-Butylenoxyd · Polyolen bei Temperaturen von etwa 20⁰C bis etwa 160⁰C in einer Zeit von etwa 5 Minuten bis 24 Stunden erhalten worden sindο Vorzugsweise wird die Umsetzung etwa 2 bis 4 Stunden bei Temperaturen von etwa 80 bis 100⁰C durchgeführt., Die Reaktionsdauer und Reaktionstemperatur hängt im allgemeinen davon ab, ob ein Katalysator verwendet wird und wenn dies der Fall ist, welche Aktivität er aufweist.

Die Umsetzung kann in einer Stufe oder in mehreren Stufen durchgeführt werden* Bei der Einstufen- oder ^MEintdkpf^tt«Re-. aktion wird das Misocyanat einer Reaktionsmischung aus einer hydroxylhaltigen Komponente und einem Katalysator oder einer Reaktionemleohung aus einer hydroxylhaltigen Komponente, einem aus einem Diamin bestehenden Härtungsmittel und einem Katalysator zugesetzt,, Wenn die Reaktion in mehr als einer Stufe durch··

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geführt wird, können raehrere verschiedene Yerfahrenastufen folgen. Beispielsweise kann man ein Präpolymeres aus einem Diiaocyanat und einer hydroxylhaltigen Komponente erzeugen und anschließend einer Reaktionsmischtuig aus einem Katalysator und einem Diamin oder einer Polyol-Diamin* Mischung zusetzen, Man kann dieses Präpolymere herstellen^ indem man ein-3 hydroxyl haltige Verbindung entweder auf einmal oder intermittierend dem Diiaocyanat, oder indem man das Diisocyanat entweder auf einmal oder intermittierend dar hydroxylhaltigen Komponente 7.u~ setzt. Wenn ein Härtungsmittel verwendet wird,-kam es der hy droxylhaltigen Komponente vor, zugleich mit oder nach Zugabe des Diisocyanate zugesetzt werden«

Die Bedingungen der Härtungeatufe können in Abhängigkeit von der Aktivität des Härtungemittela, der Katalyse, der Temperatur, der Zeitdauer und der angewandten Verfahrensweise beträchtlich schwanken. Je wirksamer das Härtungsmittel und die Katalyse ist, desto weniger Zeit und eine desto geringere Temperatur ist selbstverständlich erforderlich, um die Härtung zu bewirken» Im allgemeinen wird jedooh die Härtung bsi Temperaturen von etwa 0 bia etwa 200⁰C, vorzugsweise voa ein» 60 bis atm HO⁰C in einer Zeit von etwa 5 Minuten bia etwa 24 Stunden vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 5 Stunden, durchgeführt,

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« 10 -

Die erfindungsgemäß erhältlichen Elastomeren werden vorzugsweise in zwei Abschnitten gehärtet. Die Vorhärtung führt man in einer Form durch, während die End- oder Nachhärtung nach Entfernung des Elastomeren aus der Form stattfindet. Bei Bedarf kann man bei der Durchführung der Härtung Druck anwenden»

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Eigenschaften der Elastomeren wurden nach üblichen Standard-Prüfverfahren ermittelt.* Zur Messung der Spannungs-Dehnungs-Charakteristik wurde die Prüfvorschrift ASTM D412-51T angewandt. Als Zugprüfgerät wurde ein Instron Model TPC-M-VGerät verwendet.

Die Härte der fertigen Masse wurde mit einem Shore -Type-A-Durometer gemessen. Dia Prüfmethode entspricht der Prüfvorschrift ASTM Dö76-59Tc Diese Prüfung wurde mit 12,7 mm starken Scheiben iuxc>!r|3ftifer5* Zar Messung des Torsionsmoduls über einen Temperaturbereich von «65°C bis 175⁰C wurde die Prüfvorschrift ASTM

D1O43 angewandt«, Die Prüfvorschrift ASTM D1630-59 wurde zur Bestimmung des NBS-Abriebs angewandt. Auf der verwendeten Vorrichtung wurden von einer standardisierten Elastomeren-Probe 2,54mm in 600 Umläufen abgerieben. Die Proben wurden entweder solange beansprucht, bis 2,54 mm des Materials abgeschliffen waren, oder sie wurden 3000 Umläufen ausgesetzt und dann wurde

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- 11 « auf 2a 54 mm abgeschliffenes Material extrapoliert_a

Beispiele

Durch Polymerisation verschiedener Mischungen von Äthylenoxyd und Butylenoxyd mit einem Diol, Triol oder Tetrol in Gegenwart eines Katalysators wurden mehrere Äthylenoxyd-Butylenoxy-Polyätherpolyole hergestellte Die Polymerisation erfolgte mindestens 3 Stunden "bei Temperaturen von etwa 100°0 unter Druck« Tabelle I veranschaulicht die hergestellten Polyätherpolyole _o

Tabelle I

Molekulargewicht (1)	ÄCLUivalentgftwIcMe Athylenoxyd (2)	38
6 900 Diol	3450	.50
8 120 Diol	4060	50
11 000 Triol	3667	. 38
12 000 Triol	4000	50
13 000 Triol	4334	38
14 000 Triol	4667	50
15 000 Tetrol	3750	50
22 000 Triol	7334
(1) Aus den Hydroxylzahlen bestimmt«
(2) Bezogen auf Gesamtgewichte

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Unter Verwendung der oben hergestellten Polyätherpolyole wurden Elastomere hergestellt. Wenn nichte anderes angegeben ist, wurde. bei der Herstellung sämtlicher Elastomeren die gleiche allgemeine Arbeitsweise angewandte Sie besteht im Grunde darin, daß man in ein mit einem Rührer, Vorrichtungen zum Wärmeaustausch» Thermometer und Einrichtungen zum Einleiten von Stickstoff ausgerüstetes Reaktionsgefäß ein Polyätherpolyol und ein primäres P Diamin gibt? die Polyol^Mamin--Mischung durch etwa 2-stündiges Erhitzen auf etwa 120⁰C bei einem Druck von etwa 3 ram Quecksilber von Wasser befreit, die im wesentlichen wasserfreie Mischung dann auf etwa 60⁰C abkühlt und eine katalytische Menge Stannooctoat zugibt und die Reaktionsmischung etwa 15 Minuten bei einem Druck von etwa 3 mm Quecksilber entgaste

Dann gibt man unter Vakuum und ständigem Rühren Toluylendiieocyanat zu· Das Mischen wird noch 30 Sekunden fortgesetzt«, . Sann hebt man das Vakuum auf und gießt das gebildete ürethanpolymere in eine Form und läßt es 16 Stunden bei 100⁰C härten· Danach werden die Elastomeren aus der Form herausgenommen« In Tabelle II sind verschiedene, erfindungsgemäß aus den Xthylenoxy-Butylenoxyd-Polyätherpolyolen hergestellte Urethanelastoaere angegeben·

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Tabelle II

^leto*'? ^.«-gewicht von

£$ti if «lent gewicht

to&&Bfeet&gfceit , kg/sni (pai

30036, kg/cn²(p8l.)

Härte

b is.

/Y..v

cm

(ps

(1) Toluylendiieocyanat {2; Uichlorbenzidin

6900

3450

TDI(I)

DCB(2)

6,0

4£_#0 (600)

150 33,6 (480)

8g 420

5 (9050) 5*51,6 (7880)

11 000

	TDI
	DGB
	3,0
	,5(1650)
115	350
	7 (510)
35,	1(1330)
93,	73
	1000
>

1148,0 (16400) 369,6 (5280)

12 000

	TDI
	DGB
	2_s0
60,9	(870)
	590
19,6	(280)
35,0	(500)
	5T
>	iooo

525,7(751o)
165„9(2370)

22 00·

-■»V

TlKL

4.,C

18,9(270

16,8(240'

61

1000

155,4(2220)

cn

cn σ> σ> cn

/■■■" 1845668

Verschiedene Elastomere wurden (a) aus Mischungen verschiedener Äthylenosyd-Butylenoxyd-Polyätherpolyole und anderen Polyolkomponenten, (h) aus von Dichlorbenzidin verschiedenen Diaminen und (c) aus von Toluylendiisocyanat verschiedenen organischen Diisoeyanaten hergestellt. Diese Elastomeren sind in den Tabellen III und IV aufgeführt.

Verwendung τοη Miachungen von Polyolkomponenten und von verschiedenen Diaminen bei der Elastomeren-

heratellung

Xtfcylenoxyd-Butylenoxyd- (1 Mol) Polyol,Xquivalentgewieht 3450

andere Polyolkompone&te Eluraool

TP-440(1) (MI)-

Diisocyanat
Diamin

TDK 2)

M0CA(3)

1,0

(2 Mol) 4334

TiSB(A) (Ί Mol)

TDI

DCB(5)

1.5·

Eigenschaften ~
Grrenzf estigkeit,
kg/cm^a,(pai.) 130^2 (1860) 33,6(480)

,_* Srenadehnung,^

200

440

(1 Mol) 4667

Pluraool (1^MoI)

TDI DOB ..1»33

74,9 (1070) 390

Modul

kg/cm ■ (pel*)

Shore A-Härte

NB3-Abrieb in ?' des Bezugswerta

56,0 (800) 10,5 (150) 38*5 (550) 75 45 36-41

>1000 > 1000

>1000 (1 Mol) (1. Mol) 4667 3450

TMP (2 Mol)
PTMG (6)(3 Mol)

TDI TDI

DGB 2-MP(7)

1,0 no

(1 Mi 345C

Quadrol(c) (1,4 Mol

TDI DCB 0,63

91,0 (1300)
290

49,0 (700)
63

> 1000

79,1 (1130) 77,0(1100) 580 195

14,4 (205) 37*1 (530) 34 65

> 1000

(1) Propyleno3qrdadduct von Trimetnylolpropan

(2) Toluylendiiaocyanait

(3) Methylen-bia(2chloranilin)

(4) Trimethylolpropan

(5) Dichlorbenzidin

(6) Polytetramethylenglyool

(7) 2-Methylpiperazin

(8) If_SN,N· ,N« ^-tetralcis(2-hydroxypropyl)· ätnylendiamin

CJl

67lZ/8€860° Tabelle IV

Verwendtaut von verschiedenen Diisocyanaten bei der Blas tomerenhers teilung

3450 Äquivalentgewicht

Äthylenoxyd-Butylenoacyd-Polyol

Trimethylolpropan Diamin

HHg/OE-Verhältnie Diisocyanat

Eigenechaften Grenzfeetigke kg/cm² (psi.)

T Mol	1 Mol	1 Mol	1 Mol
2 Mol	2 Mol	2 Mol	2 MOl
DGB	DGB	DGB	DGB
0,62	0,62	0_P62	0,62
80/20 TDI O)	2,4 TDI	65/35 TDI (2)	MDI
85,4 (1220)	70,7 (1010)	88,9(1270)	98,0(1400
190	190	210	90

«odul,100 * kg/cm²(psi.) 49,7 (71o) 37₈1(530) 49,7(710)

Shore A-Härte 78 73 73 86

HBS-Abrieb in i» des Bezugswerte >1000 > 1000 . >1000 500

Torsionsmodul kg/cm (psi.)

-5O⁰C 553,0(7900) 511,0(7300) 938,0(13400) 14^0(20600) 5907^(90100) 770,0(IiOOO)

>45°0 416,5(5950) 301_A0(4300) 620„2(8860) 1153,0(1690Cl 1484,0 (212D0) 588,0(8400)

1 Mol	-	80	1 Mol
2 Mol	> 1000	2 Mol
DGB	DCB
Op 62	0_P62
(3)	(4)
130,2(1860)	102,2(1460)
70	190 j
63,7 (910)· ^f
83;
>1OOO

(1) 2»4* tmd 2,6^IsoiBere von Toluylendiisocyanat im Ver- (4) 3₉3*-Dimeth3rldiphenyl-nethan-

.,W^.V.: . 4_P4^ii₃ooyanat ,.

(2) 65/35 . , ■ ■' . ' , ■ (5) Diphenylm'ethan'4,4'<"diiQooy3n|Lt

(5) ioilyecry%^^olyie?>cyansrt {roh)

Hash der Eräpülymer^Herstellungsmethode wurde ©in Elastomeres folgendermaßen hergestellt? 2 Mol Srimethylolpropan wurden 2 Stunden auf 120⁰G bei einem Druck von 5 mm Hg zur Entfernung des vorhandenen Wassers erhitzt» Die !temperatur wurde auf etwa 70°0 vermindert und 3?©lwylendiisocyanat wurde unter ständigem Rühren in etwa 2 Stunden

Eine Polyol^Diamin-Mischung wurde durch Zugabe von einem Mol eines Athylenoayd-Butylenosyd-Polyatherpolyols alt einem Äquivalentgewieht von 3450 zu Bichlorbensidin hergestellt» Es wurde ein NHg/OH-Terhlltnis von 0,62 angewandt _p Sie Mischung wurde etwa 2 Stunden bei einem Brück von 5 mm Eg auf 120°0 erwärmt» um das vorhande&e Wasser zn entferneiio Dann wurde das loluylendiieooyanat-frimethylolpropan^leektioissprödttkt unter ständigem Rühren und Vakuum zn der imeBe Mischung zugesetzte Bas liaclieE wurde 3ύ B^mmim, dann- wurde Äse" Valeisiia aufgeiieb©» löid.aag |sttl4i% ia @ifö# foam gegoeesit'ut&A ä_Stunfea W ^@

«IM naoliste&exit

Eisenschaften

Grenzfeatigkeitp kg/cm * (psi₇) Grenzdehnung _¥ i*

Modul, 100 fo_s kg/cm²(psi.) Shore A* Härte NBS-Abrieb in $„ des Bezugswerta Torsionsmodul, kg/cm (pai«)

-45⁰C

■55,3	(790)
110
55,2	(760)
68
>1000
455 392	(6500) (5600)

Die Erfindung betrifft zwar in erster Linie diö Herstellung von Urethaaelastoeeren, man kann jedoch die Äthylenoxyd Butyi©no3zyd-Polyätherpolyole mit hohem Xquivalentgewicht H®ret©llung von Beeohiohtusigen, Biohtungemitteln und

essf Ispo-felsßnsrimdllag© verwenden. Die Erfindung 1>@<elo@ gajis &llg©Ke£a tfvetheamaaaen, die durch Umsetzung. els&ee '©rgenlsöhen Di isocyanate mit eineai Ithylenoxyd-Butylea--' iPGli'ätherpolyoi mit einem Xt^i^aie^tgewieht von etwa bis- @twa 6000. erhalten werden. ■ ' .

D&e fd^eMc Beiapiel veranschaulicht Erfindung«

„- 19 Beispiel

1 Mol eines ÄthylenöXyd-*Butylenoxyd~Polyätherdiols (Äquivalent ■-gewicht 3450) und 3 KoI Äthylenglycol werden.In ein mit einem Rührer und einem Thermometer versehenes Reaktionsgefäß gegeben? Man fügt 8 Mol Toluylendiisocyanat zu, erwärmt die Reaktionsmischung auf etwa 70 bis 80°C und läßt sie 3 Stunden bei dieser Temperatur unter Rühren reagieren.

100 Teile dea vorstehend hergestellten Präpolymeren werden mit 300 Teilen Mmethylformamld versetzt. Man löst 3*52 Teile 2-Methylpiperazin in 10,56 Teilen Dimethylformamid und gibt dann diese Lösung unter gutem Rühren zu dem in Dimethylformamid gelösten Präpolymeren hinzu« Die Polymerisation verläuft rasch bei Zimmertemperatur* Das Produkt wurde dann zum Beschichten verschiedener Substrate, zum Beispiel von Glas, Metallen und Papier verwendet. Be wurden zähe flexible Überzüge erhalten«,

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Claims

1« Verfahren zur Herstellung von Urethanen durch Umsetsung eines organischen Diisoeyanats mit einem Polyätherpolyöl dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyätherpolyöl ein Xthylenoxyd~Butylenoxyd-Polyäthei*polyol mit einem Äquiva-

^ lent von wenigstens 3400 und mit einem Sehalt von 10 Me . 50 GrewientsH^ Äthylenoxyd verwendet«

β Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennaeichnet, daß man ein Polyol mit einem Äquivalentgewicht von 3400 bis 8000 verwendet»

₌ Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet* daß man ein Polyol mit einem Xquivalentgewicht von 3400 bis 5000 und mit einem Gehalt von 35 hie 50 Gewichts-^ ψ Xthylenoxyd verwendete

4* Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnete daß man der Reaktionsmischung außerdem ein Diamin sueetzt.

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5« Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man der Reaktionsmischuag außerdem eine Hydroxylverbindung zusetst« .

6«, Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche« dadurch gekennzeichnet, daS man die Umsetsung in (legenwart eines die Urethanbildung katalysierenden Mittels durchführt«

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