DE2413220B2 - Selektiv adsorbierende Partikel und deren Verwendung zum Trennen von organischen Verbindungen - Google Patents
Selektiv adsorbierende Partikel und deren Verwendung zum Trennen von organischen VerbindungenInfo
- Publication number
- DE2413220B2 DE2413220B2 DE2413220A DE2413220A DE2413220B2 DE 2413220 B2 DE2413220 B2 DE 2413220B2 DE 2413220 A DE2413220 A DE 2413220A DE 2413220 A DE2413220 A DE 2413220A DE 2413220 B2 DE2413220 B2 DE 2413220B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- activated carbon
- solution
- particles
- organic compounds
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28026—Particles within, immobilised, dispersed, entrapped in or on a matrix, e.g. a resin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
- A23L5/20—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification
- A23L5/27—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification by chemical treatment, by adsorption or by absorption
- A23L5/273—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification by chemical treatment, by adsorption or by absorption using adsorption or absorption agents, resins, synthetic polymers, or ion exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3092—Packing of a container, e.g. packing a cartridge or column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/327—Polymers obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/3276—Copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
- B01J20/3297—Coatings in the shape of a sheet
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/354—After-treatment
- C01B32/372—Coating; Grafting; Microencapsulation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/46—Materials comprising a mixture of inorganic and organic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/58—Use in a single column
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft selektiv adsorbierende Partikeln und deren Verwendung zum Trennen von
organischen Verbindungen.
Es ist bekannt, daß Aktivkohle ein ausgezeichnetes Adsorbens darstellt, das organische Verbindungen mit
einem Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 10 bis etwa einige 100 000 adsorbieren kann. Ihr
Adsorptionsvermögen kann auf den verschiedensten Gebieten ausgenutzt werden, beispielsweise in der
Nahrungsmittelindustrie oder in der chemischen Industrie zum Entfärben, Desodorieren, zur Entfernung von
Spurenkomponenten oder zur Rückgewinnung. Weil jedoch Aktivkohle in einem fein pulverisierten Zustand
vorliegt, ist ihre Handhabung sehr unbequem. Kürzlich wurden zur Beseitigung dieses Nachteils Aktivkohlekörnchen
vorgeschlagen, die durch Mischen von Aktivkohle mit Polymeren unter Druck und durch
thermische Behandlung der Mischung bei einer hohen Temperatur hergestellt werden. Diese Aktivkohlekörnchen
weisen jedoch eine so hohe Dichte auf, daß die Adsorptionszentren der Aktivkohle durch andere
Aktivkohle oder carbonisierte Polymere behindert sind. Deshalb ist ihr Adsorptionsvermögen sehr viel schlechter
als dasjenige von unbehandelter Aktivkohle. Es wurde auch bereits darauf hingewiesen, daß Aktivkohle
durch bestimmte Verfahren, wie z. B. ein Verfahren, bei dem Saran oder ein Polyvinylidenchloridharz pyrolysiert
wird, ein Verfahren, bei dem Aktivkohle und Polymere unter Druck gemischt und dann carbonisieit
werden, ein Verfahren, bei dem Saran-Kohle oder Aktivkohle einer Wärmebehandlung bei hoher Temperatur
unterworfen wird, um ihre Porengröße herabzusetzen, oder ein Verfahren, bei dem feine Kohlepulver
unter strengen Bedingungen gleichmäßig aktiviert werden, um ihre Porengröße zu erhöhen, ein Molekularsiebeffekt
verliehen werden kann. Die bei diesen Verfahren erhältlichen Aktivkohlesorten weisen einen
Molekularsiebeffekt in dem Molekulargewichtsbereich von etwa 150, d.h. bei Verbindungen mit einem
niedrigen Molekulargewicht mit einer Moleküllänge von 4 bis 6 A, auf. Sie können daher nur zur Trennung
von gasförmigen Komponenten in der Erdölchemie verwendet werden. Außerdem kann in bezug auf die
Schärfe des Molekularsiebeffektes durch diese Aktivs kohlesorten keine ausgeprägte Molekularsiebung erzielt
werden. Sie können deshalb nicht zur Trennung oder Reinigung von verschiedenen organischen Verbindungen,
wie Antibiotika, Farbstoffen, Nukleinsäuren,
Proteinen oder Enzymen, verwendet werden.
ίο Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue,
selektiv adsorbierende Partikeln mit einem Adsorptionsvermögen anzugeben, das praktisch das gleiche ist
wie dasjenige von unbehandelter Aktivkohle, die jedoch zusätzlich einen selektiven Adsorptionseffekt aufwei-
is sen. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Verfahren zur
Herstellung dieses Molekularsiebagens anzugeben, das darin besteht daß man Aktivkohle in einer hydrophilen
Lösungsmittellösung* eines Polymeren, das in einem Koagulationsmedium einen semipermeablen Film bilden
kann, dispergiert und dann die Dispersion einem Koagulationsbad zutropft Ziel der Erfindung ist es
außerdem, ein Verfahren zur Trennung von organischen Verbindungen anzugeben, das darin besteht daß man
eine Mischung von adsorbierbaren organischen Verbindüngen und nichtadsorbierbaren Verbindungen mit den
obengenannten, selektiv adsorbierenden Partikeln in Kontakt bringt
Das erfindungsgemäß verwendbare Koagulationsmedium ist in keiner Weise beschränkt, solange es in der
Lage ist, beim Mischen mit einem hydrophilen Lösungsmittel dieses aus einer ein Polymeres und
Aktivkohle enthaltenden Lösung des Lösungsmittels zu entfernen. Dieses Koagulationsmedium enthält vorzugsweise
soweit wie möglich keine durch Aktivkohle adsorbierbare Komponente. Beispiele für geeignete
Koagulationsmedien sind Wasser, wäßrige Salzlösungen, wäßrige Lösungen von oberflächenaktiven Mitteln,
wäßrige Lösungen von hydrophilen Schutzkolloiden, Äthylenglykol oder eine Mischung davon mit Wasser,
Propylenglykol oder eine Mischung davon u.dgl. Insbesondere werden die billigen wäßrigen Medien, wie
Wasser oder wäßrige Salzlösungen, bevorzugt verwendet.
Wenn ein Medium, wie z. B. Äthylenglykol, verwendet wird, wird es vorzugsweise in Mischung mit
Wasser verwendet. Beispiele für geeignete wäßrige Salzlösungen sind wäßrige Natriumchlorid-, wäßrige
Natriumphosphat-, wäßrige Natriumsulfat-, Acetatpuffer-, Phosphatpufferlösungen u. dgl. mit einer Konzentration
von 10% oder weniger. Beispiele für verwendbare wäßrige Lösungen von oberflächenaktiven Mitteln
sind wäßrige Lösungen, die 0,01 bis 5. vorzugsweise 0,25 bis 2% anionische oberflächenaktive Mittel, z. B.
Alkylbenzolsulfonate, Alkylestersulfonate und Natriumsulfate von höheren Alkoholen enthalten. Beispiele für
Lösungen von hydrophilen Schutzkolloiden sind wäßrige Lösungen, die 0,05 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2%
Natriumcarboxymethylcellulose,
Hydroxypropylcellulose,
Methylcellulose,
Hydroxypropylmethylcelluloseoder
Polyvinylalkohol
enthalten. Diese oberflächenaktiven Mittel und hydrophilen Schutzkolloide können auch in Kombination
verwendet werden. Außerdem kann zur Verbesserung der Gestalt (Form) der herzustellenden, selektiv
adsorbierenden Partikeln ein hydrophiles Lösungsmittel, wie Aceton oder Methylalkohol, in einer Menge von
5% oder weniger zugegeben werden.
Als hydrophiles Lösungsmittel kann erfindungsgemäß
jedes beliebige Lösungsmittel in geeigneter Weise ausgewählt werden, solange es in der Lage ist, das
verwendete Polymere zu lösen, obgleich die Löslichkeit in Abhängigkeit davon variiert, ob dieses Polymere mit
dem Koagulationsmedium mischbar ist, und solange es vorzugsweise das Adsorptionsvermogen der Aktivkohle nicht beeinträchtigt (verschlechtert). Typische Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind
N ,N-Dimethylfonnamid (DMF),
Dimethylsulfoxyd (DMSO),
Ν,Ν-Dimethylacetamid, Aceton,
Methyläthylketon, Methanol,
Äthanol und IsopropanoL
Diese Lösungsmittel können entweder allein oder in
Form von Mischungen verwendet werden.
Als Polymeres kann erfindungsgemäß jedes beliebige
Polymere verwendet werden, das in dem Koagulationsmedium unlöslich ist, das in dem Koagulationsmedium
einen semipermeablen Film bilden kann und das Adsorptionsvermögen der Aktivkohle nicht herabsetzt
Beispiele für geeignete Polymere sind
Zur Herstellung von selektiv adsorbierenden Partikeln mit einer ausgezeichneten Wasserpermeabilität und
Festigkeit werden vorzugsweise
Celluloseacetat, Polyvinylbutyral,
Polyvinylformal, Polyacrylnitril,
Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymereund
Vinylchlorid/Vinylpropionat-Mischpolymere
verwendet Es können auch zwei oder mehrere Arten der Polymeren gemeinsam verwendet werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen, selektiv adsorbierenden Partikeln wird zuerst ein Polymeres, das
in einem Koagulationsmedium (koagulierenden Medium) einen semipermeablen Film bilden kann, in einem
hydrophilen Lösungsmittel gelöst Wenn die Konzentration des Polymeren zu gering ist, wird, obgleich der
kritische Bereich je nach verwendetem Koagulationsmedium und je nach verwendetem Polymerem etwas
variiert, die Polymerlösung in dem Koagulationsmedium verteilt, wenn sie diesem zugetropft wird, wodurch
die Bildung von selektiv adsorbierenden Partikeln schwierig wird. Daher ist eine Polymerkonzentration
von etwa 5% oder mehr im allgemeinen bevorzugt. Wenn dagegen die Konzentration des Polymeren zu
hoch ist, ist die tropfenweise Zugabe der Polymerlösung zu dem Koagulationsmedium schwierig, und die
Wasserpermeabilität der erhaltenen selektiv adsorbierenden Partikeln wird dadurch in ungünstiger Weise
beeinflußt. Die obere Grenze der Konzentration des Polymeren liegt daher bei etwa 30%. Die Aktivkohle-
pulver werden dann in der das Polymere enthaltenden hydrophilen Lösungsmittellösung dispergiert Wenn die
verwendeten Aktivkohlepulver Feuchtigkeit enthalten, kann dies zur Ausfällung des Polymeren führen. Deshalb
werden die Aktivkohlepulver vor ihrer Verwendung vorzugsweise soweit wie möglich getrocknet oder die
Feuchtigkeit wird durch Waschen der Aktivkohlepulver mit einem organischen Lösungsmittel, das nicht zur
Ausfällung des Polymeren führt und mit dem hydrophilen organischen Lösungsmittel mischbar ist, entfernt
Der Mengenanteil der verwendeten Aktivkohlepulver beträgt 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der erhaltenen selektiv adsorbierenden Partikeln.
Wenn die Viskosität der Polymerlösung so hoch ist, daß die Homogenisierung der Aktivkohledispersion schwierig wird, kann die Aktivkohle in dem hydrophilen
Lösungsmittel dispergiert werden, bevor das Polymere darin gelöst wird. Außerdem kann zum Variieren des
Bereiches des selektiven Adsorptionseffektes der selektiv adsorbierenden Partikeln unter Verbesserung
der Benetzbarkeit der selektiv adsorbierenden Partikeln mit Wasser als dritte Komponente gewünschtenfalls
eine wasserlösliche Substanz verwendet werden.
Die Dispersion kann anschließend dem Koagulationsmediuir. zugetropft werden, um die Aktivkohle mit dem
Polymeren in Form von Partikeln zu überziehen. Die Partikelgröße kann durch Variieren der Größe der
Tröpfchen bei dieser tropfenweise Zugabe frei reguliert werden. Zur Herstellung von sehr kleinen Partikeln
kann zweckmäßigerweise ein Sprühen durch eine Düse oder eine andere übliche Einrichtung angewendet
werden. Das Koagulationsmedium wird in einer solchen Menge verwendet, die ausreicht, um das Polymere
auszufällen durch Entfernen des damit in Mischung vorliegenden hydrophilen Lösungsmittels. Im allgemeinen wird es in Mengen verwendet die etwa dem
lOfachen oder einem größeren Volumen des hydrophilen Lösungsmittels entsprechen. Es kann auch in noch
höheren Mengen verwendet werden.
Die auf diese Weise ausgefällten, selektiv adsorbierenden Partikeln, die eine große Menge Koagulationsmedium enthalten, werden dann gesammelt, gewaschen
und gewünschtenfalls getrocknet
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, selektiv adsorbierenden Partikeln weisen eine
Größe innerhalb des Bereiches von 100 bis 5000 Mikron (äußerer Durchmesser) auf. Die selektiv adsorbierenden
Partikeln haben eine solche spezifische Struktur, daß ein festes organisches, filmbildendes Polymer als kontinuierliche Phase, bestehend aus einer äußeren permeablen
Sperrschicht einer Dicke von etwa 0,5 bis etwa 5 Mikron mit einer Vielzahl von Mikroporen mit einem
Durchmesser von 10 bis 50 A und einer an die Sperrschicht angrenzenden makroporösen Gerüstpolymergelmatrix vorliegt und daß die Aktivkohle im
Inneren des Gerüstpolymergels dispergiert ist und daß sie ein Hohlraumvolumen aufweisen, das mindestens
25% ihres Gesamtvolumens entspricht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, wie oben angegeben, auch die Verwendung der vorstehend
beschriebenen, selektiv adsorbierenden Partikeln zum Trennen von organischen Verbindungen. Dabei wird ein
Substrat, das eine Mischung aus adsorbierbaren organischen Verbindungen und nichtadsorbierbaren
organischen Verbindungen enthält, behandelt, indem man es durch die selektiv adsorbierenden Partikeln
führt, die beispielsweise in eine Säule eingefüllt sind. Beispiele für Mischungen von organischen Verbindun-
gen sind eine Farbstoffe enthaltende Lösung, eine Proteine oder Enzyme enthaltende Lösung und eine
Antibiotika enthaltende Lösung. Alternativ können die selektiv adsorbierenden Partikeln direl· t in ein Gefäß
gegeben werden, welches das Substrat enthält, woran sich eine Feststoff-Flüssigkeits-Trennung auf übliche
Weise anschließt Dann werden je nach der gewünschten Trennung die flüssige Schicht oder die selektiv
adsorbierenden Partikeln auf übliche Weise gesammelt Außerdem werden die brauchbaren organischen Verbindungen aus der Flüssigkeitsschicht (Fluidschicht)
gesammelt oder gewünschtenf alls werden die brauchbaren organischen Verbindungen durch Elution aus den
selektiv adsorbierenden Partikeln gesammelt
Der hier verwendete Ausdruck »adsorbierbare organische Verbindung« bezieht sich auf eine organische Verbindung, die von den erfindungsgemäßen,
selektiv adsorbierenden Partikeln in einer wirksamen Menge adsorbiert werden kann. Die wi.ksame Menge
ist kein Absolutwert, sondern relativ zu dem Wert der
organischen Verbindung und dem Ziel der Trennung. So ist beispielsweise die wirksame Menge in bezug auf die
Adsorptionsmenge definiert, die erforderlich ist, um das
Ziel der Trennung oder Reinigung der organischen Verbindungen, die in einer Lösung enthalten sind, zu
erfüllen, oder sie ist definiert in bezug auf die erhaltene Menge, wenn die adsorbierten organischen Verbindungen eluiert werden, wenn diese Menge noch wertvoll ist
Wenn die adsorbierbaren Verbindungen als organische Verbindungen mit einem Adsorptionsgrad von
etwa 50% oder mehr definiert sind, beziehen sich die
adsorbierbaren organischen Verbindungen für die selektiv adsorbierenden Partikeln, wie sie in den
nachfolgenden Beispielen 1 bis 4 erhalten werden, auf organische Verbindungen mit einem Molekulargewicht
von etwa 37 000 oder weniger. Wenn andererseits die nichtadsorbierbaren organischen Verbindungen als
organische Verbindungen mit einem Adsorptionsgrad von etwa 10% oder weniger definiert sind, beziehen sich
die nichtadsorbierbaren organischen Verbindungen in diesen Beispielen auf organische Verbindungen mit
einem Molekulargewicht von 42 000 oder mehr. Nach ähnlichen Definitionen haben die adsorbierbaren
organischen Verbindungen für die selektiv adsorbierenden Partikeln, wie sie in Beispiel 5 erhalten werden, ein
Molekulargewicht von etwa 28 000 oder weniger und die nichtadsorbierbaren organischen Verbindungen
haben ein Molekulargewicht von etwa 32 000 oder mehr; die adsorbierbaren organischen Verbindungen
für die selektiv adsorbierenden Partikeln, wie sie in Beispiel 6 erhalten werden, haben ein Molekulargewicht
von etwa 26 000 oder weniger und die nichtadsorbierbaren organischen Verbindungen haben ein f/olekulargewicht von 29 000 oder mehr.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt
zu sein.
20 g Celluloseacetat wurden in 200 ml Dimethylsulfoxyu gelöst und in dieser Lösung wurden 20 g
Aktivkohle dispergiert. Die Dispersion wurde dann durch eine Kapillare mit einem Durchmesser von etwa
1 mm in 20 ml Wasser eingetropft. Nachdem die Mischung eine Weile gerührt worden war, wurde die mit
Celluloseacetat überzogene erhaltene Aktivkohle durch Filtrieren abgetrennt und man erhielt 224 g Wasser
enthaltende, selektiv adsorbierende Partikeln mit einer Partikelgröße von 1 bis 3 mm.
20 g Polyacrylnitril wurden in 200 ml Dimethylsulfoxyd gelöst, und 40 g der gleichen Aktivkohle wie in
Beispiel 1 wurden in dieser Lösung dispergiert Die Dispersion wurde dann durch eine Kapillare mit einem
Durchmesser von 1 mm in 121 Wasser eingetropft
ίο Nachdem die Mischung eine Weile gerührt worden war,
wurde die mit Polyacrylnitril überzogene erhaltene Aktivkohle durch Filtrieren abgetrennt, und man erhielt
230 g Wasser enthaltende, selektiv adsorbierende Partikeln.
is Beispiel 3
20 g Polyvinylbutyral wurden in 200 ml Dimethylformamid gelöst, und 30 g der gleichen Aktivkohle, wie
sie in Beispiel 1 verwendet worden war, wurden in dieser Lösung dispergiert Die Dispersion wurde dann
durch eine Kapillare mit einem Durchmesser von i mm in 2C1 Wasser eingetropft Nachdem die Mischung eine
Weile gerührt worden war, wurde die mit Polyvinylbutyral überzogene Aktivkohle durch Filtrieren abgetrennt, und man erhielt 226 g Wasser enthaltende,
selektiv adsorbierende Partikeln.
30 g eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymeren
wurden in 200 ml Dimethylformamid gelöst, und 30 g
der gleichen Aktivkohle, wie sie in Beispiel 1 verwendet
worden war, wurden in dieser Lösung dispergiert. Die Dispersion wurde dann durch eine Kapillare mit einem
Durchmesser von 1 mm in 201 Wasser eingetropft Nachdem die Mischung eine Weile gerührt worden war,
wurde die mit dem Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymeren überzogene erhaltene Aktivkohle durch Filtrieren abgetrennt, und man erhielt 246 g Wasser
enthaltende, selektiv adsorbierende Partikeln.
20 g Celluloseacetat wurden in 200 ml Dimethylsulfoxyd gelöst, und 20 g der gleichen Aktivkohle, wie sie in
Beispiel 1 erhalten worden war, wurden in dieser Lösung dispergiert. In dieser Dispersion wurden
außerdem 30 ml eines handelsüblichen, oberflächenaktiven Präparats auf der Grundlage von Polyäthylenglykol
(Desfoam CD 221) gelöst. Die erhaltene Lösung wurde durch eine Kapillare mit einem Durchmesser von 1 mm
in 12 1 einer l°/oigen wäßrigen Hydroxypropylcellulose
lösung eingetropft Nachdem die Mischung eine Weile
gerührt worden war, wurde die mit Celluloseacetat überzogene Aktivkohle durch Filtrieren abgetrennt,
dann mit Wasser gründlich gewaschen, und man erhielt 214 g Wasser enthaltende, selektiv adsorbierende
Partikeln.
20 g Celluloseacetat wurden in 200 ml Dimethylsulfoxyd gelöst und 20 g der gleichen Aktivkohle, wie sie in
Beispiel 1 verwendet worden war, wurden in dieser Lösung dispergiert Dann wurden 30 ml eines handelsüblichen oberflächenaktiven Präparats auf der Grundlage von Äthoxylat eines sekundären Alkohols in der so
hergestellten Dispersion gelöst. Die erhaltene Lösung
wurde durch eine Kapillare mit einem Durchmesser von
lmm in 201 einer Äthylenglykol/Wasser (2/I)-Mischung eingetropft, daran schloß sich das in Beispiel 1
beschriebene Verfahren an, und man erhielt 238 g
Wasser enthaltende, selektiv adsorbierende Partikeln, die mit Celluloseacetat überzogen waren.
20 g Celluloseacetat wurden in 200 ml Dimethylsulfoxyd gelöst, und 20 g der gleichen Aktivkohle, wie sie in
Beispiel 1 verwendet worden war, wurden in diesel' Lösung dispergiert. Die Dispersion wurde dann durch
eine Kapillare mit einem Durchmesser von 1 mm in 101 einer 1 M Phosphatpufferlösung eingetropft, daran
schloß sich das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren an, und man erhielt 237 g Wasser enthaltende, selektiv
adsorbierende Partikeln, die mit Celluloseacetat überzogen waren.
110 g der in Beispiel 1 erhaltenen, selektiv adsorbierenden
Partikeln wurden in eine Säule (2,5 χ 35 cm) gefüllt. Durch diese Säule wurden 200 ml eines.
Proteasekulturbrühenfiltrats, wie es in dem weiter unten beschriebenen Beispiel 13 erhalten worden war, mit
einer Strömungsgeschwindigkeit von 1 ml/Min, laufengelassen.
Nachdem die Säule ausreichend mit Wasser gewaschen worden war, wurde mit 600 ml einer
0,1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung und dann mit 400 ml einer 1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung
eluiert, wobei Naturfarbstoffe mit den folgenden Farbtönungen erhalten wurden:
Eluat mit der 0,1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung:
Farbton 5 1-c (Kupfer),
Eluat mit der 1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung: Farbton IV2 g-a (Buttergelb).
Eluat mit der 1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung: Farbton IV2 g-a (Buttergelb).
Die obigen Farbtöne entsprechen der Repräsentationsmethode,
wie sie in »Color Harmony Manual«, publiziert von der Container Corporation of America,
1958, beschrieben ist.
110 g der selektiv adsorbierenden Partikeln, die in
Beispie! 2 erhalten worden waren, wurden in eine Säule
(2,5 χ 35 cm) eingefüllt. Durch diese Säule wurden 500 ml Abfallmolassen der Alkoholfermentation mit
einer Strömungsgeschwindigkeit von 2 ml/Min, durchlaufen gelassen. Diese Säule wurde mit Wasser
gewaschen, und danach wurde mit 500 ml einer 1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung eluiert, wobei ein
Eluat erhalten wurde, das einen gereinigten Caramel-Farbstoff (optische Dichte Οθ420ΐημ: 7,10) enthielt
Beispiel 10
HOg der in Beispiel 3 erhaltenen selektiv adsorbierenden
Partikeln wurden in eine Säule (2,5 χ 35 cm) gefüllt Durch diese Säule wurden 400 ml der beim
Zentrifugieren der Abfallmolassen der Alkoholfermentation
bei 5000 UpM erhaltenen obenstehenden Flüssigkeit (OD«2o πιμ: 22,0) mit einer Strömungsgeschwindigkeit
von 2 ml/Min, durchlaufen gelassen. Die Säule wurde dann mit Wasser gewaschen und anschließend
mit 400 ml einer 0,1 η wäßrigen Natriumhydroxydlösung eluiert, wobei ein Eluat erhalten wurde, das den
gereinigten Caramel-Farbstoff (OD420 πιμ: 10,4) enthielt
110g der in Beispiel 4 erhaltenen selektiv adsorbierenden
Partikeln wurden in eine Säule (2£ χ 35 cm)
gefüllt Durch diese Säule wurde eine wäßrige Lösung von 25 g Fischfleischextrakt, gelöst in 75 ml Wasser, mit
einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 ml/Min, laufengelassen und dann mit 100 ml Wasser gewaschen. Der
Abstrom und das verwendete Waschwasser wurden vereinigt, und man erhielt 200 ml einer behandelten
•i wäßrigen Lösung des Fischfleischextrakts. Die behandelte
wäßrige Fischfleischextraktlösung enthielt 12,5 Gew.-/Vol.-% Fischfleischextrakt und wies einen
wesentlich geringeren unangenehmen Geruch auf als die wäßrige Fischfleischextraktlösung der gleichen
Konzentration vor dem Durchlaufenlassen durch die Säule. Außerdem wurde die behandelte wäßrige
Fischfleischextraktlösung auf etwa die Hälfte der Färbung der unbehandelten Lösung der gleichen
Konzentration entfärbt
ι s Die so hergestellte wäßrige Fischfleischextraktlösung
wurde mit einer Geschwindigkeit von 15 ml/Min, unter den folgenden Bedingungen sprühgetrocknet: Einführung
von Luft einer Temperatur von 150 bis 1600C, Zuglufttemperatur 80 bis 9O0C und 400UpM, wobei
13 g Pulver mit einem verminderten unangenehmen Geruch und einer geringeren Färbung erhalten wurden,
die zum Kochen extrem gut geeignet waren.
Beispiel 12
80 g der in Beispiel 5 erhaltenen selektiv adsorbierenden Partikeln wurden in eine Säule (12,0 χ 43 cm)
gefüllt. Durch diese Säule wurden 100 ml einer 5fach
verdünnten Fischfleischextraktlösung mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 ml/Min, laufengelassen,
und dann wurde die Säule mit 100 ml Wasser gewaschen. Der Abstrom und das verwendete Waschwasser
wurden vereinigt, und man erhielt 200 ml der behandelten wäßrigen Fischfleischextraktlösung.
Die dabei erhaltene wäßrige Fischfleischextraktlösung
wies einen etwas schwächeren unangenehmen Geruch auf als die 1Ofache Verdünnung des gleichen
Extrakts. Die Absorption der behandelten wäßrigen
während diejenige der lOfachen Verdünnung des gleichen Extrakts 4,92 betrug. Dies zeigt, daß die
behandelte wäßrige Fischfleischextraktlösung auch eine geringere Färbung aufwies. Andererseits wurde ermittelt,
daß die behandelte wäßrige Fischfleischextraktlösung eine etwas geringere Menge an Aminosäuren
enthielt
In einen Erlenmeyer-Kolben mit einem Fassungsvermögen von 2 1 wurden 500 ml eines 5% Maisstärke, 2%
Malzdextrin, 4% Sojabohnenmehl, 1,4% Hefepulver und 0,1% Calciumchlorid enthaltenden Mediums eingefüllt
Nach 20minütigem Sterilisieren bei 1200C wurde Bacillus subtilis B-516 (FERM-P Nr. 1485, hinterlegt im
Institute of Fermentation Research, Japan) in dieses Medium inokkuliert, und die Kultur wurde 24 Stunden
lang unter Belüften bei 300C geschüttelt Die Kulturbrühe
wurde in eine Gefäßfermentierungseinrichtung mit einem Fassungsvermögen von 301, die 201 eines
Mediums der gleichen Zusammensetzung wie oben enthielt, überführt Die Kultivierung wurde 64 Stunden
lang bei 300C unter Belüften mit 20 l/Min, und unter
Rühren mit 350 UpM durchgeführt Nach Beendigung der Kultivierung wurde die Kulturbrühe filtriert, und
man erhielt 181 Kulturbrühenfiltrat 50 ml dieser Proteasekulturbrühe (OD«o πιμ = 0,680, Proteaseaktivität:
6000 [PU] γ. Tyr, FR. Fr. B) wurden durch eine mit 10 g der in Beispiel 6 erhaltenen Molekularsiebpartikeln
gefüllte Säule (1 χ 30 cm) mit einer Strömungsge-
schwindigkeit von 1 ml/Min, laufengelassen. Bei der
Messung der OD und der Proteaseaktivität der Lösung, welche durch die Säule gelaufen war, wurden die
folgenden Ergebnisse erhalten: OD420 ηιμ = 0,068;
Proteaseaktivität: 4900 [PU] γ. Tyr. FR. B.
Dieses Ergebnis zeigt, daß der Verfärbungsgrad 90% und der Prozentsatz der Enzymerholung (-rückgewinnung)
81,7% betrugen.
Beispiel 14
Es wurde eine simulierte Kanamycinkulturbrühe hergestellt durch Zugabe von 80 mg Kanamycinsulfat zu
160 ml eines Glucosebouillonmediums, das durch 15minütiges Erhitzen auf 120° C sterilisiert und abgekühlt
wurde. Die Kulturbrühe wurde dann durch eine Säule mit einem Durchmesser von 1,5 cm, die mit 30 g
der in Beispiel 2 erhaltenen, selektiv adsorbierenden Partikeln gefüllt war, mit einer Strömungsgeschwindigkeit
von 0,5 ml/Min, laufengelassen. Die Säule wurde dann mit Wasser gewaschen und mit 0,01 η HCl/Methanol
(1/1) eluiert Die jeweiligen aktiven Fraktionen wurden miteinander vereinigt, und man erhielt 74,4 mg
(Prozentsatz der Rückgewinnung: 91%) Kanamycinsulfat mit einer sehr hohen Reinheit mit einem
Verfärbungsgrad von 98% und einer Reinheit von 98%.
3 kg Polyacrylnitrilfasern wurden in 45 1 Dimethylformamid gelöst In dieser Lösung wurden 9 kg
Aktivkohle homogen dispergiert Die erhaltene Dispersion wurde unter Verwendung eines Zerstäuberbechers
mit einem Durchmesser von 5 mm in 5001 einer 0,01%igen wäßrigen Natriumlaurylbenzolsulfonatlösung
eingetropft Nachdem die Mischung eine Weile gerührt worden war, wurde die mit Polyacrylnitrilfasern
überzogene Aktivkohle durch Filtrieren abgetrennt, dann mit Wasser gewaschen, und man erhielt 45 kg
Wasser enthaltende, selektiv adsorbierende Partikeln einer Größe von 500 bis 2000 Mikron.
Die dabei erhaltenen, Wasser enthaltenden, selektiv adsorbierenden Partikeln wurden dann in eine Säule
(16 χ 230 cm) eingefüllt, und die Säule wurde durch Behandeln derselben mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung,
Wasser, Chlorwasserstoffsäure und Wasser in der angegebenen Reihenfolge genügend gewaschen.
Andererseits wurden 320 1 Abfallflüssigkeit der Hefefermentation (pH 5,4) mit konzentrierter HCl auf pH 3,7
eingestellt, danach wurde zentrifugiert, um die Feststoffkomponenten zu entfernen. Die dabei erhaltene Lösung
wurde durch eine Ionenaustauscherharzsäule (16 χ 125 cm) laufengelassen, die mit 251 Amberlite
IR-120 B gefüllt war, wobei eine gereinigte Abfallflüssigkeit
der Hefefermentation erhalten wurde.
Die so hergestellte gereinigte Lösung (OD420 ηιμ =
15,75) wurde auf eine mit den obengenannten, Wasser enthaltenden, selektiv adsorbierenden Partikeln gefüllte
Säule mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 301/Std. aufgegeben. Nachdem die Gesamtmenge der Lösung in
die Säule eingefüllt worden war, wurde die Säule mit Wasser gewaschen und mit einer 0,1 η wäßrigen
Natriumhydroxydlösung in einer Strömungsgeschwindigkeit von 151/Std. eluiert. Das dunkelbraun gefärbte
Eluat wurde in Fraktionen von jeweils 51 bis zur Fraktion Nr. 14 fraktioniert gewonnen. Vier dieser
Fraktionen wurden jeweils miteinander vereinigt (mit Ausnahme der Fraktionen Nr. 13 und 14, die miteinander
vereinigt wurden) zu vereinigten Fraktionen A, B, C und ρ (Gesamt-OD42o πιμ = 3,858 χ ΙΟ6). Die Gesamtfraktionen
wurden unter vermindertem Druck bei etwa 45°C eingeengt und man erhielt etwa 1,911 einer
gereinigten Caramel-Farbstofflösung (Prozentsatz der Rückgewinnung: 76,6%). Die obigen 14 Fraktionen und
die vereinigten Fraktionen A, B, C und D wiesen die in der folgenden Tabelle I angegebenen Eigenschaften auf.
Fraktion
Nr.
Nr.
Eigenschaft
pH
pH
Vereinigte Fraktion pH
Menge des
Konzentrats
Konzentrats
1 | 3,6 | 17,6 |
2 | 3,6 | 26,6 |
3 | 3,7 | 34,5 |
4 | 3,85 | 45,4 |
5 | 4,0 | 54,0 |
6 | 4,2 | 55,0 |
7 | 4,3 | 72,0 |
8 | 4,5 | 70,0 |
9 | 4,85 | 70,0 |
10 | 5,1 | 65,0 |
11 | 5,5 | 65,0 |
12 | 6,4 | 65,3 |
13 | 8,8 | 69,5 |
14 | 12,8 | 49,0 |
3,7
4,2
5,1
10,5
35,9
66,5
68,5
44,0
0,51
0,581
0,581
0,251
1801 Abfallflüssigkeit der Hefefermentation (pH 5,4)
wurden mit konzentrierter HCl auf pH 4,1 eingestellt.
dann wurde zum Entfernen der Feststoffkomponenten
zentrifugiert Die erhaltene Lösung wurde durch eine Ionenaustauschersäule (16 χ 100 cm) laufengelassen,
die mit 201 Amberlite-120 B gefüllt war, wobei eine
gereinigte Lösung der Hefefermentationsabfallflüssigkeit erhalten wurde. Dann wurde diese Lösung
(OD420 Γημ = 16,7) in eine Säule (16 χ 100 cm) mit einer
Geschwindigkeit von 8 1/Std. eingefüllt, die mit 201 der
gleichen, Wasser enthaltenden, selektiv adsorbierenden 5 Partikeln, wie sie in Beispiel 15 verwendet worden
waren, gefüllt war. Nachdem die Gesamtmenge der Lösung eingefüllt worden war, wurde die Säule mit
Wasser gewaschen und dann mit 0,5 η wäßrigem Ammoniak mit einer Geschwindigkeit von 41/Std. 10
eluiert, und man erhielt ein dunkelbraun gefärbtes Eluat in Fraktionen zu jeweils 21. Die Fraktionen Nr. 1 bis
Nr. 8 wurden vereinigt (Fraktion A: pH 8,0, OD420 ηιμ =
145, Menge = 161), und die Fraktionen Nr. 9 bis Nr. 11
wurden miteinander vereinigt (Fraktion B: pH 10,7, 15
OD420 πιμ = 72, Menge = 61). Jede vereinigte Fraktion
wurde unter vermindertem Druck bei 45° C eingeengt, und man erhielt 81 (Rückgewinnungsprozentsatz:
77,2%) der gereinigten Caramel-Farbstofflösung aus der Fraktion A und 70 ml (Rückgewinnungsprozent- 20
satz: 14,4%) der gereinigten Caramel-Farbstofflösung aus der Fraktion B.
In diesem Beispiel wurde das Adsorptionsvermögen 25 der in den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen, selektiv
adsorbierenden Partikeln mit demjenigen verschiedener Kontrollproben, nämlich unbehandelter Aktivkohle
(Kontrolle 1), handelsüblicher Aktivkohle (Kontrolle 2), Aktivkohlekörnchen (Kontrolle 3) und handelsüblichen
großen Aktivkohlekörnchen (Kontrolle 4) verglichen. Die verwendete Menge jeder Probe entsprach 1 g des
Aktivkohlegehaltes. Als Substrat wurden eine 0,01 °/oige
und eine 0,02%ige wäßrige Methylenblau (MG = 374)-Lösung verwendet Zu diesen wäßrigen Lösungen
wurden jeweils die oben angegebenen selektiv adsorbierenden Partikeln und die Aktivkohlekörnchen zugegeben und nach dem Mischen wurden die jeweiligen
Mischungen stehengelassen. Nach 24- bzw. 48stiindigem Stehenlassen wurden Filtrationen durchgeführt Es
wurden die Adsorptionen der Filtrate bei 595 mu mittels
eines Spektrophotometers gemessen, um das Adsorptionsvermögen gegenüber Methylenblau zu bestimmen.
Die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse zeigen, daß die in den Beispielen 1 bis 6
erhaltenen selektiv adsorbierenden Partikeln praktisch das gleiche Adsorptionsvermögen aufwiesen wie die
unbehandelte Aktivkohle-Kontrolle 1 und daß sie ein weit besseres Adsorptionsvermögen aufwiesen als die
handelsüblichen behandelten Aktivkohlesorten der Kontrollen 2 bis 4.
Methylenblaukonzentration [Substrat | Adsorptions | *)] | 0,02% | Adsorptions |
0,01 % | grad**) | Absorption | grad**) | |
Absorption | ||||
24 Std.
Stehenlassen
48 Std.
Stehenlassen
Kontrolle 1
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 3
Beispiel 4
Beispiel 5
Beispiel 6
Kontrolle 2
Kontrolle 3
Kontrolle 4
Kontrolle 1
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 3
Beispiel 4
Beispiel 5
Beispiel 6
Kontrolle 2
Kontrolle 3
Kontrolle 4
0,550
0,635
1,050
1,510
1,075
0,472
2,210
2,950
3,550
0,096
0,153
0,203
0,193
0,254
0,129
0,480
0,984
1,065
100 89 87 79 70 78 91 56 41 29
100 98 97 96 96 95 97 90 80 79
0,630
1,350
1,625
4,120
2,140
1,240
4,480
5,620
5,250
0,040
0,256
0,340
1,645
0,621
0,239
1,800
2,825
2,400
*) Absorption des Substrats: Ο,ΟΓ/.ige wäßrige Lösung: 5000
0,02%ige wäßrige Lösung: 10000
(Absorption des Suostrats) - (Absorption des Filtrats)
**) Adsorphonsgrad = (Absorption des Substrats) - (Absorption des Filtrats X 10° (%)
der Kontrolle I) 100 94 86 84 59 79 88
55 44 47
100
fm i
97 97
84 94 98 82 72 76
Beispiel 18
Es wurde das Adsorptionsvermögen der in den Beispielen 1 bis 3 und in den Beispielen 5 bis 6
erhaltenen selektiv adsorbierenden Partikeln gegenüber Caramel nach der folgenden Methode bestimmt: die
jeweiligen selektiv adsorbierenden Partikeln (in einer Menge, entsprechend 1 g Aktivkohlegehalt) wurden zu
100 ml wäßriger Caramel-Lösungen (drei verschiedene Arten mit Absorptionen bei 420 πιμ von 1,080,2160 bzw.
4320) zugegeben und die Mischung wurde 24 bzw. 48 Stunden lang stehengelassen und dann filtriert. Die
Absorptionen der Filtrate bei 420 πιμ wurden gemessen
und daraus wurden die Adsorptionsgrade nach der oben erwähnten Rechenmethode bestimmt Ähnliche Versuche
wurden auch für die gleichen Kontrollen 1 bis 4, wie sie in Beispiel 17 verwendet worden waren, durchgeführt.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IH angegeben.
Tabelle III | Caramel-Konzentration (OD420 Γπμ) | 24stündiges Stehenlassen |
Kontrolle 1 0,585 | Adsorp | die | Beispiel 19 | die | 2,160 | A | Eiweißlysozym | ,320 | Adsorp |
1,080 | Beispiel 1 0,610 | unbehandelte Aktivkohle der Kontrolle 1 und sie wiesen | der 50 | Absorption | Adsorp- I | «■-Chymotrypsin | Absorption | tionsgrad | ||||
Absorption | Beispiel 2 0,650 | ein weit besseres Absorptionsvermögen auf als | tionsgrad | Semialkaliprotease | 100 | |||||||
Beispiel 3 0,599 | tionsgrad | handelsüblichen behandelten Aktivkohlesorten | 0,855 | 100 | Pepsin | ,570 | 96 | |||||
Beispiel 5 0,625 | 100 | Kontrollen 2 bis 4. | 0,925 | 95 | ,675 | 85 | ||||||
Beispiel 6 0,602 | 93 | 1,000 | 89 | Eiweißalbumin | ,980 | 96 | ||||||
Kontrolle 2 0,705 | 85 | 0,986 | 90 | Serumalbumin | ,680 | 93 | ||||||
Kontrolle 3 0,670 | 95 | 1,017 | 88 | v-Globulin | 1,750 | 97 | ||||||
Kontrolle 4 1,026 | 90 | 0,885 | 98 | 1,665 | 61 | |||||||
48stündiges Stehenlassen |
Kontrolle 1 0,375 | 95 | 1,375 | 60 | 2,650 | 75 | ||||||
Beispiel 1 0,451 | 74 | 1,350 | 62 | 2,260 | 23 | |||||||
Beispiel 2 0,575 | 81 | 1,900 | 20 | 3,700 | 100 | |||||||
Beispiel 3 0,448 | 11 | 0,635 | 100 | 1,390 | 100 | |||||||
Beispiel 5 0,530 | 100 | 0,750 | 92 | 1,400 | 93 | |||||||
Beispiel 6 0,508 | 89 | 0,900 | 83 | 1,610 | 99 | |||||||
Kontrolle 2 0,640 | 72 | 0,750 | 92 | 1,410 | 93 | |||||||
Kontrolle 3 0,538 | 90 | 0,867 | 85 | 1,600 | 98 | |||||||
Kontrolle 4 0,990 | 78 | 0,825 | 88 | 1,460 | 62 | |||||||
81 | 1,245 | 60 | 2,500 | 81 | ||||||||
62 | 1,020 | 75 | 1,955 | 23 | ||||||||
77 | 1,893 | 18 | 3,650 | |||||||||
13 | Molekulargewicht | |||||||||||
Wie aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle | Proben | |||||||||||
III hervorgeht, wiesen die in den Beispielen 1 bis 3 und 5 45 | 14000 | |||||||||||
und 6 erhaltenen, selektiv adsorbierenden Partikeln | E: | 24 500 | ||||||||||
praktisch das gleiche Adsorptionsvermögen auf wie | F: | 30000 | ||||||||||
G: | 35 000 | |||||||||||
H: | 45 000 | |||||||||||
I: | 67 000 | |||||||||||
J: | 156 000 | |||||||||||
K: | ||||||||||||
Es wurden die selektiven Adsorptionseffekte der selektiv adsorbierenden Partikeln gemessen zur Bestimmung
bzw. Trennung von adsorbierbaren und nichtadsorbierbaren
organischen Verbindungen. Als Testproben wurden die folgenden organischen Verbindungen
verwendet, deren Adsorptionsgrad gegenüber unbehandelter
Aktivkohle praktisch 100% betrug.
Proben
A: Methylenblau 374
B: Tuberactinomycin N 798
C: Polymyxin 1280
D: Insulin 5 700
65
Es wurden Messungen durchgeführt durch Einfüllen der Aktivkohlepartikeln jedes Beispiels in eine Säule mit
einem Durchmesser von 1 cm und Durchlaufenlassen von wäßrigen Lösungen der obigen Proben (A bis K),
gelöst in 10 m! Wasser, mit einer jeweiligen Geschwindigkeit von 0,5 ml/Min, und anschließendes gründliches
Waschen mit Wasser. Dann wurde die Säule eluiert und das Eluat wurde mit einem Fraktionssammler, 5 ml pro
Fraktion, gesammelt Bei den Proben B und D bis K wurden die Absorptionen jeder Fraktion bei 280 ΐημ
gemessen und mit der Flüssigkeitsmenge multipliziert Bei der Probe A wurde die Absorption bei 595 πιμ
gemessea Bei der Probe C wurde das Polymyxin durch
einen Bioversuch nachgewiesen. Die Summe dieser Werte wurde mit der Absorption der Probe (230 πιμ)
verglicnen, um den Elutionsgrad zu bestimmen, aus dem
der Adsorptionsgrad errechnet wurde. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV
angegeben.
Probe (Konzentration)
Adsorptionsgrad (%) Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel S Beispiel 6
Probe A (5 mg/ml) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Probe B (10 mg/ml) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Probe C (2,5 mg/ml) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Probe D (10 mg/ml) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Probe E (10 mg/ml) | 100 | 98 | 95 | 97 | 100 | 100 |
Probe F (10 mg/ml) | 98 | 95 | 81 | 92 | 91 | 75 |
Probe G (10 mg/ml) | 92 | 90 | 72 | Sl | 20 | 0 |
Probe H (10 mg/ml) | 70 | 55 | 60 | 60 | 0 | 0 |
Probe I (10 mg/ml) | 4 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 |
Probe J (10 mg/ml) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Probe K (10 mg/ml) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß die in den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Aktivkohlepartiketn
selektive Adsorptionseffekte innerhalb des Molekulargewichtsbereiches zwischen H und I aufwiesen und daß
diejenigen, die in den Beispielen 5 und 6 erhalten worden waren, selektive Adsorptionseffekte innerhalb
des Molekulargewichtsbereichs zwischen F und G oder H aufwiesen.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher
erläutert, es ist jedoch für den Fachmann klar, daß diese in vielerlei Hinsicht abgeändert und modifiziert werden
können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
909 538/229
Claims (3)
1. Selektiv adsorbierende Partikeln mit einem äußeren Durchmesser von 100 bis 5000 Mikron,
dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer kontinuierlichen Phase aus einem festen, organischen,
Filmbildenden Polymeren, bestehend aus einer äußeren permeablen Sperrschicht einer Dicke von
etwa 0,5 bis etwa 5 Mikron mit einer Vielzahl von Mikroporen mit einem Durchmesser von 10 bis 50 A
und einer gegenüber dieser Sperrschicht kontinuierlichen makroporösen Gerüstpolymergelmatrix und
Aktivkohle bestehen, die im Innern des Gerüstpolymergels dispergiert ist und ein Hohlraumvolumen
aufweisen, das mindestens 25% ihres Gesamtvolumens entspricht
2. Selektiv adsorbierende Partikeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Mengenanteil
der Aktivkohle 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der Partikeln, beträgt
3. Verwendung der selektiv adsorbierenden Partikeln nach Anspruch 1 bis 2 zur Trennung von
organischen Verbindungen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3204873A JPS53752B2 (de) | 1973-03-19 | 1973-03-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2413220A1 DE2413220A1 (de) | 1974-09-26 |
DE2413220B2 true DE2413220B2 (de) | 1979-09-20 |
DE2413220C3 DE2413220C3 (de) | 1980-05-29 |
Family
ID=12347968
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2413220A Expired DE2413220C3 (de) | 1973-03-19 | 1974-03-19 | Selektiv adsorbierende Partikel und deren Verwendung zum Trennen von organischen Verbindungen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3953360A (de) |
JP (1) | JPS53752B2 (de) |
CA (1) | CA1019309A (de) |
CH (1) | CH593087A5 (de) |
DE (1) | DE2413220C3 (de) |
FR (1) | FR2222129B1 (de) |
GB (1) | GB1462088A (de) |
SE (1) | SE423597B (de) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51151693A (en) * | 1975-06-23 | 1976-12-27 | Eisai Co Ltd | Coated bead-like activated carbon for blood purification |
AU509548B2 (en) * | 1975-12-24 | 1980-05-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Composite magnetic adsorbent |
GB1531804A (en) * | 1976-03-09 | 1978-11-08 | British Petroleum Co | Oil separation method |
US4169051A (en) * | 1976-06-22 | 1979-09-25 | Eisai Co., Ltd. | Blood purification with coated activated carbon spheres |
US4238521A (en) * | 1979-09-18 | 1980-12-09 | Penicillin Assays, Inc. | Process for the removal of antibiotics from milk |
FR2471215A1 (fr) * | 1979-12-13 | 1981-06-19 | Ispytatelny Inst Med | Procede de preparation d'adsorbant au charbon et adsorbant obtenu par ledit procede |
JPS5772957A (en) * | 1980-10-24 | 1982-05-07 | Kanto Denka Kogyo Kk | Separation of short-chain perfluoroalkanesulfonyl fluoride |
JPS57140644A (en) * | 1980-12-15 | 1982-08-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Molded product of composite adsorbent |
US4404285A (en) * | 1981-06-24 | 1983-09-13 | Amf Incorporated | Process for preparing a zero standard serum |
WO1983000023A1 (en) * | 1981-06-24 | 1983-01-06 | Amf Inc | Process for preparing a zero standard serum |
US4486548A (en) * | 1981-09-28 | 1984-12-04 | Uop Inc. | Adsorbent for the extraction of sucrose |
DE3304349C3 (de) * | 1983-02-09 | 1995-10-26 | Bluecher Hubert | Flächenfilter und Verfahren zu seiner Herstellung |
US4515906A (en) * | 1983-02-28 | 1985-05-07 | Bend Research, Inc. | Anisotropic microporous supports impregnated with polymeric ion-exchange materials |
US4528281A (en) * | 1983-03-16 | 1985-07-09 | Calgon Carbon Corporation | Carbon molecular sieves and a process for their preparation and use |
JPS6017845A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-01-29 | Hitachi Ltd | イオンマイクロアナライザ |
US4481223A (en) * | 1983-10-13 | 1984-11-06 | General Foods Corporation | Decaffeination with treated activated carbon |
US5268098A (en) * | 1984-04-02 | 1993-12-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide |
JPS60226832A (ja) * | 1984-04-02 | 1985-11-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 多糖の脂肪族エステルを含む分離剤 |
US5192444A (en) * | 1984-04-02 | 1993-03-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating with an agent comprising an aliphatic ester of a polysaccharide |
JPS6240261A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-21 | Shokuhin Sangyo Maku Riyou Gijutsu Kenkyu Kumiai | 液状食品の脱色法 |
US4902665A (en) * | 1986-04-07 | 1990-02-20 | Iso-Clear Systems Corporation | Removal of heavy metals and heavy metal radioactive isotopes from liquids |
ATE83686T1 (de) * | 1987-10-28 | 1993-01-15 | Solvay Umweltchemie Gmbh | Zur selektiven abtrennung von metallkationen aus waessrigen loesungen geeignetes teilchenfoermiges mittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung. |
US4835973A (en) * | 1987-12-31 | 1989-06-06 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Cryogenic regenerator including sarancarbon heat conduction matrix |
US5240601A (en) * | 1988-11-09 | 1993-08-31 | Chembiomed, Ltd. | Affinity supports for hemoperfusion |
US5149425A (en) * | 1988-11-09 | 1992-09-22 | Chembiomed, Ltd. | Affinity supports for hemoperfusion |
US5283123A (en) * | 1989-05-03 | 1994-02-01 | Carter Deborah H | Adsorption material and method |
US5628943A (en) * | 1991-03-27 | 1997-05-13 | Woog; Manfred J. | Method of making resin kernels and foam-like material containing reactive media |
US5296293A (en) * | 1991-12-23 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Particulate material suitable for the removal of heavy metals |
BE1005999A4 (nl) * | 1992-06-19 | 1994-04-12 | Leuven K U Res & Dev | Absorbent voor cultuurmedium en een daarvan voorziene houder. |
US5374357A (en) * | 1993-03-19 | 1994-12-20 | D. W. Walker & Associates | Filter media treatment of a fluid flow to remove colloidal matter |
KR100455817B1 (ko) * | 1996-08-14 | 2005-04-06 | 니혼 엔바이로 케미카루즈 가부시키가이샤 | 이온흡착제 |
MXPA00001414A (es) * | 1999-11-23 | 2002-03-08 | Westvaco Corp | Carbon activado recubierto-. |
US20110250338A1 (en) * | 2010-04-08 | 2011-10-13 | Pepsico., Inc. | Adsorption Purification Of Caramel |
US20130206687A1 (en) * | 2011-08-22 | 2013-08-15 | Baker Hughes Incorporated | Method for using activated carbon for treating water |
ES2950585T3 (es) * | 2011-11-07 | 2023-10-11 | Delcath Systems Inc | Aparato para retirar compuestos de quimioterapia de la sangre |
CN103193352A (zh) * | 2013-04-24 | 2013-07-10 | 中国科学院生态环境研究中心 | 双氯芬酸生产废水的深度处理方法 |
CN111740091B (zh) * | 2020-07-08 | 2022-05-17 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种锂硫电池正极用碳气凝胶@硫复合材料及其制备方法 |
CN112500471B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-09-27 | 中美华世通生物医药科技(武汉)股份有限公司 | 一种制备高澄清度蛋白琥珀酸铁的方法 |
CN115109278A (zh) * | 2021-03-18 | 2022-09-27 | 四川大学 | 一种二醋酸纤维素颗粒的制备方法 |
EP4108647A1 (de) * | 2021-06-21 | 2022-12-28 | eeplasma GmbH | Verfahren zur herstellung von mit flüssigen düngemitteln beladbaren kern-hülle-partikeln |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB506291A (en) * | 1937-12-31 | 1939-05-25 | Permutit Co | Improvements in the preparation of ion-exchange and acid-removing materials |
US2933455A (en) * | 1955-01-06 | 1960-04-19 | Union Carbide Corp | Adsorbent briquets for combined odor and moisture removal |
US3442819A (en) * | 1965-03-26 | 1969-05-06 | Mount Sinai Hospital Research | Molecular sieve coated particulate adsorbent and processes using same |
-
1973
- 1973-03-19 JP JP3204873A patent/JPS53752B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-03-18 CH CH371074A patent/CH593087A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-18 GB GB1199674A patent/GB1462088A/en not_active Expired
- 1974-03-18 CA CA195,182A patent/CA1019309A/en not_active Expired
- 1974-03-18 SE SE7403605A patent/SE423597B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-19 US US05/452,530 patent/US3953360A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-03-19 FR FR7409242A patent/FR2222129B1/fr not_active Expired
- 1974-03-19 DE DE2413220A patent/DE2413220C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS53752B2 (de) | 1978-01-11 |
JPS49117401A (de) | 1974-11-09 |
CH593087A5 (de) | 1977-11-30 |
FR2222129B1 (de) | 1980-04-25 |
GB1462088A (en) | 1977-01-19 |
SE423597B (sv) | 1982-05-17 |
DE2413220A1 (de) | 1974-09-26 |
DE2413220C3 (de) | 1980-05-29 |
FR2222129A1 (de) | 1974-10-18 |
CA1019309A (en) | 1977-10-18 |
US3953360A (en) | 1976-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2413220C3 (de) | Selektiv adsorbierende Partikel und deren Verwendung zum Trennen von organischen Verbindungen | |
DE2365265C2 (de) | Molekularsieb und dessen Herstellung | |
DE69325266T2 (de) | Superporöse polysaccharidgele | |
DE2658633A1 (de) | Verbundmaterial zur abtrennung von organischen substanzen aus einer loesung und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2640905A1 (de) | Verfahren zum okkludieren von substanzen verschiedener art in feinfaserige gefuege | |
CH439756A (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Polymeräthern in Form von Gelkörnern | |
DE2717965A1 (de) | Poroese zelluloseperlen | |
DE2229298C3 (de) | In wäßrigen Medien unlösliches Produkt mit enzymatischer Aktivität sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2727143A1 (de) | Verfahren zur herstellung poroeser stoffe | |
US4123381A (en) | Process for producing cellulose microcapsules, and resulting cellulose microcapsules | |
EP0995749B1 (de) | Reinigungs- und Kristallisationsverfahren für Riboflavin | |
DE69208878T2 (de) | Verfahren zur herstellung optisch aktiver cyanhydrine durch enzyme | |
DE2822540B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines nichthygroskopischen lactulosehaltigen Pulvers | |
DE2802789C3 (de) | Verfahren zum Reinigen von wäßrigen Anthocyanlösungen | |
DE2807339C2 (de) | Verfahren zur Behandlung von sauren Hydrolysaten von pflanzlichen Materialen und die Verwendung der Verfahrensprodukte | |
DE2601930C2 (de) | ||
DE19902917C2 (de) | Wasserunlösliche lineare Polysaccharide zur Filtration | |
DE3751193T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von trockenem alpha-L-Aspartyl-L-phenylalaninmethylester. | |
DD247570A3 (de) | Vesikulaeres trenn-, fuell- und traegermaterial | |
DE60013026T2 (de) | Kaliumsorbatgranulat und Herstellungsverfahren dafür | |
DE2925076C2 (de) | ||
DE2426501C2 (de) | Selektive Adsorptionsmittel und deren Verwendung | |
DE2354842A1 (de) | Verfahren zur entfernung organischer verunreinigungen aus fluessigkeits- und gasstroemen | |
DE3502329A1 (de) | Poroese, kugelfoermige celluloseacetat-teilchen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE3817127A1 (de) | Trocknungsverfahren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |