DE2411009C3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2411009C3 DE2411009C3 DE19742411009 DE2411009A DE2411009C3 DE 2411009 C3 DE2411009 C3 DE 2411009C3 DE 19742411009 DE19742411009 DE 19742411009 DE 2411009 A DE2411009 A DE 2411009A DE 2411009 C3 DE2411009 C3 DE 2411009C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- temperature
- reaction mixture
- urea
- reaction
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-di(propan-2-yl)urea Chemical compound CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWHORBWDEKTQAX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropylurea Chemical compound CCCNC(=O)NCCC AWHORBWDEKTQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQUFXTGKSYBEPD-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethylazanium;chloride Chemical compound Cl.COCCN JQUFXTGKSYBEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N Decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 Dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 210000002700 Urine Anatomy 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N butylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[NH3+] ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWSQCLBDWYLAN-UHFFFAOYSA-N butylurea Chemical compound CCCCNC(N)=O CNWSQCLBDWYLAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940083251 peripheral vasodilators Purine derivatives Drugs 0.000 description 1
- ISYORFGKSZLPNW-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)[NH3+] ISYORFGKSZLPNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMATGARSSLFMQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylurea Chemical compound CC(C)NC(N)=O LZMATGARSSLFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYNUOAIJIQGACY-UHFFFAOYSA-N propylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN PYNUOAIJIQGACY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical class N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein technisch verbessertes Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Dialkylhamstoffen.The invention relates to a technically improved method for producing symmetrical Dialkylureas.
Dialkylharnstoffe sind wichtige Ausgangsstoffe für die Herstellung von Purinabkömmlingen.Dialkylureas are important starting materials for the production of purine derivatives.
Es sind bisher zwei Methoden für die Herstellung von symmetrischen Dialkylharnstoffen bekannt. Gemäß der Methode von Davis und Blanchard (vgl. Journal Amer. Chem. Soc, Bd. 45, 1923, S. 1816 bis 1820) werden Harnstoff und ein Monoalkylaminhydrochlorid in wäßriger Lösung unter Rückfluß erhitzt, oder man setzt das Gemisch der Reaktionskomponenten bei Temperaturen von 160 bis 17O0C um. Da jedoch die Amine mit niedrigen Alkylgruppen im Molekül verhältnismäßig tief sieden, muß man unter Druck arbeiten. Die beiden Autoren stellen außerdem selbst fest, daß die Handhabung der Dialkylharnstoffe Schwierigkeiten bietet und die Ausbeute zu wünschen übrigläßt.So far, two methods for the production of symmetrical dialkyl ureas are known. According to the method of Davis and Blanchard (cf. Journal Amer. Chem. Soc, Vol. 45, 1923, pp. 1816 to 1820) urea and a monoalkylamine hydrochloride are heated under reflux in aqueous solution, or the mixture of the reaction components is set at temperatures from 160 to 17O 0 C in order. However, since the amines with lower alkyl groups in the molecule boil relatively low, you have to work under pressure. The two authors themselves also state that the handling of the dialkylureas presents difficulties and the yield leaves something to be desired.
Die zweite Methode von Hi rooka (vgl. japanische Patentschrift 35-163 aus dem Jahr I960) bedient sich daher der Umsetzung von Harnstoff mit Monoalkylaminsalzen bei Temperaturen von 135 bis 150° C in oberhalb 150° C siedenden inaktiven organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Dekalin, Nitrobenzol oder Dichlorbenzol. Als Vorteil wird hervorgehoben, daß das Rühren des Reaktionsansatzes im Gegensatz zur erstgenannten Methode keinerlei Schwierigkeiten bietet und daß das sich bildende schwerlösliche Ammoniumsalz leicht von einer Dialkylharnstofllösung abgetrennt werden kann. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wird das organische Lösungsmittel abdekantiert und der Dialkylharnstoff aus der verfestigten unteren Schicht mit z. B. Äthanol extrahiert. Anschließend reinigt man die Rohkristalle durch Niederdruckdestillation.The second method of Hi rooka (cf. Japanese Patent 35-163 from 1960) therefore uses the reaction of urea with monoalkylamine salts at temperatures from 135 to 150 ° C in inactive organic boiling above 150 ° C Solvents such as B. decalin, nitrobenzene or dichlorobenzene. The advantage is emphasized that the stirring of the reaction mixture, in contrast to the first-mentioned method, does not have any Difficulties and that the poorly soluble ammonium salt formed easily from one Dialkylurea solution can be separated. After cooling the reaction mixture, the organic solvents are decanted off and the dialkyl urea from the solidified lower layer with z. B. Ethanol extracted. The raw crystals are then cleaned by low-pressure distillation.
Obwohl man theoretisch das abdekantierte Lösungsmittel ohne weitere Reinigungsmaßnahmen iviederverwenden kann, wäre es doch sehr erwünscht, die Umsetzung auch ohne ein solches Lösungsmittel durchführen zu können.Although theoretically the decanted solvent can be removed without further purification measures It would be very desirable to reuse the reaction even without such a solvent to be able to perform.
Die vorliegende Erfindung löst diese technische Aufgabe, ohne daß jedoch die der Methode von Davis und Blanchard anhaftenden Mangel auftreten. The present invention solves this technical problem without, however, that of the method of Davis and Blanchard inherent deficiencies occur.
Die Besonderheit des erfindlungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß ein Monoalkylaminhydrochlorid mit Harnstoff unter Rühien ohne Lösungsmittel zweistufig umgesetzt wird, wobei in der ersten Stufe bei relativ niedrigen Temperaturen ein Schmelzen erfolgt und dann erst die Temperatur dei Schmelze allmählich auf 135 bis 145° C gesteigert wird und man bei dieser Temperatur die Reaktion zu Ende führt. Die hierbei erzielten Ausbeuten liegen zwischen 80 und 9O"/o der Theorie.The peculiarity of the process according to the invention is that a monoalkylamine hydrochloride with urea with stirring without solvent is implemented in two stages, with melting in the first stage at relatively low temperatures takes place and only then does the temperature of the melt gradually increase to 135 to 145 ° C and the reaction is completed at this temperature. The yields achieved here are between 80 and 90 "/ o of theory.
!Demgemäß ist das neue Verfahren zur Herstellung! Accordingly, the new method of manufacture is
»ο von 1,3-Dialkylharnstoffen durch Umsetzung der betreffenden Monoalkylaminhydrochloride mit Harnstoff bei Temperaturen über 1002C und Extrahieren der gebildeten Dialkylharnstoffe aus dem Reaktionsgemisch dadurch gekennzeichnet, daß man ein Geis misch der Reaktionspartner ohne Lösungsmittel zunächst durch gleichmäßige Erwärmung unter Rühren so lange auf eine Temperatur von 90c C erhitzt, bis alles geschmolzen ist, anschließend die Schmelze langsam auf etwa 135 bis 145° C weiter erhitzt und»Ο of 1,3-dialkylureas by reacting the monoalkylamine hydrochloride in question with urea at temperatures above 100 2 C and extracting the dialkylureas formed from the reaction mixture, characterized in that a Geis mixture of the reactants without solvent first by uniform heating with stirring for so long heated to a temperature of 90 c C until everything is melted, then the melt is slowly heated to about 135 to 145 ° C and further
»ο nach Beendigung der Umsetzung zu der auf mindestens 100° C abgekühlten Schmelze Wasser zusetzt, den DialkyJharnstoff in üblicher Weise extraktiv isoliert.»Ο after completion of the implementation to the at least 100 ° C cooled melt water, the dialkyJurea extractive in the usual way isolated.
Durch eingehende Untersuchungen wurde nämlich folgendes festgestellt:In fact, through detailed investigations, the following was established:
Wird ein Gemisch aus einem Monoalkylaminhydrochlorid und Harnstoff unter Rühren mit Hilfe eines Wärmeübertragers (z. B. ölbad oder überhitzter Wasserdampf), der eine gleichmäßige Erwärmung des Reaktionsgutes gestattet, unter Normaldruck erwärmt, so schmelzen die Reaktionsgemische zwischen 90 und 100 7C. Zwischen 110 bis 125° C entstehen bei allen Reaktionsansätzen klare Schmelzen. Die Temperatur wird hierauf weiter bis auf maximal 145 C gesteigert und das Reaktionsgemisch so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis sich dünnschichtihromatographisch praktisch keine Monoalky !harnstoffe mehr nachweisen lassen. Danach läßt man die Reaktionsgemische auf etwa 100° C abkühlen, gibt Wasser hinzu und läßt dann auf Raumtemperatur abkühlen und saugt entweder die ausgefallenen Kristalle ab oder extrahiert in üblicher Weise erschöpfend mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, trocknet die Lösungsmittel-Phase und gewinnt dieses durch Destillation zum größten Teil wieder. Die Rückstände werden aus den verschiedenen Lösungsmitteln umkristallisiert. Nach diesem Verfahren erhält man reine 1,3-Dialkylharnharnstoffe in hohen Ausbeuten.If a mixture of a monoalkylamine hydrochloride and urea is heated under normal pressure with stirring using a heat exchanger (e.g. oil bath or superheated steam), which allows the reaction mixture to be heated evenly, the reaction mixtures melt between 90 and 100 7 C. Between 110 Up to 125 ° C, clear melts are formed in all reactions. The temperature is then increased further to a maximum of 145 ° C. and the reaction mixture is kept at this temperature until virtually no more monoalkyl ureas can be detected by thin-layer chromatography. The reaction mixture is then allowed to cool to about 100 ° C., water is added and then allowed to cool to room temperature and either the precipitated crystals are filtered off with suction or extracted in the usual way exhaustively with a water-immiscible solvent, the solvent phase is dried and this is recovered for the most part again by distillation. The residues are recrystallized from the various solvents. This process gives pure 1,3-dialkylureas in high yields.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich gegenüber dem in der JA-PS 35-136 (1960) beschriebenen Verfahren durch folgende Punkte aus:The method according to the invention is distinguished from one another the procedure described in JA-PS 35-136 (1960) through the following points:
1. Es ist wirtschaftlicher, da die Reaktion ohne Lösungsmittel durchgeführt wird und die Wiedergewinnung der eingesetzten Lösungsmittel nach beendeter Reaktion entfällt;1. It is more economical because the reaction is carried out without a solvent and the recovery the solvent used is omitted after the reaction has ended;
2. durch Verwendung von Wärmeüberträgern, die ein kontinuierliches Erwärmen des Reaktionsgutes gestatten, werden auf einfache Weise lokale Überhitzungen und somit die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten vermieden;2. through the use of heat exchangers, which ensure continuous heating of the reaction mixture allow local overheating and thus the formation of unwanted by-products avoided;
3. das bei der Reaktion gebildete Ammoniumchlorid wird durch Zugabe von wenig Wasser3. the ammonium chloride formed during the reaction is removed by adding a little water
zum Reaktionsgut gelöst und die entstandenen symmetrischen Dialkylharnstoffe werden mit einem organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel erschöpfend extrahiert;dissolved to the reaction mixture and the resulting symmetrical dialkyl ureas are with exhaustively extracted from an organic, water-immiscible solvent;
O.O.
24 Ii 00924 Ii009
4. die in hohen Ausbeuten erhaltenen symmetrischen Dialkylharr stoffe sind so rein, daß diese ohne weitere Reinigungsmaßnahmen direkt verwendet oder durch einfaches Umkristallisieren aus den üblichen organischen Lösungsmitteln reinst erhalten werden können, ohne daß ein aufwendige Vakuumdestillation notwendig wäre;4. The symmetrical Dialkylharr materials obtained in high yields are so pure that these are used directly without further cleaning measures or by simple recrystallization pure can be obtained from the usual organic solvents without an expensive vacuum distillation would be necessary;
5. die Entfernung des Ammoniumchlorids wird bei dem beanspruchten Verfahren auf einfache Weise durch Zugabe von Wasser erreicht.5. The removal of the ammonium chloride is easy in the claimed process Way achieved by adding water.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
60 g (1 Mol) Harnstoff werden mit 241 g (2,2 Mol) Butylaminhydrochlorid unter Rühren in einem ölbad so erwärmt, daß innerhalb von 20 Minuten eine Ölbadtemperatur von 110 bis 115' C erreicht wird. Diese Temperatur wird so lange gehalten (etwa IS Minuten), bis das Reaktionsgemisch geschmolzen ist. Die Temperatur der Schmelze beträgt zu diesem Zeitpunkt etwa 90c C.60 g (1 mol) of urea are heated with 241 g (2.2 mol) of butylamine hydrochloride in an oil bath with stirring so that an oil bath temperature of 110 to 115 ° C. is reached within 20 minutes. This temperature is held (about 1½ minutes) until the reaction mixture has melted. The temperature of the melt at this time is about 90 C. c
Die Temperatur wird jetzt allmählich gesteigert (in 10 Minuten etwa 10° C Temperaturerhöhung).The temperature is now gradually increased (about 10 ° C increase in temperature in 10 minutes).
Bei 120° C (Kolbentemperatur) ist eine klare Schmelze entstanden, danach wird auf etwa 135 bis 145° C erwärmt (Ölbadtemperatur etwa 165° C) und in diesem Temperaturbereich das Reaktionsgemisch so lange gehalten, bis sich dünnschichtchromatographisch praktisch kein Monobutylharnstoff mehr nachweisen läßt (nach etwa 5 bis 6 Stunden). Das Reaktionsgemisch wird auf etwa 100° C abgekühlt und dann werden etwa 300 ml Wasser hinzugegeben; dieses Gemisch wird bei Raumtemperatur erschöpfend mit Chloroform extrahiert und die Chloroformphase über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und das Filtrat am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird aus Petroläther (40/80° C) unter Zusatz von etwas Essigsäureäthylester umkristallisiert.A clear melt has formed at 120 ° C (piston temperature), after which it is increased to about 135 to 145 ° C (oil bath temperature about 165 ° C) and in this temperature range the reaction mixture held until there is practically no more monobutylurea by thin-layer chromatography can be detected (after about 5 to 6 hours). The reaction mixture is cooled to about 100 ° C and then about 300 ml of water are added; this mixture becomes exhaustive at room temperature extracted with chloroform and the chloroform phase dried over sodium sulfate, filtered off and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The residue is taken from petroleum ether (40/80 ° C) Recrystallized addition of a little ethyl acetate.
Es werden 149 g ^ 870Z0 der Theorie reiner 1,3-Di-n-butylharn3toS vom Schmelzpunkt 74 bis 75° C erhalten.149 g ^ 87 0 Z 0 theoretically pure 1,3-di-n-butyl urine 3-to-3 with a melting point of 74 to 75 ° C. are obtained.
Aus 30 g (0,5 Mol) Harnstoff und 106 g (1,1 Mol) n-Propylaminhydrochlorid werden gemäß der Arbeitsweise von Beispiele 1 54 g ö 75 β/β der Theorie (aus Petroläther 40/80° C umkristallisiert) 1,3-Di-npropylhamstoff vom Schmelzpunkt 101 bis 104° C erhalten.From 30 g (0.5 mol) of urea and 106 g (1.1 mol) of n-propylamine hydrochloride, following the procedure of Example 1, 54 g of δ 75 β / β of theory (recrystallized from petroleum ether 40/80 ° C.) 1, 3-Di-n-propylurea with a melting point of 101 to 104 ° C. was obtained.
xo Aus 981 g (8,8 Mol) 2-Methoxyäthylaminhydrochlorid und 240 g (4 Mol) Harnstoff werden gemäß der Aibeitsweise von Beispiel 1 508 g ö 72°/o der Theorie (aus Petroläther unter Zusatz von etwas Äthanol umkristallisiert) l,3-Di-(2-methoxyäthyl)-xo From 981 g (8.8 mol) of 2-methoxyethylamine hydrochloride and 240 g (4 mol) of urea are, according to the procedure of Example 1, 508 g 72% Theory (recrystallized from petroleum ether with the addition of a little ethanol) l, 3-di- (2-methoxyethyl) -
IS harnstoff vom Schmelzpunkt 71 bis 73° C erhalten.IS urea obtained with a melting point of 71 to 73 ° C.
30 g (0,5 Mol) Harnstoff werden mit 105,6 g (1,1 Mol) Isopropylaminhydrochlorid unter Rühren30 g (0.5 mol) of urea are mixed with 105.6 g (1.1 mol) of isopropylamine hydrochloride with stirring
χα in einem ölbad so erwärmt, daß innerhalb von 20 Minuten eine Ölbadtemperatur von 110 bis 115° C erreicht wird. Diese Temperatur wird so lange gehalten (etwa 15 Minuten), bis das das Reaktionsgemisch geschmolzen ist. Die Temperatur der Schmelze beträgt χα heated in an oil bath so that an oil bath temperature of 110 to 115 ° C is reached within 20 minutes. This temperature is held (about 15 minutes) until the reaction mixture has melted. The temperature of the melt is
as zu diesem »Zeitpunkt etwa 90° C. Die Temperatur wird allmählich (in 10 Minuten etwa 10° C Temperaturei höhung) gesteigert, bis bei etwa 120° C (Kolbentemperatur) eine klare Schmelze entstanden ist. Danach wird weiter bis auf 135 bis 145° C erwärmt (Ölbadtemperatur etwa 165° C) und in diesem Temperaturbereich das Reaktionsgemisch so lange gehalten, bis sich dünnschichtchromatographisch praktisch kein Monoisopropylharnstoff mehr nachweisen läßt.As at this »time about 90 ° C. The temperature becomes gradually (in 10 minutes about 10 ° C temperaturei increase) until a clear melt was formed at around 120 ° C (bulb temperature) is. Then it is heated up to 135 to 145 ° C (oil bath temperature about 165 ° C) and in this Temperature range the reaction mixture kept until it is practically by thin layer chromatography no more monoisopropylurea can be detected.
Man läßt das Reaktionsgemisch auf etwa 100° C abkühlen, gibt etwa 200 ml Wasser hinzu und dann läßt man unter Rühren das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abkühlen. Danach wird der ausgefallene 1,3-Diisopropylharnstoff abgesaugt, getrocknet und aus Äthanol/Wasser = 80/20 umkristallisiert. The reaction mixture is allowed to cool to about 100 ° C., about 200 ml of water are added and then the reaction mixture is allowed to cool to room temperature with stirring. After that, the failed 1,3-Diisopropylurea suctioned off, dried and recrystallized from ethanol / water = 80/20.
Es werden 54 g ^ 75°/o der Theorie reiner 1,3-Diisopropylharnstoff vom Schmelzpunkt 190 bis 193° C erhalten.There are 54 g ^ 75% of theory of pure 1,3-diisopropylurea obtained from melting point 190 to 193 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742411009 DE2411009B2 (en) | 1974-03-07 | 1974-03-07 | Process for the preparation of 1,3-dialkylureas |
| CH51375A CH592613A5 (en) | 1974-03-07 | 1975-01-16 | |
| GB843175A GB1489699A (en) | 1974-03-07 | 1975-02-28 | Process for the production of 1,3-dialkyl and di-(alkoxyalkyl)ureas |
| AT165475A AT343127B (en) | 1974-03-07 | 1975-03-04 | PROCESS FOR PRODUCING 1,3-DIALKYL URENE |
| FR7506855A FR2263233B1 (en) | 1974-03-07 | 1975-03-05 | |
| NL7502673A NL7502673A (en) | 1974-03-07 | 1975-03-06 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,3-DIALKYLUREA. |
| BE154135A BE826437A (en) | 1974-03-07 | 1975-03-07 | PROCESS FOR MANUFACTURING 1,3-DIALKYL-UREES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742411009 DE2411009B2 (en) | 1974-03-07 | 1974-03-07 | Process for the preparation of 1,3-dialkylureas |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2411009A1 DE2411009A1 (en) | 1975-09-11 |
| DE2411009B2 DE2411009B2 (en) | 1976-01-08 |
| DE2411009C3 true DE2411009C3 (en) | 1976-08-19 |
Family
ID=5909412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742411009 Granted DE2411009B2 (en) | 1974-03-07 | 1974-03-07 | Process for the preparation of 1,3-dialkylureas |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT343127B (en) |
| BE (1) | BE826437A (en) |
| CH (1) | CH592613A5 (en) |
| DE (1) | DE2411009B2 (en) |
| FR (1) | FR2263233B1 (en) |
| GB (1) | GB1489699A (en) |
| NL (1) | NL7502673A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2844962A1 (en) * | 1978-10-16 | 1980-04-30 | Basf Ag | METHOD FOR PRODUCING SYMMETRIC 1,3-DISUBSTITUTED UREAS |
| AT394715B (en) * | 1990-08-14 | 1992-06-10 | Chemie Linz Gmbh | METHOD FOR N-ALKYLATING UREAS |
| GB9312881D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Jefferson Roger L | Boiler treatment and novel compounds therfor |
| US5985968A (en) * | 1997-11-17 | 1999-11-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Surface tension reduction with N,N-dialkyl ureas |
-
1974
- 1974-03-07 DE DE19742411009 patent/DE2411009B2/en active Granted
-
1975
- 1975-01-16 CH CH51375A patent/CH592613A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-28 GB GB843175A patent/GB1489699A/en not_active Expired
- 1975-03-04 AT AT165475A patent/AT343127B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-03-05 FR FR7506855A patent/FR2263233B1/fr not_active Expired
- 1975-03-06 NL NL7502673A patent/NL7502673A/en not_active Application Discontinuation
- 1975-03-07 BE BE154135A patent/BE826437A/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2104620C3 (en) | Process for the production of α-L-aspartyl-L-phenylalanine and α-L-aspartyl-L-ryrosine-C ,. to C 3 alkyl esters | |
| WO1997043244A1 (en) | Racemic separation of ketamine | |
| DE3502991A1 (en) | SUBSTITUTED PHENYLOXETHYL SULPHONES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE2411009C3 (en) | ||
| DE2548470A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A COMPLEX COMPOUND FROM DI- (4-HYDROXYPHENYL) -2,2-PROPANE AND PHENOL | |
| CH658857A5 (en) | OPTICALLY ACTIVE DI (3-CHLORINE-2-OXY-PROPYLTRIMETHYLAMONIUM) TARTRATE. | |
| DE2431192A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-0,0-DIAETHYLDITHIOPHOSPHORYLMETHYL-6-CHLOROBENZOXAZOLONE | |
| DE2411009A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING 1,3-DIALKYL URENE | |
| DE2524747C3 (en) | Process for the isolation of 1,5- / 1,8-dinitroanthraquinone with a high content of a, a '-duutro compounds | |
| DD209805A5 (en) | PROCESS FOR PREPARING (D) -2- (6-METHOXY-2-NAPHTHYL) PROPIONE ACID | |
| DE2215048C3 (en) | Process for the preparation of 2- [bis- (4,4'-dialkylamino) -benzhydryl) -5-aminobenzoic acids | |
| EP0077537B1 (en) | Process for preparing 6-chloro-3-toluidino-4-sulphonic acid | |
| DE2447053A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A SULFUR-CONTAINING PYRIDINE DERIVATIVE | |
| DE3328046A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1,4-DIAMINOANTRACHINONE-2-SULFONIC ACID OR ITS SALTS | |
| EP0150407A1 (en) | Process for the preparation of 1(2-hydroxyethyl)-2-methyl-5-nitroimidazole of high purity | |
| DD139577A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING N-SULFOALKYL-SUBSTITUTED AMINES | |
| DE510306C (en) | Process for the preparation of 1-methyl-2, 5-dichloro-4-aminobenzene | |
| DE3325853C2 (en) | ||
| DE2854069A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE BASES | |
| DE3022783A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 4-ACYLAMIDO-2-NITRO-1-ALKOXYBENZENE COMPOUNDS | |
| CH641174A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-(4'-CHLORO-3'-SULFAMOYL-BENZENESULFONYL)-N-METHYL-2-AMINOMETHYL-2-METHYL-TETRAHYDROFURAN. | |
| AT288363B (en) | Process for the preparation of new β-aroyl-β-haloacrylic acids | |
| DE2404305C2 (en) | Process for the resolution of D, L-pantolactone | |
| DE2503315C3 (en) | Process for the preparation of tyramine and its acid addition salts | |
| AT257057B (en) | Process for the preparation of bis [4-hydroxymethyl-5-hydroxy-6-methyl-pyridyl- (3) -methyl] -disulfide |