DE2362040B2

DE2362040B2 - Kautschuk auf der Basis von 1,2-Polybutadien mit guten Fließeigenschaften

Info

Publication number: DE2362040B2
Application number: DE2362040A
Authority: DE
Inventors: Koozo Yokkaichi Arai; Narimasa Tokio Ishikawa; Yasuhiro Ougusa; Susumu Suzuki
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1972-12-14
Filing date: 1973-12-13
Publication date: 1978-06-08
Also published as: US3852225A; IT1000439B; JPS5529106B2; FR2210622B1; GB1421074A; DE2362040A1; DE2362040C3; FR2210622A1; JPS4982737A

Description

Polybutadiene mit einem hohen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten (im folgenden kurz als 1,2-Polybutadien bezeichnet) sind als flüssige Produkte mit niedrigem Molekulargewicht allgemein handelsüblich und für Überzugszusammensetzungen etc. im Gebrauch; mit 1,2-Polybutadien von hohem Molekulargewicht liegen lediglich einige wenige Patente vor, die sich mit einem amorphen oder einem hochkristallinen Produkt befassen. Das amorphe 1,2-Polybutadien ist seiner Natur nach kautschukartig und weist hinsichtlich seiner Verarbeitbarkeit und physikalischen Eigenschaften im unvulkanisierten wie auch im vulkanisierten Zustand unterlegene Eigenschaften auf. Eine praktische Verwendung dieses Materials als feste kautschukartige Substanz ist daher problematisch Andererseits ist das hochkristalline 1,2-Polybutadien ein Pulver mit einem hohen Schmelzpunkt und daher sehr schwierig zu verarbeiten, so daß es nicht praktisch verwendet werden konnte.

In der BE-PS 5 56 133 ist eine durch Vernetzen von 1,2-Polybutadien mit mindestens 50% 1,2-Verknüpfungen mit Di-«-cumylperoxid erhaltene Zusammensetzung angegeben, deren Staudinger-lndex 1 bis 8 dl/g beträgt, wobei auch Füllstoffe bzw. Weichmacher verwendet werden können. In der genannten BE-PS sind jedoch weder Angaben über die Kristallinität der Produkte noch über deren Fließeigenschaften vor der Vulkanisation des Polybutadiens enthalten, auch finden sich keinerlei Angaben über eine Verwendbarkeit von 1,2-Polybutadienen mitbestimmter Kristallinität.

In der DT-OS 20 27 644 sind ferner härtbare Zusammensetzungen aus 1,3-Butadien mit mindestens 30% 1,2-Polybutadien beschrieben, die ebenfalls mit Di-iX-cumylperoxid härtbar sind. Auch nach der DT-OS 20 27 644 ist nicht die Erzielung besonderer Fließeigenschaften, sondern die Erzeugung bestimmter Formmassen angestrebt. Die DT-OS enthält ebenfalls keine näheren Angaben über die Kristallinität des eingesetzten 1,2-Polybutadiene. Die Herstellung der Formmassen

"> nach der DT-OS 20 27 644 ist ferner auf die Vulkanisation mit Peroxid beschränkt.

Die US-PS 34 98 963 und 35 22 332 beschreiben Verfahren zur Herstellung von 1,2-Polybutadienen mit hohem Molekulargewicht und mäßiger Kristallinität. Im

in Rahmen der Untersuchungen, die zur vorliegenden Erfindung führten, wurden die physikalischen Eigenschaften derartiger 1,2-PoIybutadiene untersucht; dabei wurde festgestellt, daß die Eigenschaften dieser 1,2-PoIybutadiene zwischen einem Kautschuk und

i) einem Harz liegen und daher die physikalischen Eigenschaften so charakteristisch sind, daß beispielsweise

1) die Grünfestigkeit hoch,
2) die Verarbeitbarkeit auf der Walze gut,

3) die Mahlschrumpfung sehr gering,

4) die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates (Reißfestigkeit, Härte etc.) ausgezeichnet und

5) die Temperaturabhängigkeit der Fließeigenschaf-■ > ten gut sind.

Es wurde v/eilerhin gefunden, daß man beim Einbringen eines derartigen 1,2-Polybutadiens mit den vorerwähnten charakteristischen Eigenschaften allein

jo oder zusammen mit einem covulkanisierbaren, kautschukartigen Polymeren in verschiedene Kompoundierbestandteile eine Polymerzusammensetzung erhält, die ein derart gutes Fließverhalten aufweist, wie es bei herkömmlichen Kautschuk- oder Harzzüsammenset-

j-, zungen bisher nicht gefunden wurde, und die außerdem ein Vulkanisat bilden kann, das ausgezeichnete physikalische Eigenschaften besitzt. Die Erfindung baut auf diesen Erkenntnissen auf.
Gegenstand der Erfindung ist ein Kautschukgemisch auf der Basis von 1,2-Polybutadien, bestehend aus

A: 100 Gewichtsteilen Polybutadien mit einem Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von mindestens 70%, einer Kristallinität von 5 bis 50% sowie einer

4) Grenzviskosität von 0,7 dl/g oder höher, gemessen in Toluol bei 30°C, oder einem Gemisch aus diesem Polybutadien und zumindest 1 Gew.-% zumindest eines damit covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, eines amorphen 1,2-Polybutadiens, eines 1,2-Polybutadiens mit einer Kristallinität von weniger als 5% oder eines Naturkautschuks, wobei der Anteilen 1,2-Polybutadien mehr als50Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, beträgt,

B: 1 bis 200 Gewichtsteilen eines üblichen Füllstoffs

und
C: bis zu 200 Gewichtsteilen eines üblichen Strecköls.

Das erfindungsgemäße Kautschukgemisch weist w) ausgezeichnetes Fließverhalten im unvulkanisierten Zustand auf, wie es bei herkömmlichen Zusammensetzungen bisher nicht erreicht werden konnte; das günstige Festigkeits- und Fließverhalten erlauben es, die erfindungsgemäßen Produkte zur Spritzgießverforb5 mung einzusetzen. Die erhaltenen Produkte weisen nach der Vulkanisat^;on, die nach verschiedenen Vulkanisationsverfahren, insbesondere auch mit Schwefel, durchgeführt werden kann, ausgezeichnete Rück-

prallelastizität, Kompressionsverformung, Zugverformung sowie etwa Biegerißbildung auf.

Die erfindungsgemäß erzielte Eigenschaftsverbesserung beruht wesentlich darauf, daß das eingesetzte 1,2-Polybutadien eine Kristallinität von 5 bis 50% besitzt.

Nach der GB-PS 8 54 615 sind 1,2-Polybutadiene erhältlich, die ein Gemisch eines höher kristallinen 1,2-Polybutadiens und eines amorphen 1,2-Polybutadiens (vgl. S. 3, Z. 120-123 sowie Beispiele 1 bis 12) darstellen. Bei Verwendung eines derartigen Gemisches aus einem höher kristallinen 1,2-Polybutadien und einem amorphen 1,2-Polybutadien können die erfindungsgemäßen Vorteile nicht erzielt werden; gleiches gilt sogar dann, wenn das kristalline 1,2-Polybutadien aus dem nach der GB-PS 8 54 615 hergestellten Gemisch isoliert wird, da das genannte kristalline 1,2-Polybutadien eine höhere Kristallinität besitzt, die außerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches liegt, weshalb die physikalischen Eigenschaften der daraus zugänglichen Vulkanisationsprodukte gegenüber der Erfindung deutlich ungünstiger sind.

Das erfindungsgemäß als wesentlicher Bestandteil verwendete 1,2-Polybutadien weist einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 70% oder höher, Vorzugsweise von 85% oder höher, auf. Wenn der 1,2-Gehalt unter 70% liegt, gehen die erwähnten charakteristischen Eigenschaften verloren. Andererseits sollte die Kristallinität im Hinblick auf die leichte Durchführbarkeit des Mischvorgangs im Bereich von 5 bis 50%, vorzugsweise jo 10 bis 30%, liegen. Wenn die Kristallinität einen Wert von 50% übersteigt, werden die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates schlechter, wohingegen bei einem Wert unterhalb 5% die Fließeigenschaften die Grünfestigkeit oder die physikalischen Eigenschaften j5 des Vulkanisates verschlechtert werden. Die Grenzviskosität, Μϊ5£,ι, beträgt 0,7 dl/g oder höher, insbesondere bevorzugt 1,0 dl/g oder höher. Wenn die Grenzviskosität unter 0,7 dl/g liegt, neigt die Verbindung zum Kleben, und man erhält keine Zusammensetzungen mit guter Grünfestigkeit, die Vulkanisate mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften liefern. Ferner ist diese Verbindung flüssig und daher schwierig zu handhaben. In den erfindungsgemäßen Massen können die 1,2-Polybutadiene allein oder in Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden.

Die mit dem vorerwähnten Polybutadien covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, die erfindungsgemäß im Gemisch mit den Polybutadienen verwendet werden, umfassen beispielsweise Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuke,

Polybutadien-Kautschuke,

Polyisopren-Kautschuke,

Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuke,

Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat-Kautschukeund

Naturkautschuk.

Daneben ist es auch möglich, 1,2-Polybutadiene zu verwenden, die amorph sind oder eine Kristallinität von weniger als 5% besitzen. Diese kautschukartigen t>o Polymeren können allein oder als Mischung von zwei oder mehreren eingesetzt werden. Die Menge des kautschukartigen Polymeren beträgt vorzugsweise zumindest 1 Gew.-%, jedoch weniger als 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf b5 das Gewicht der Polymerkomponente.

Bei Verwendung dieser kauischukartigen Polymeren in Kombination mit einer größeren Menge des 1,2-Polybutadiens erlangen die resultierenden Polymerzusammensetzungen ausgezeichnete Fließeigenschaften und liefern darüber hinaus ein hinsichtlicii seiner physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Rückprallelastizität, der Kompressionsverformung, der Zugverfonnung, der Biegerißbildung etc., ausgezeichnetes Vulkanisat.

Der Anteil an 1,2-Polybutadien in der erfindungsgemäßen Polymerkomponente sollte 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymeren Komponenten, übersteigen. Wenn der Anteil nicht über 50 Gew.-% liegt, v/eisen die erhaltenen Zusammensetzungen keine ausgezeichneten Fließeigenschaften mehr auf.

Erfindungsgemäß verwendbare Füllstoffe sind solche, die allgemein in der Kautschuktechnologie als Füllstoffe eingesetzt werden. Füllstoffe werden ganz allgemein je nach ihrem Verwendungszweck in zwei Gruppen eingeteilt. Eine dieser zwei Gruppen umfaßt die Füllstoffe, die hauptsächlich in der Praxis zur Verbesserung signifikanter physikalischer Eigenschaften wie insbesondere der Abriebfestigkeit und der Härte verwendet werden. Zu dieser Gruppe gehören Ruß und feinpulverisierte wasserfreie Kieselerde mit verschiedenen Teilchengrößen und Oberflächenstrukturen.

Die Füllstoffe der anderen Gruppe werden hauptsächlich als Streckmittel und die Verarbeitbarkeit verbessernde Mittel angewandt; hierzu gehören Calciumcarbonat, Calciumsilicat, mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure oberflächenbeschichtetes Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zinkoxid, Ton, Tonerde, Talk etc.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe werden zweckmäßig im Hinblick auf den Verwendungszweck und die Kosten aus den zwei Gruppen ausgewählt und können allein oder in Kombination verwendet werden.

Die eingesetzte Füllstoffmenge beträgt 1 bis 200 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Polymerkomponente. Wennn man den Füllstoff in einer Menge von weniger als 1 Gew.-Teil verwendet, zeigt er keine praktische Wirkung, andererseits entstehen Probleme hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich des Abriebs und der Zugeigenschaften des Vulkanisates, wenn die Menge 200 Gew.-Teile übersteigt.

Als Strecköle können erfindungsgemäß übliche Öle für Kautschuk eingesetzt werden; die anzuwendende Menge beträgt bis zu 200 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Polymerkomponente.

Das Mischverfahren, nach dem das erfindungsgemäß eingesetzte 1,2-Polybutadien mit dem kautschukartigen, damit covulkanisierbaren Polymeren gemischt wird, unterliegt keiner besonderen Einschränkung; es können beispielsweise Lösungen der beiden Polymeren gemischt und das Lösungsmittel anschließend entfernt oder wahlweise beide Polymere in fester Form beispielsweise mit einer offenen Walze, einem Banbury-Mischer, einem Innenmischer oder etwa einem Kneter-Mischer zur Erzielung eines ähnlichen Ergebnisses mechanisch gemischt werden.

Auch das Verfahren des Einbringens des erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffs und des Strecköls in die Polymerkomponente unterliegt keiner besonderen Einschränkung. Beispielsweise können beide Bestandteile zusammen mit der Polymerkomponente nach einem gebräuchlichen mechanischen Mischverfahren miteinander vermischt werden; so kann einer der beiden Bestandteile zuerst mit der Polymerkomponente und anschließend mit dem verbleibenden Bestandteil ge-

mischt werden; wenn die Polymerkomponente eine Mischung aus dem 1,2-Polybuladien und dem damit covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren ist, können der Füllstoff und das Strecköl dem 1,2-Polybutadien und dann mit dem kautschukartigen Polymeren gemischt oder wahlweise beide Bestandteile zuerst mit dem kautschukartigen Polymeren und dann mit dem 1,2-Polybutadien gemischt werden.

Das erfindungsgemäße Kautschukgernisch kann durch herkömmliches Härten unter Druck, im Autoklav sowie nach anderen allgemein üblichen Härlungsverfahren gehärtet werden. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist darüber hinaus aufgrund ihrer ausgezeichneten Fließeigenschaften für das Spritzgußverfahren geeignet, was charakteristisch für die vorliegende Erfindung ist.

Zur Durchführung der Vulkanisation können allgemein bei der Kautschukverarbeitung verwendete Vulkanisiermittel, Vulkanisationsbeschleuniger und Vulkanisationsaktivatoren eingesetzt werden, ferner auch organische Peroxide.

Es ist selbstverständlich möglich, auch allgemein verwendete Zusätze wie Antioxidantien, Ultraviolettabsorber, Treibmittel, Geruchsstoffe, Pigmente und Erweichungsmittel in die erfindungsgemäßen Kautschukgemische einzubringen.

Infolge der ausgezeichneten Fließeigenschaften läßt sich das erfindungsgemäß erhaltene Kautschukgemisch sehr leicht verarbeiten, und ein Vulkanisat besitzt ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, so daß die Polymerzusammensetzung in einem viel breiteren Anwendungsbereich als herkömmliche Mehrzweck-Kautschuk- oder Harzzusammensetzungen eingesetzt werden können. Außerdem lassen sich durch Verwendung einer großen Menge an Füllstoff und Strecköl die Herstellungskosten senken. Diese Vorteile sind von erheblicher industrieller Bedeutung.

Tabelle I

Die Mikrostrukturen der obenerwähnten Polybutadiene wurden nach dem Verfahren von D.Moreroei al. (Chimie et Ind. 41, 758 [1959]) aus dem IR-Absorptionsspektrum ermittelt. Die Kri.stallinität wurde nach den". Verfahren der Dichtemessung bestimmt, wobei folgende Gleichung verwendet wurde:

1 Λ

d,„„

in der Gleichung bedeuten:

d = Dichte der Probe, gemessen bei 20° C;

r> d_vl = Dichte des kristallinen Bereiches;

da.,, = Dichte des amorphen Bereiches;

X = Kristallinität in Prozent.

Der für d_ir eingesetzte Wert war der von Natta

3i aus Röntgenuntersuchungen zu 0,963 berechnete Wert des kristallinen 1,2-Polybutadiens (G. Natta, J.

Polymer Sei. 20, 251 (1956)]. Der für d_am eingesetzte Wert war 0,892 bzw. die Dichte eines nach dem in der US-PS 34 98 963 vorgeschlagenen Syntheseverfahrens

:i-) hergestellten und durch Röntgenanalyse als vollständig amorph nachgewiesenen 1,2-Polybutadiens.

Wenn nicht anders angegeben, sind in den Beispielen alle Teile Gewichtsteile.

^ä" Beispiel 1

Gemäß den in der Tabelle Il angegebenen Rezepten wurden mit einem Banbury-Mischer unter Verwendung der in der Tabelle 1 aufgeführten drei Typen, von Γ» 1,2-Polybutadienen, eines Polybutadien-Kautschuks sowie eines Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks Gemische hergestellt.

	Mikrostrukturclli: Zusammensetzung (%)	trans-1,4	Probe Nr.	1,2	Kristall inilät	Intrinsic-	5
	cis-1,4		1			Viskosität 30 C
					^\|nl Toluol
		0	92,2	<%)	(dl/g)
1,2-Polybutadien A	7,8	0	89,8	25	1,43
1,2-Polybutadien B	10,2	0	86,7	15	1,82
1,2-Polybutadien X	13,3	2,6	2,0	0	2,05
Polybutadien-Kautschuk	95,4	69,2	18,4	0	2,94
Styrol-Butadien-Copolymerisat-	12,4			0	2,19
Kautschuk
Tabelle Il
Mischungsbestandteil		2
		3 4

1,2-Polybutadien Λ (Teile)
1,2-Polybutadien B (Teile )
1,2-l'olybutadicn X (Teile)
Polybuladicn-Kaulschuk (Teile)
Styrol-Huladicn-Copolymerisiit-Kiiutschuk (Teile)

100

KK)

100

•oi'lsL'l/iiim

Mischungsbestandteil	l'robe Nr.	40	2	40	3	40	4	40	_	5	40	_
	1	5	5	5	5		5
RuB (MAF) (Teile)	3	3	3	3	3
Strccköl (aromatischer Typ) (Teile)	2	2	2	2	2
Zinkoxid (Teile)	I	I	1	1	I
Stearinsäure (Teile)
Antioxidans (N-Isopropyl-N'-phcnyl-p-phenylcndiamin	1,75	1,75	1,75	1,75	1,75
(Teile)	0,8	0,8	0,8
Schwefel (Teile)
Vulkanisationsbeschleunigcr (N-Oxydiüthylcn-

2-benzothiazolsulfenamid) (Teile) Vulkanisationsbeschleunigcr (N-Cyelohcxy!- 2-bcnzothiazylsulfcnamid) (Teile)

Bemerkungen

Beispiel

0,8

Verglcichsbeispiel

An den so erhaltenen Gemischen wurden die FlicBcigcnschaflcn und die Grünfestigkcil gemessen und die durch 40minüligcs Vulkanisieren derGemische bei 145 (erhaltenen Vulkanisale einer Messung der physikalischen Eigenschaften unterzogen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgerührt.

Tabelle III

Art der Untersuchung

Probe Nr.

I 2

Fließeigenschaften*) (FlicBprüfgcrät vom Typ Koka)

Ausgestoßencs Volumen, Qx 10¹ (ml/s) 100 C
120 C
140 C

Grünfesligkcil bei Raumtemperatur Zugfestigkeit (kg/cm²)

Dehnung(%) bei 40 C" Zugfestigkeit (kg/cm²)

Dehnung (%) bei 80 C Zugfestigkeit (kg/cm⁷) Dehnung(%)

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisals 300%-Modul (kg/cm·¹ Zugfestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%) Härte (JIS Ils)

Bemerkungen

0,5	2,0	2,7	3,3	1,5
2,7	4,8	2,2	4,0	3,1
16,0	1,0	2,2	4,8	4,5
97,0	80,8	4,6	1,4	3,8
550	640	310	2000	420
78,7	59,4	2,7	1,2	2,4
540	630	260	340	290
11,9	3,4	1,3	0,9	0,9
440	220	270	320	310
121	99	86	73	91
162	182	151	179	268
670	750	480	530	590
91	86	63	58	62
Beispiel		Verglcichsbeispiel

♦) Gemessen unter einer llulastting vim M) ky, Düse: I mtn0x 2 mm.

Beispiel 2 Tabelle IV

1.2-Gchall Kristallinitiil

MJtO C Toluol

(dl/B)

1,2-Polybutadicn C 92,3 24 1,39

1,2-PoIybutadien D 90,0 17 1,58

1,2-Polybutadicn Y 85,0 O 2,20

Mit einer offenen Walze wurden gemäß den in der Tabelle IV angegebenen Rezepten unter Verwendung der in der Tabelle V aufgeführten drei Typen von 1,2-Polybutadienen und eines Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuks mit einem Propylengehalt von Gew.-% Gemische hergestellt und ihre Fließeigenschaften gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VI angegeben.

2(1

Tabelle V Mischungsbestandteil

Probe Nr. 6

1,2-Polybutadien C (Teile) 1,2-Polybutadien D (Teile) 1,2-Polybutadien Y (Teile) Äthylen-Propylen-Copoiymerisat-Kautschuk (Teile)

Zinkcarbonat (Teile)

100

40 60

100

40

Mischungsbestandteil

Probe Nr. fi 7

Stearinsäure (Teile)

llydratisicrle Kieselerde
(Teile)

ι« Bemerkungen

20 20

Vergleichsbeispiel

I I 20 20

Beispiele Tabelle Vl

Durchgeführte
Untersuchungen

Probe Nr. 6 7

Fließcigenschaften*) (Fließprüfgerät vom Typ Koka)	0,8 1,3	8,5 5,0
Ausgesloßenes Volumen XlO¹	2,2 5,7	44,0 17,6
120 C	Vergleichs- beispicl	Beispiel
150 C
Bemerkungen

*) Gemessen unter einer Belastung von 30 kg, Düse: 1 mm0x 1 mm.

Die Gemische der Proben Nr. 6, 7 und 8 wurden weiter mit einer Walzenmühle mit den vulkanisierenden Bestandteilen, die in Tabelle VIl angegeben sind, gemischt, dann bei 160⁰C 15 min preßgehärtet und die erhaltenen Vulkanisate auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VII aufgeführt.

Tabelle VII Mischungsbestandteil und durchgeführte Untersuchungen

Probe Nr. 10(6)

11(7)

12(8)

Vulkanisationsbestandteile (Teile) Diäthylenglykol Vulkanisationsbeschleuniger (Tetramethylthiurammonosulfid) Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger (Dibenzothiazyldisulfid + Hexamethylentetramin) Schwefel

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates 100%-Modul (kg/cm²) 300%-Modul (kg/cm²) Zugfestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%)
Härte (JIS Ils)
EinrcilJfcstigkcit (kg/cm) RUckprallclustizilät (%)

Ucnicrkunuen

2	2	2
0,5	0,5	0,5
2	2	2

1,5

10	16
-	42
28	61
260	380
51	60
17	21
60	56
Vcrglcii.'hsbcispicl

1,5

56

88

180

520

90

70

36

Beispiel

Die Gemische der Beispiele Nr. 8 und 9 wurden jeweils mit drei Teilen D-tert.-butylperoxyO.S.ö-trimethylcyclohexan gemischt und die erhaltenen Mischungen bei 160⁰C 15 min preßgehärtet; die so erhaltenen Vulkanisate wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VIII aufgeführt.

Tabelle VIII

Durchgeführte Untersuchungen	Probe Nr.	14(9)
	13(8)
Physikalischen Eigenschaften		55
100%-Modul (kg/cm²)	95	-
300%-Modul (kg/cm²)	-	60
Zugfestigkeit (kg/cm²)	133	140
Dehnung (%)	180	85
Härte (JIS Hs)	92	30
Einreißfestigkeit (kg/cm)	52

II)

Durchgeführte Untersuchungen

Probe Nr. 13(8) 14(9)

Rückprallclastizitiit (%)
Zugverformung (%)

Bemerkungen

33 23

Beispiele

36 15

20

Beispiel 3

Es vvurden mit einer offenen Walze nach den in Tabelle IX angegebenen Mischungen unter Verwendung eines 1,2-Polybutadiens E mit einem 1,2-Gehalt von 91,5%, einer Kristallinität von 25% und einer Grenzviskosität [η] toifoi von 1,39 dl/g und des in Beispiel 1 eingesetzten Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks Gemische hergestellt und die durch 15 min Vulkanisieren der Gemische bei 160°C erhaltenen Vulkanisate auf ihre verschiedenen physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IX angeführt.

Tabelle IX

Mischungsbestandteil und durchgeführte Versuche

1,2-Polybutadien E (Teile)
Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk (Teile)

Mischungsbestandteil (Teile)
Zinkcarbonat
Stearinsäure
Hydratisierte Kieselerde
Diäthylenglycol
Vulkanisationsbeschleuniger (Tetramethylthiurammonosulfid) Gemischter Vulkanisationsbcschlcuniger (Dibenzothiazyldisulfid + Hexauethylentetramin) Schwefel

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates 100%-Modul (kg/cm²)
300%-Modul (kg/cm²)

Zugfestigkeit (kg/cm²)
Dehnung (%)
Härte (JIS Hs)
Einreißfestigkeil (kg/cm)
Rückprallclastizität (%)

Kompressionsverformung (%)

Biegetest nach Ross*) (mm)
SOOOOmal
lOOOOOmal

Bemerkungen
*) Schnittwiichstum 2 mm.

Probe Nr.	16	17	18
15	80	70	60
100	20	30	40
0	2	2	2
1	1	1	1
1	20	20	20
20	2	2	2
2	0,5	0,5	0,5
0,5	2	2	2
2

1,5

56

Beispiele

1,5

41

1,5

35

88	79	73	62
180	161	148	138
520	530	510	510
90	89	87	84
70	65	54	59
36	40	40	42
196	173	156	147
8,1	3,4	3,6	3,5
8,1	3,4	3,6	3,5
17,7	3,5	4,2	3,9

Claims

Patentansprüche:

1. Kautschukgemisch auf der Basis von 1,2-Polybutadien, bestehend aus

A: 100 Gewichtsteilen Polybutadien mit einem Gehall an 1,2-Additionseinheiten von mindestens 70%, einer Kristallinität von 5 bis 50% sowie einer Grenzviskosität von 0,7 dl/g oder höher, gemessen in Toluol bei 30° C, oder einem Gemisch aus diesem Polybutadien und zumindest 1 Gew.-% zumindest eines damit covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, eines amorphen 1,2-Polybutadiens, eines 1,2-Polybutadiens mit einer Kristallinität von weniger als 5% oder eines Naturkautschuks, wobei der Anteil an 1,2-Polybutadien mehr als 50Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, beträgt,

B: 1 bis 200 Gewichtsteilen eines üblichen Füllstoffs und

C: bis zu 200 Gewichtsteilen eines üblichen Strecköls.

2. Verwendung der Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1 unter Zusatz von üblichen Vulkanisationsmitteln zur Herstellung von vulkanisierten Produkten.