DE2362040A1 - Polymere zubereitung mit guten fliesseigenschaften - Google Patents
Polymere zubereitung mit guten fliesseigenschaftenInfo
- Publication number
- DE2362040A1 DE2362040A1 DE2362040A DE2362040A DE2362040A1 DE 2362040 A1 DE2362040 A1 DE 2362040A1 DE 2362040 A DE2362040 A DE 2362040A DE 2362040 A DE2362040 A DE 2362040A DE 2362040 A1 DE2362040 A1 DE 2362040A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polybutadiene
- polymeric
- preparation according
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Polymere Zubereitung mit guten Fließeigenschaften
Die vorliegende Erfindung betrifft eine polymere Zubereitung mit ausgezeichneten Fließeigenschaftens enthaltend ein'Polybutadien
mit hohem Molekulargewicht mit einem hohen Gehalt an I3Z-Additionseinheiten und einer gemäßigten-Kristallinität.
Was das Polybutadien mit einem hohen Gehalt an I3 2-Additionseinheiten
(nachstehend als ls2-Polybutadien bezeichnet) betrifft
j so ist ein solcher flüssiger Typ mit niedrigem Molekulargewicht ganz allgemein auf dem Markt verfügbar und für
Üb er zugs Zubereitungen j etc., im Gebrauch s und bezüglich
eines Typs von hohem Molekulargewicht wurden lediglich einige wenige Patente gefunden s die sich mit einer amorphen
oder einer hochkristallinen Art befassen. Das amorphe I5 2-Polybutadien
ist seiner Natur nach gummiartig und hinsichtlich seiner Verarbeitbarkeit und physikalischen Eigenschaften
als sowohl unvulkanisierter und vulkanisierter Rohstoff unterlegen^ Es besteht daher ein Problem hinsichtlich seiner
409828/0701
— ρ —
praktischen Verwendung als feste gummiartige Substanz» An-3ererseits
ist das hochkristalline !,^-Polybutadien ein
Pulver mit einem hohen Schmelzpunkt und es ist daher sehr schwierig zu verarbeiten, derart s daß es unmöglich ists das:
selbe praktisch zu verwenden.
Die US-Patentschriften 3 498 9β3 und 3 522 332 beschreiben
Verfahren zur Herstellung von ί,2-Polybutadienen mit hohem
Molekulargewicht mit einer gemäßigten Kristallinität. Im
Rahmen der Untersuchungen, die zu der vorliegenden Erfindung führten, wurden die physikalischen Eigenschaften derartiger
1,2-Polybutadiene untersucht, und festgestellt9
daß diese Eigenschaften der 1,2-Polybutadiene zwischen einem Gummi und einem Harz liegens und daher die- physikalischen
Eigenschaften so charakteristisch sinds daß beispielsweise
1) die Grünfestigkeit hoch,,
2) die Verarbeitbarkeit auf der Walze guts
3) die Mahlschrumpfung sehr gering9
4) die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates (Reißfestigkeit 3 Härte, etc.) ausgezeichnet und
5) die Temperaturabhängigkeit der Fließeigenschaft
gut sind.
Ss wurde weiterhin gefundens daß man beim Einmischen eine
derartigen 1,2-Polybutadiens mit den vorerwähnten charakteristischen
Eigenschaften allein oder in Kombination mit einem covulkanisierbaren, gummiartigen Polymeren in verschiedenartige
Kompoündierbestandteile eine polymere Zubereitung erhält, die ein derartiges gutes Fließverhalten
aufweist, wie es bei herkömmlichen Gummizubereitungen oder
Harzzubereitungen bisher nicht gefunden wurdes und die
außerdem imstande ist, ein Vulkanisat ·?υ. bilden, das aus-
409828/0707
gezeichnete physikalische Eigenschaften besitzt.· Basierend auf diesen Erkenntnissen wurde die vorliegende Erfindung
vervollständigt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine polymere Zubereitung mit einer ausgezeichneten Fließeigenschaft geschaffen,
welche 100 Gew.-Teile einer polymeren Komponente, bestehend aus zumindest einem Polybutadien, das einen Gewalt an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, eine
Kristallinität von 5 bis 50 % und eine Intrinsic-Viskosität
Ln] (gemessen in Toluol bei 30 G) von 0,7 dl/g oder höher
aufweist, oder eine polymere Komponente, bestehend aus einer Hauptmenge von zumindest einem Polybutadien und einer
kleineren Menge eines damit covulkanisierbaren, gummiartigen Polymeren, 1 bis 200 Gew.-Teile eines Füllstoffes,
und bis zu 200 Gew.-Teile - eines Verfahrensöls, enthält. Das in der vorliegenden Erfindung als wesentlicher Bestandteil
der polymeren Komponente zu verwendende 1,2-Polybutadien
ist ein solches, das einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, vorzugsweise von 85 % oder
höher aufweist. Wenn der Gehalt an 1,2-Additionseinheiten unter 70 % liegt, gehen die vorerwähnten charakteristischen'
Eigenschaften verloren. Andererseits sollte die Kristallinität innerhalb eines Bereiches von 5 bis 50 %t vorzugsweise
10 bis 30 % im Hinblick auf die leichte Durchführbarkeit des Mischvorganges betragen. Wenn die Kristallinität
einen Wert von 50 % übersteigt, werden die physikalischen
Eigenschaften des Vulkanisates schlechter, wohingegen bei einem Wert von unterhalb 5 % die Fließeigenschaft
oder die Grünfestigkeit, oder die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates verschlechtert werden. Die Intrinsic-Viskosität,
[η]φ π -ι ,beträgt 0,7 dl/g oder darüber,
insbesondere bevorzugt 1,0 dl/g, oder höher. Wenn die Intrinsic-Viskosität
niedriger als 0,7 dl/g ist, neigt die
409828/0707
Verbindung zum Kleben und es wird keine Zubereitung mit
guter Grünfestigkeit erreicht, die imstande ist, ein VuI- ^anisat zu liefern das ausgezeichnete physikalische Eigenschaften
aufweist. Ferner ist diese Verbindung flüssig und daher schwierig zu handhaben. Derartige 1,2-Polybutadiene
gemäß Erfindung können für sich allein oder in Kombination von zv/ei oder mehreren eingesetzt werden.
Die mit dem vorerwähnten Polybutadien covulkanisierbaren gummiartigen Polymeren, die in dieser Erfindung, in Mischung
mit den letzteren verwendet werden, umfassen beispielsweise Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk, Polybutadien-Kautscb.uk,
Polyisopren-Kautschuk, Xthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuk,
Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat-Kautschuk
und natürlichen Kautschuk.
Daneben ist es auch möglich, solche 1,2-Polybutadiene zu
verwenden, die amorph sind oder die eine Kristallinität von weniger als 5 % besitzen. Diese gummiartigen Eolymeren
können allein oder als Mischung von zwei oder mehreren eingesetzt werden. Die Menge des gummiartigen Polymeren beträgt
vorzugsweise zumindest 1 Gew.-%, jedoch weniger als 50
Gew.-^, insbesondere bevorzugt 5 bis 40 Gew.-$, bezogen
auf das Gewicht der polymeren Komponente.
Bei Verwendung dieser gummiartigen Polymeren in Kombination mit einer größeren Menge des 1,2-Polybutadiens, erlangen
die resultierenden polymeren Zubereitungen ausgezeichnete Fließeigenschaften und liefern darüberhinaus ein hinsichtlich
seiner physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Rückprallelastizität, der Kompressionsverformung, der Zugverformung,
der Biegerissbildung, etc., ausgezeichnetes Vulkanisat.
- 5 409828/0707
Der Anteil an ls2-Polybutadien in der vorerwähnten s polymeren
Komponente gemäß Erfindung sollte 50 Gew.-%s bezogen
auf das Gesamtgewicht der polymeren Komponenten, übersteigen. Wenn der Anteil nicht höher als 50 Gew.-% liegts
kann die erhaltene Zubereitung nicht länger hinsichtlich
der Fließeigenschaft unterscheidbar sein.
Die für eine Anwendung in der vorliegenden Erfindung vorgesehenen Füllstoffe sind solche, die allgemein in der Gummitechnik
als Füllstoffe eingesetzt werden» Füllstoffe werden ijanz' allgemein in zwei Gruppen je nach dem Zweck ihrer Verwendung
eingeteilt. Eine dieser' zwei Gruppen schließt solche Füllstoffe ein,, die hauptsächlich in der Praxis zur Verbesserung
von signifikanten physikalischen Eigenschaftens
insbesondere der Abriebfestigkeit und der Härte ,verxirendet
xferden. Zu dieser Gruppe, gehören Ruß und feinpulverisierte
wasserfreie Kieselerde, mit verschiedenen Teilchendurchmessern
und Oberflächenstrukturen.
Die andere Gruppe wird hauptsächlich als Streckmittel und als ein die Verarbeitbarkeit verbesserndes Mittel angei-xandt
und umfaßt Calciumcarbonat, Calciumsilicats mit einer Fettsäure
oder einer iiarzsäure oberflächlich überzogenes Calciumcarbonate
Hagnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid s Zinkoxid,
Ton, Tonerde, Talk, etc.
r>ie tatsächlich eingesetzten Füllstoffe sind zweckmäßig
aus den zwei Gruppen im Hinblick auf den Verwendungszxffeck und die Kosten ausgewählt, und sie können allein oder in
Kombination verwendet werden.
Die Menge des einzusetzenden Füllstoffes beträgt 1 bis 200
Gew.-Teilej vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile
der polymeren Komponente. Wenn man den Füllstoff in
.4 09828/0707
BAÖ OftlGINAt
einer Menge von weniger als 1 Gew.-Teil verwendet;, zeigt
er keine praktische Wirkung, und andererseits entstehen Probleme hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften.,
Insbesondere hinsichtlich des Abriebs und der Zugeigenschaften des VulkanisateSs wenn die Menge 200 Gew.-Teile
überschreitet«
Als Verfahrensöl für die Verwendung in der vorliegenden
Erfindung können solche öle verwendet x«ierdens die allgemein
als Kompoundierbestandteil für Kautschuk eingesetzt werden, und die anzuwendende Menge beträgt bis zu 200
Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der= polymeren Komponente.
Das Mischverfahren j, wonach das in der vorliegenden Erfindung
eingesetzte 1,2-Polybutadien mit dem gummi artigen.,
dair.It eovuikanlsierbaren Polymeren gemischt vrlräs unterliegt
keiner- besonderen Einschränkungs und es können beispielsweise
Lösungen der beiden Polymeren gemischt und das Lösungsmittel anschließend entfernt;, oder Wahlkreise
beide Polymere in fester Form mechanisch mit beispielsweise einer offenen V.'alze, einem Banbury-Mischer., einem Innenmischer,
einem- Kneter-Mischer-, zur Erzielung eines ähnlichen
Ergebnisses mechanisch gemischt vier den,
Auch das Verfahren des Inkorporierens des in der vorliegenden
Erfindung eingesetzten Füllstoffes und des Verfahrensöls
in die polymere Komponente unterliegt keiner besonderen Einschränkung. Beispielsweise können beide Bestandteile
zusammen mit der polymeren Komponente unter
Anwendung einer gebräuchlichen aieehsüisshsn KisehtiseSinik
miteinander vermischt werden; so kann einer der zx-rei Bestandteile
zuerst mit der polymeren Komponente und anschließend mit dem verbleibenden Bestandteil gemischt wercisri;
und dort, wo die polymere Komponente eine Mischung
40982S/07
BAD ORIGINAL
-T-
aus dem ls2-Polybutadien und dem covulkanisierbaren gummiartigen
Polymeren ist., können sowohl der Füllstoff und das Verfahrensöl mit 1,2rPolybutadien und dann mit-dem
gummiartigen Polymeren gemischt., oder wahlweise beide
Bestandteile zuerst mit dem gummiartigen Polymeren und dann mit dem 1,2-Polybütadien gemischt werden.·
Die polymere Zubereitung gemäß Erfindung kann durch herkömmliches Härten unter Druck, im Autoklaven, und durch
andere allgemein übliche Härtungsverfahren gehärtet werden.
Außerdem ist die Zubereitung.infolge ihrer ausgezeichneten Fließeigenschaften für das Spritzgußverfahren
geeignet3 was charakteristisch für die vorliegende Erfindung
ist.
Zur Durchführung der Vulkanisation können solche "Vulkanisiermittel,
Vulkanisationsbeschleuniger und Vulkanisationsaktivatoren eingesetzt werden, wie sie ganz allgemein
bei- der Kautscb.ukverarbej.tung verwendet werden, und es
können auch organische Peroxide eingesetzt werden.
Es ist selbstverständlich möglich, derartige allgemein verwendete Kompoundierbestandteile wie Antioxidantien,
Ultraviolettabsorber, Treibmittel, Geruchsstoffe, Pigmente und Erweichungsmittel in die polymere Zubereitung
der vorliegenden Erfindung zu inkorporieren.
-Infolge der ausgezeichneten Fließeigenschaften läßt sich
die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltene polymere
Zubereitung sehr leicht verarbeiten und ihr Vulkanisat besitzt ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, so daß
man die polymere Zubereitung in einem viel breiteren Anwendungsbereich als herkömmliche Kautschuk- oder Harzzu-
409828/0707
bereitungen für allgemeine Zwecke einsetzen kann, Außerdeia
ist durch die Verwendung einer großen Menge an Füllstoff und Verfahrensöl eine Senkung der Herstellungskosten zu
erwarten. Diese Vorteile sind von erheblicher industrieller Bedeutung.
Die Erfindung wird nachfolgend mehr χβϊ Detail durch die
Beispiele erläutert. Jedoch soll die Erfindung nicht durch die angegebenen Beispiele beschränkt sein, es sei denn,
daß ein Beispiel von den Grundzügen der Erfindung abweicht.
Die Mikrostrukturen der oben erwähnten Polybutadiene den nach dem IR-Absorptionsspektrum-Verfahren nach D.Morero
et al [Chimie et Ind., H, 758 (1959)] gemessen. Die Kristallinität
wurde durch das Verfahren der Dichtemessung bestimmt, wobei die nachfolgende Gleichung verxirendet wurde:
1 X , 1-X
er am
In der Gleichung bedeutet:
ä = Dichte der Probe gemessen bei 20 0C;
d = Dichte des kristallinen Bereiches; er 3
d . = Dichte des amorphen Bereiches; X = Kristallinität in Prozent.
Der für d eingesetzte Wert war der des kristallinen 1,2-Polybutadiens,durch Natta aus Röntgenstrahlen-Untersuchungen
zu 0,963 berechnet [G.Natta, J. Polymer Sei.,
20, 251 (1956)]. Der für d„m eingesetzte Wert war 0,892,
1 " ' CLiU
oder die Dichte des 1,2-Polybutadiens, erhalten durch das in der US-Patentschrift 3 498 963 vorgeschlagene Syntheseverfahren
und nach Röntgenanalyse als vollständig amorph befunden.
- 9 409828/0707
Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung eine polymere Zubereitung mit ausgezeichneten Fließeigenschaften,
die man durch Inkorporieren von 1 bis 200 Gew,-Teilen eines Füllstoffes und von bis zu 200 Gew.-Teilen eines Verfahrensöls
in 100 Gex-f.-Teile einer polymeren Komponente, bestehend aus zumindest einem Polybutadien mit einem Gehalt
an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, einer
Kristallinität von 5 bis 50 % und einer Intrinsic-Viskosität
Cn] (gemessen in Toluol bei 30 °C) von.0,7 dl/g oder höher,
oder einer polymeren Komponente, bestehend aus einer Hauptmenge
von zumindest einem Polybutadien und einer kleineren Menge eines gummiartigen, damit covulkanxsxerbaren Polymeren,
erhält.
In den folgenden Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile s
es sei denn, daß ausdrücklich etwas anderes gesagt wird-
Ss wurden mit einem Banburry-Mischer gemäß den in Tabelle II
angegebenen Rezepten unter Verwendung der drei Typen von 1,2-PοIybutadienen 3 des Polybutadien-Kautschuks und des
Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks, gezeigt in Tabelle
I9 Kompounds hergestellt.
Mikrostrukturelle | 1,2 | Kristalli- | Intrinsic- | |
Zusammensetzung^) | nität | viskosität | ||
eis- trans- | - . | |||
1,4 1,4 | 92,2 | (Z) | [ηΐ30 C | |
89,8 | Toluol | |||
86,7 | (dl/g) | |||
7,8 0 | 2,0 | 25 ■ | 1,43 | |
1,2-ΡοIybutadien A | 10,2 0 | 18,4 | 15 | 1S82 |
1,2-Polybutadien B | 13,3 0 | 0 | 2,05 | |
1 ^-Polybutadien X | 95S4 2,6 | 0 | 2,94 | |
Polybutadien-Kaut- schuk |
12,4 69,2 | 0 | 2,19 | |
Sfryrol-Butadien-Co- p ο Hy meris at- Kautsch uk |
||||
409828/0707
Tabelle II
Kompound ieronO en1 boa tand teil
P | Γ | 2 | 0 | b | e | - N | r. | 5 | |
1 | 3 | ||||||||
1,2-Polybutadien A (Teile) 100
1,2-Polybutadien B (Teile) 100
1,2-Polybutadien X (Teile) 100
Polybutadien-Kautschuk (Teile) 100
Styrol-Butadien-CopolyHierisat-Kautschuk (Teile) ' 100
RUß (HAF) ■ (Teile) 40
o StX'ecköl vom aromatischen Typ (Teile) "ϊ
5? Zinkoxid (Teile) 3
!"*>* ;S t e a r i 11 s η u r e (T e :i Ie)' 2
*s. An t i υ χ i d a η s (N-1 ö ο j, <
r ο ρ y 1 - N ' - , Γ, .^1 Q -.
σ . phenyl™p-p?ieny].endiamin) ^ f--...^;
ο Schwefel · (Teile)
Vulkanisationsbeschleuniger MSA
(N-Oxydifithylen-2-benzo- (Teile)
thiasolsulf onaiii j.d)
Vulkanisatiohsbeschleuid^er CZ
(N-Cycilohexyl-2-benzothiazylr (Teile)
sulfenamid)
S8 | 0 | ,8 | 1 | ,75 | - | 8 | O5 | 8 | |
1 | |||||||||
0 | ο | ||||||||
Bemerkungen ' Beispiel Vergleichsbeispiel
Die so erhaltenen Kompounds wurden einer Messung der Fließeigenschaften
und der Grünfestigkeit· unterworfen und die durch Vulkanisieren der Kompounds bei l45°C während 40 Min.
erhaltenen Vulkanisate wurden einer Messung der physikalischen Eigenschaften unterzogen. Die erhaltenen Ergebnisse werden
in der Tabelle III gezeigt.
- 12 409828/07 0 7
Tabelle III
Art der Untersuchung N r'
4 „
Fließeigenschaft" ('Pließprüfgerät vom Typ
Koka) , ,
Ausgestoßenes Volumen, Q χ 10J (cm /Sek.)
100 C | 0,5 | ' .2,0 | 2,7 | 3,3 | 1,5 | |
120 0C | 2,7 | 4,8 | 2,2 | 4,0 | 3,1 | |
140 0C | 16,0 | 1,0 | 2-5-2 | 498 | 4,5 | |
Grünfestigkeit ■ bei Raumtemperatur |
||||||
2 Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%) |
97,0 550 |
80,8 640 , |
' 4,6 310 |
1,4 2000 |
3,8 420 |
|
bei 40 0C | ||||||
P Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%) |
78,7 540 |
59,4 630 |
2,7 260 |
1,2 340 |
2,4 290 |
|
bei 80 0C | ||||||
P Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%) |
11,9 440 |
3,4 220 |
1,3 270 |
0, 320 |
9 0,9 310 |
|
Physikalische Eigenschaften des sates |
Vulkani- | |||||
300 % Modul (kg/cm^) Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung (%) Härte (JIS Hs) |
121 162 670 91 |
99 182 750 86 |
86 151 480 63 |
73 179 530 58 |
91 268 590 62 |
Bemerkungen Beispiel Vergleichsbeispiel
"Gemessen unter einer Belastung von 50 kg tv)
ι Düse: 1 mm 0 χ 2 mm CD '
VjJ CD "*
Beispiel 2
T a b "e 1 1 e IV
Gehalt an 1,2- Kristalli-Additdonseinheit
nität ' (2) (2)
tnl30 °c
Toluol
"(dl/κ)
1 | 32-Polybutadien € | 92,3 | 24 | 1 | 939 |
1 | , 2-Polybutadien D | 90,0 . | 17 | 1 | ,58 |
1 | ,2-Polybutadien Y | 85,0 | 0 | 2 | ,20 |
Es wurden an einer offenen Walze gemäß den in Tabelle V gezeigten Rezepten unter Verwendung' der drei Typen von 1,2-Polybutadienens
wie sie in der Tabelle V gezeigt werden., und eines Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuks mit
einem Propylengehalt von 52 Gew.-$s Kompounds hergestellt und
einer Messung ihrer Fließeigenschaften unterworfen. Die erhaltenen
Ergebnisse sind in Tabelle VI niedergelegt«
(Teile) | (Teile)' | Probe-Nr. | 40 | 2 - | 9 | |
(Teile) | (Teile) | 6.7 8 | 100 60 | . ■ ι | 60 | |
Kompoundierungsbestandteil | (Teile) | White carbon (hydrati-,T .,^ sierte Kieselerde) * ' |
100 | 20 | ||
1,2-Polybutadien C | Äthylen-Propylen-Copolymerisat- Kautschuk (Teile) |
|||||
1,2-Polybutadien D | Zinkcarbonat | 40 | ||||
1,2-Polybutadien Y | Stearinsäure | |||||
Bemerkungen
Vergleichs- -· Λ1· ,
beispiel Beispiel
409828/0707
Tabelle VI"
Durchgeführte Untersuchungen
Probe - Nr-.
Fließeigenschaft" (Fließprüfgerät vom Typ Koka
Ausgestoßenes Volumen, Q x 1O-(cmr/Sek.)
120 0C 0,8 1,3 8,5 150 °C 2S2 5,7 M,0
5,0
Bemerkungen
Vergleichs
" Gemessen unter einer Belastung von 30 kg
Düse: 1 mm 0 χ 1 mm
Die Kompounds der Proben Nr0 69 7 und 8 wurden weiter mittels
einer Walzenmühle mit den vulkanisierenden-Bestandteilen, die in Tabelle VII angegeben sind, gemischt ■>
dann bei 160 0C während 15 Min. lang pressgehärtet und die erhaltenen VuI-kanisate
auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIl niedergelegt.
Tabelle | VII | Probe | - Nr. | 2{~8) | |
10(6) 13 | LC7) 1 | ||||
Kompoundierender | Bestandteil und | ||||
durchgeführte | Uiit er s uchungen | ||||
Vulkanisierende Bestandteile (Teile) Diäthylenglykol
Vulkanisationsbeschleuniger TS
Vulkanisationsbeschleuniger TS
(Tetramethylthiuraramonosulfid)
Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger DM + H (Dibenzothiazyldisulfid <■ He
lentetramin)
Schwefel
Schwefel
_Ln5
4ÖSS28/
Tabelle VII (Fortsetzung)
Kompoundierender Bestandteil und durchgeführte Untersuchungen
Probe - Nr'.
10(6) 11(7) 12(8)
Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates
100· Ji Modul (kg/cm2)
300 % Modul (kg/cm2)
ρ Zugfestigkeit (kg/cm )
Dehnung (%) .
Härte (JIS Hs)
Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%)
Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%)
10 | 16 | 56 |
- | 42 | 88 |
28 | 61 | 180 |
260 | 380 | 520 |
51 | 60 | 90 |
17 | 21 | 70 |
60 | 56 | 36 |
Bemerkungen
Vergleichsbeispiel
Die Kompounds der Beispiele Nr. 8 und 9 wurden jedes mit
drei Teilen Di-tert.-butylperoxy-3,3,6-trimethylcyclohexan
gemischt und die erhaltenen Mischungen bei 160 C während 15 Min. pressgehärtet und die so erhaltenen Vulkanisate
wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII niedergelegt.
T a b e 1 1 | e | VIII | Probe | - Nr. | |
Durchgeführte | Untersuchungen | (8) | 14(9) | ||
13 | |||||
Physikalischen Eigenschaften 100 % Modul (kg/cm2)
• 300 % Modul (kg/cnT)2
Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%)
Härte (JIS Hs) Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%) Zugverformung (Tension set)
Härte (JIS Hs) Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%) Zugverformung (Tension set)
95
55
133 | 60 |
180 | 140 |
92 | 85 |
52 | 30 |
33 | 36 |
23 | 15 |
409828/0707
- 16 -
Beispiel 3
Es .wurden mittels einer offenen Malze nach den in Tabelle IX
niedergelegten Kompoundierungsrezepten unter Verwendung von 1,2-Polybutadien E mit einem Gehalt an 132-Additionseinheiten
von 91»5 %» einer Kristallinität von 25 % und einer In-
-Z.Q on
trinsic-Viskosität [η]™ ·, -, 3 von 1,39 dl/g und des in Beispiel
1 eingesetzten Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks9
Kompounds hergestellt, und die durch Vulkanisieren der Kompounds bei l60 0C während 15 Min. erhaltenen Vulkanisate auf ihre
verschiedenen physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IX niedergelegt.
- 17 409828/0707
Tabelle IX
ο iß βο
Kompoundierungsbestandteil und durchgeführte Versuche | 15 | Prob | e- N r | • | 18 |
1,2-Polybu'tadien E (Teile) Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk (Teile) |
100 0 |
16 | 17 | 60 40 |
|
80 20 |
70 30 |
Kompoundierender Bestandteil (Teile) Zinkcarbonat Stearinsäure
White carbon (hydratisiert.e Kieselerde) Diäthylenglykol
Vulkanisationsbeschleuniger TS (Tetramethylthiurammonosulfid)
Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger DM + H (Dibenzothiazyldisulfid + Hexamethylentetramin)
Schwefel
Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates 100 % Modul (kg/cm2)
300 % Modul (kg/cm2)
ρ Zugfestigkeit (kg/cm )
,Dehnung {%) ■ Härte (JIS Hs)
Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%)
48 | 2 | ,5 . | 41 | 35 | |
79 | 1 | 73 | 62 | ||
161 | 20 | ,5 | 148 | 138 | |
530 | ro. | 510 | 510 | ||
89 | 0 | 87 | 84 | ||
65 | 2 | 54 | 59 | ||
40 | 1 | 40 | 42 | ||
56 | |||||
88 | |||||
180 | |||||
520 | |||||
90 | |||||
70 | |||||
36 | |||||
K5 CO GO
Kompoundiei'bestandteil und durchgeführte Versuche
Probe - Nr
15 16
17·
Kompressionsverformung (%)
Biegetest nach Ross:i (mm)
50 000 mal 100 000 mal
196 173 156 147
8,1 3 .,4 .3,6 3,5
1757 3,5 4,2 ' 3,9
OO Ki CO
Bemerkungen
" Schnittwachstum (cut growth) 2 mm
■ο ι
Claims (14)
- PatentansprüchePolymere Zubereitung mit ausgezeichneten Fließeigenschäften, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.-Teile einer polymeren Komponente3 bestehend aus zumindest einem Polybutadien s das einen Gehalt 'an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höhers eine Kristallinität .von 5 bis 50 % und eine Intrinsic-Viskosität von 0,7 dl/g oder höher, gemessen in Toluol bei 30 0C, aufweist, oder eine polymere Komponente s bestehend aus einer Hauptmenge von zumindest einem Polybutadien und einer kleineren Menge eines damit covulkanisierbaren, gummiartigen Polymeren, 1 bis 200 Gew.-Teile eines Füllstoffess und bis zu 200 Gew.-Teile eines Verfahrensöls, enthält.
- 2. Polymere Zubereitung nach Anspruch lsdadur'ch gekennzei chnet, daß das Polybutadien einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 85 % oder höher aufweist.
- 3. Polymere Zubereitung nach Anspruch lsüa durch gekennzei chne t,,daß das Polybutadien eine · Kristallinität von 10 bis 30 % aufweist.
- 4. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybutadien eine Intrinsic-Viskosität, wie sie in Toluol bei 30 °C gemessen"wird, von 1,0 dl/g, oder höher aufweist.
- 5. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1,dadurch gekennzei chnet, daß das Polybutadien einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 85 % oder höher, eine Kristalli-- 20 -409828/0707nität von 10 bis 30 % und eine Intrinsic-Viskosität, wie sie in Toluol be:
höher, aufweist.sie in Toluol bei 30 0C gemessen wird, von 1,0 dl/g oder - 6. Polymere Zubereitung nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichne t, daß die polymere Komponente aus zumindest einem Polybutadien mit einem Gehalt an
1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, einer Kristallinität von 5 bis 50 % und einer Intrinsic-Viskosität, wie sie in Toluol bei 30 C gemessen wird, von 0,7 dl/g oder höher, besteht". - 7. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das gummiartige Polymere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuken, Polybutadien-Kautschuken, PoIyisopren-Kautschuken, Ά thylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuken, Äthylen-Propylen-Dien-Terpοlymerisat-Kautschuken, amorphem 1,2-Polybutadien oder 1,2-Polybutadien mit einer Kristallinität von weniger als 5 %, und Naturkautschuk.
- 8. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, d adur-ch gekennzeichnet, daß die polymere Komponente zumindest 1 Gew.-iS, jedoch-weniger als 50 Gew. -% des gummiartigen Polymeren enthält.
- 9. Polymere Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des gummiartigen Polymeren 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der
polymeren Komponente, beträgt. - 10. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dad'urch gekennzei chnet, daß der Füllstoff Ruß oder feinpulverisierte wasserfreie Kieselerde ist.- 21 409828/0707
- 11. Polymere Zubereitung nach "Anspruch I3 d a d u r cn gekennzeichnet, daß der Füllstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Calciumcarbonat, Calciumsilikat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zinkoxid, Ton, Tonerde, Talk und Calciumcarbonat, das mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure an seiner Oberfläche beschichtet ist.
- 12. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Füllstoffes 10 bis 100 Gew.-Teile beträgt»
- 13. Vulkanisiertes Produkt der Zubereitung gemäß Anspruch
- 14. Vulkanisiertes Produkt, hergestellt durch Spritzgießen der Zubereitung gemäß Anspruch 1.409828/0707
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12553272A JPS5529106B2 (de) | 1972-12-14 | 1972-12-14 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2362040A1 true DE2362040A1 (de) | 1974-07-11 |
DE2362040B2 DE2362040B2 (de) | 1978-06-08 |
DE2362040C3 DE2362040C3 (de) | 1979-02-08 |
Family
ID=14912502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2362040A Expired DE2362040C3 (de) | 1972-12-14 | 1973-12-13 | Kautschuk auf der Basis von 1,2-Polybutadien mit guten Fließeigenschaften |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3852225A (de) |
JP (1) | JPS5529106B2 (de) |
DE (1) | DE2362040C3 (de) |
FR (1) | FR2210622B1 (de) |
GB (1) | GB1421074A (de) |
IT (1) | IT1000439B (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU476446B2 (en) * | 1974-04-18 | 1976-09-23 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd | Photosensitive composition |
JPS5810437B2 (ja) * | 1974-12-20 | 1983-02-25 | ジェイエスアール株式会社 | ネツユウチヤクホウホウ |
JPS51132256A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Thermoplastic composition |
US4166083A (en) * | 1977-03-04 | 1979-08-28 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Rubber composition and process for preparation thereof |
GB1576181A (en) * | 1977-04-12 | 1980-10-01 | Ube Industries | Process for producing fibre-reinforced elastic articles |
US4310582A (en) * | 1977-06-20 | 1982-01-12 | Phillips Petroleum Company | Blends of trans-polybutadiene and medium vinyl polybutadiene |
US4255296A (en) * | 1977-12-02 | 1981-03-10 | Bridgestone Tire Company Limited | Polybutadiene rubber composition |
US4202801A (en) * | 1977-12-30 | 1980-05-13 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomer composition |
US4328133A (en) * | 1980-06-25 | 1982-05-04 | Bridgestone Tire Company Limited | Organic micro-fiber reinforced rubber compositions |
US4348459A (en) * | 1980-11-10 | 1982-09-07 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomer and electrical article insulated therewith |
US4431765A (en) * | 1980-12-18 | 1984-02-14 | The Firestone Tire & Rubber Company | Free flowing polybutadiene resin particles and process for the preparation thereof |
US4371635A (en) * | 1982-03-11 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Filled high vinyl polybutadiene thermosetting compositions containing a maleic anhydride-polybutadiene adduct |
US5070130A (en) * | 1990-09-19 | 1991-12-03 | The B. F. Goodrich Company | Alkaline earth oxides and hydroxides to reduce nitrosamine formation from vulcanization accelerators |
JP2001261846A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3498963A (en) * | 1966-09-26 | 1970-03-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Process for the catalytic preparation of 1,2-polybutadiene having a high percentage of vinyl configuration |
US3535303A (en) * | 1967-08-11 | 1970-10-20 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Process for the preparation of unsaturated hydrocarbon polymers having a high percentage of vinyl opening configuration |
US3457250A (en) * | 1968-01-31 | 1969-07-22 | Phillips Petroleum Co | Process and catalyst for production of high-vinyl polybutadiene |
-
1972
- 1972-12-14 JP JP12553272A patent/JPS5529106B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-12-11 US US00423827A patent/US3852225A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-12 IT IT54255/73A patent/IT1000439B/it active
- 1973-12-13 DE DE2362040A patent/DE2362040C3/de not_active Expired
- 1973-12-14 GB GB5812773A patent/GB1421074A/en not_active Expired
- 1973-12-14 FR FR7344947A patent/FR2210622B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3852225A (en) | 1974-12-03 |
IT1000439B (it) | 1976-03-30 |
JPS5529106B2 (de) | 1980-08-01 |
FR2210622B1 (de) | 1977-01-21 |
GB1421074A (en) | 1976-01-14 |
DE2362040C3 (de) | 1979-02-08 |
DE2362040B2 (de) | 1978-06-08 |
FR2210622A1 (de) | 1974-07-12 |
JPS4982737A (de) | 1974-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2255526C3 (de) | Gemische, bestehend aus kautschukartigen Polymeren auf der Basis konjugierter Diene und Polybutadien^ 1,2) | |
DE69113926T2 (de) | Dynamische teilvernetzte thermoplastische Elastomermischung die Polybuten-1 enthält. | |
DE2746114C2 (de) | Polymerenmischung | |
DE3687413T2 (de) | Elastomere-epdm-zusammensetzungen. | |
DE69028252T2 (de) | Dynamisch vulkanisierte Mischungen mit verbessertem Steifheits- und Schlagfestigkeitsverhältnis | |
WO2010049216A2 (de) | Kautschukmischung für reifen mit verbessertem vulkanisationsmittel | |
DE2362040A1 (de) | Polymere zubereitung mit guten fliesseigenschaften | |
EP2307492A1 (de) | Kautschukmischung mit umweltfreundlichem weichmacher | |
DE1770946C3 (de) | Mineralölgestreckte Kautschukmischung | |
DE60304928T2 (de) | Silica-gefüllte Elastomerenzusammensetzung | |
DE60010817T2 (de) | Kautschukzusammensetzung, die ein flüssiges Polymer mit Hydroxylendgruppen enthält und Reifen mit daraus hergestellter Seitenwand | |
EP2655499B1 (de) | Kautschukmischung mit umweltfreundlichem weichmacher | |
DE2900558A1 (de) | Kautschukzusammensetzung | |
DE102007060859A1 (de) | Kautschukmischung, insbesondere für Fahrzeugreifen | |
EP2082899B1 (de) | Kautschukmischung mit verbesserter Tieftemperaturflexibilität | |
DE102008026351A1 (de) | Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand | |
DE1570090B2 (de) | Verfahren zur verbesserten S-Vulkanisation von Äthylen-Propylen-Terpolymerisate enthaltenden Elastomerengemischen | |
EP1893677B1 (de) | Kautschukmischung und reifen | |
DE1569177C3 (de) | Vulkanisierbare Mischungen auf der Basis von Äthylen-alpha-Olefin- oder Äthylen-alpha-Olefin-Polyen-Mischpolymeri säten | |
DE1263310B (de) | Verfahren zur Cyclisierung von Kautschuk | |
DE69026692T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen elastomeren Zusammensetzungen | |
DE2224941C3 (de) | Verwendung von Peroxide und Schwefel enthaltenden Elastomer-Verschnitten für die Herstellung von Seitenwänden von Luftreifen mit radialer Karkasse | |
EP2163575B1 (de) | Gummiartikel, enthaltend kolloidale Kieselsäure | |
DE2622914A1 (de) | Gruenfeste kautschukartige mischungen | |
DE69702687T2 (de) | Kautschukmischung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8320 | Willingness to grant licences declared (paragraph 23) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |