DE2355011A1 - Verfahren zur herstellung einer keramisch ueberzogenen ware aus einem eisenhaltigen werkstoff - Google Patents
Verfahren zur herstellung einer keramisch ueberzogenen ware aus einem eisenhaltigen werkstoffInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
SZ & FTVORACK
PAT BNTANWALT S BÜRQ 4 DÜSSELDORF SCHUMANNSTH. 87
PATENTANWÄLTE: Dipl.-Ing. W. GOHAUSZ- Dipl.-lng. W. FLQRACK · Dipl.-Ing. R. KNAUF■ Dr.-Ing., Djpi.-Wirtsch.-lng. A. GERBER
Ferro Corporation 2. November 1975
One Erieview Plaza
Cleveland, Ohio M-Il4 / USA
Cleveland, Ohio M-Il4 / USA
Verfahren zur Herstellung einer keramisch überzogenen Ware
aus einem eisenhaltigen Merkstoff _
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur>Herstellung einer
keramisch überzogenen Ware aus einem eisenhaltigen Werkstoff durch elektrophoretische Beschichtung.
Die elektrophoretisehe Beschichtung ist ein- bekanntes Verfahren,,
bei dem zwischen zwei in einer flüssigen Dispersion geladener Teilehen eintauchenden Elektroden ein elektrisches
Potential erzeugt wird. Unter dem Einfluß eines elektrischen Gleiehspannungspotentials wandern die Teilchen zu einer Elektrode,
wo sie entladen werden und sich als haftfester Überzug
auf der Elektrode abscheiden/Die elektrophoretische Beschichtung wird in der Technik zum Abscheiden von keramischem
Material, z,B, Eritte, auf Metall angewendet, beispielsweise
bei der Herstellung von Cermets fmetallkeramischen Verbundkorpern).
pie elektrophoretische Beschichtung wird im allgemeinen den herkommlichen Tauch-, Streich- oder Spritzverfahren
als überlegen erachtet, da die Abscheidung schnell erfolgt und alle Oberflächen des Werkstücks zuverlässiger beschichtet
werden. Die elektrophoretische Beschichtung ist ferner ein
zweckmäßiges Verfahren zur vollständigen Beschichtung der Innenflachen kleiner Löcher in dem Werkstück., wo bei anderen
Methoden überzugsfehler zuerst auftreten,
27 468 - 2 - ..
U/Be
409S22/10I4
Da keramisch überzogene oder emaillierte Metallerzeugnisse oft in Küchen, Badezimmern und auf anderen Gebieten verwendet
werden, wo das Aussehen eine Rolle spielt, werden weiße Keramiküberzüge wegen ihres ästhetischen Aussehens von den Abnehmern
stark bevorzugt. Aus diesem Grunde ist eine graustichige oder "schmutzigweiße" Farbtönung unerwünscht und
hat einen negativen Einfluß auf das Gefallen der Ware beim Abnehmer.
Beim elektrophoretischen Beschichten eines eisenhaltigen Werkstoffs
diffundiert Eisen - meist in Form von Eisenoxid - von der Oberfläche des metallischen Werkstücks oder der Ware in
den keramischen Überzug und bildet einen Teil desselben. Leider beeinflußt die Gegenwart des Eisens oder des rötlichen Eisenoxids
die Farbe des keramischen Überzugs erheblich, und insbesondere im Falle weißer keramischer Überzüge tritt eine
erhebliche Verschlechterung sowohl der gewünschten Färbung als auch der Oberfläche des gebrannten Überzugs ein.
Hinzu kommt noch, daß manche Verfahren der elektrophoretischen
Beschichtung die Menge des unerwünschten Eisens in dem keramischen
Überzug erhöhen. Beispielsweise wird bei einer Methode
das Werkstück - z.B. zur Entfernung von Rost - in eine saure Aktivierungslösung, wie verdünnte Schwefelsäure, getaucht,
bevor der keramische Überzug durch Elektrophorese aufgetragen wird. Diese Maßnahme scheint die Neigung des Eisens, vom
Werkstück in den keramischen überzug und in die elektrophoretische
Dispersion zu Wandern, zu erhöhen, wodurch eine Verfärbung des fertigen, gebrannten keramischen Überzugs eintritt
.-
Damit, .im Zusammenhang steht das Problem des Beschichtungsvermögens
einer elektrophoretischen Dispersion unter Beibe-
A09822/10U
haltung einer guten Emailfarbe und einer guten Oberflächenqualität.
Unter Beschichtuhgsvermögen ist hier die Fähigkeit der Dispersion zu verstehen, einen Überzug von im'wesentlichen
gleicher Dicke an verschiedenen Stellen des Werkstücks zu bilden, auch wenn diese Stellen einen verschiedenen Abstand
von der Kathode haben. Das Beschichtungsvermögen wird von der
Alkalität des elektrophoretischen Mediums beeinflußt, und je
höher der alkalische pH-Wert ist, um so höher ist das Beschichtungs vermögen. Bei Verwendung von Aktivatoren jedoch, die die
Neigung des Eisens und des Eisenoxids, in dem keramischen Überzug
zu diffundieren, erhöhen, können die zur Erzielung eines guten Beschichtungsvermögens erforderlichen hohen pH-Werte
nicht angewendet werden, da dann die fertig gebrannten Überzüge
eine schlechte Oberflächenqualität aufweisen. In der
Praxis wird deshalb bei niedrigeren alkalischen pH-Werten gearbeitet, als es.sonst der Fall wäre, um Verfärbungen .des
gebrannten keramischen Überzugs zu verringern, obwohl dadurch das Beschichtungsvermögen herabgesetzt wird.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde., ein verbessertes Verfahren zur Herstellung elektrophoretisch abgeschiedener
keramischer Überzüge anzugeben, das zu Überzügen von besserer
Qualität, besserer Färbung und überlegenem Glanz führt und das es außerdem ermöglicht, elektrophoretische Dispersion mit
verhältnismäßig hohen alkalischen pH-Werten zu verwenden, die
ein ausgezeichnetes Beschichtungsvermögen ohne anderweitige Nachteile bieten.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe bei einem Verfahren zur
Herstellung einer keramisch überzogenen Ware aus einem eisenhaltigen
Werkstoff durch elektrophoretische Beschichtung.dadurch
gelöst, daß die Ware mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Metallsalzes, dessen Metall in de,r elektrochemischen Spannungsreihe gegenüber .dem" Eisen elektropositiv
409822/1Q14 ■
ist,, in Berührung, gebracht und dadurch eine Schicht des genannten
Metalls auf der Ware abgeschieden wird und daß anschließend ein keramischer Überzug elektrophoretisch auf die
Metallschicht aufgetragen wird. Vorteilhafte Weiterbildungen des Verfahrens sind in den Unteransprüchen angegeben.
Bei dem Verfahren der' Erfindung wird von einem Vortauchen des
Werkstücks in einer sauren Lösung vor dem elektrophoretischen Beschichten völlig abgesehen. Anstelle der Säurebehandlung
wird auf dem Werkstück aus einer wasserlöslichen, ionisierbaren Verbindung eines Metalls, das in der elektrochemischen
Spannungsreihe gegenüber dem Eisen elektropositiv ist, beispielsweise
Kupfer, eine Metallschicht chemisch abgeschieden. Danach werden, wie bekannt, die keramischen Teilchen, z.B.
Fritte, elektrophoretisch niedergeschlagen. Das Verfahren~kann
mit alkalischen elektrophoretischen Dispersionen ausgeführt werden, die einen pH-Wert bis zu 12 haben.
Die verbesserte Qualität und der erhöhte Weißgrad der elektrophoretisch
abgeschiedenen Überzüge gemäß vorliegender Erfindung kann noch durch weitere Verfahrensmaßnahmen verbessert werden.
Beispielsweise kann die elektrophoretische Dispersion neben den keramischen Teilchen'noch kolloidale Kieselsäure enthalten.
Ferner wurde gefunden, daß Spuren von Eisen oder Eisenoxid, die trotz aller Bemühungen in den keramischen Überzug.gelangt
sind, durch Behandlung des keramischen Bisquits nach der elektrophoretischen Abscheidung mit einer wäßrigen Lösung
eines wasserlöslichen Salzes einer starken Mineralsäure, wie Monoammoniumphosphat (Ammoniumdihydrogenphosphat) entfernt
werden können, ohne daß der keramische Bisquit oder Emailbisquit
angegriffen wird. Dadurch wird eine weitere Verbesserung der Farbe des gebrannten Überzuges erzielt.
In einer Ausführungsform besteht die Erfindung aus folgenden
409822/-10U
■^erfahrensmaßnahmen.; Aktivierung der Oberfläche eines Werkstücks
duych Abscheiden eines Metalls auf .derselben.! das in
der elektrochemischen Spannungsreihe gegenüber dem Eisen
elektropositiv ist, Abspülen der metallbesehichteter}. Oberfläche,
elektrpphpretisehes ÄMf-trager^ ejLnes keramischen Über.zugs auf
der Oberfläche aus einer ele.ktrpph.PPftise.hen pispepsioJFi, die
kqllqid.ale Kieselsäure enthält, anschließendes Eint§uch,en des
elektrophoretisch beschichteten Werkstücks in eine ^äßrige
Losung einer starken Mineralsäure und vorzugsweise eines wasserlöslichen
Salzes eifiep splchen Saure sowie Brennen des Werkstücks.
Bei diesen ¥erfahrensrnaßnahmeη sind mindestens die
¥e|?wendung dfsr |ί;ρ1!|..ρί4^1β,.η Kieselsäure in d§r elektrophQEeti-SRhe.fi
pispersion und ^ie- Behandlung der elektrpp.hp.r.et|seh beschichteten
Oberfläche, mit einem Wass^rlcislichen §ai.z fak^iitatiw.
'. .
Eine. Einrichtung zu.?- Ausführung der, Erfindung- besteht itTI Wesentlichen aus Einern geeignptefi Behälter od/er - iwi pa,J|e e,iner
kontinuierlich ?Lrbeiter|d§n Anlage - aus einem ^e.g'igFiete.n
langgestreckten T-rp.g zup. Hufnahirie des Schlickers., e^ner- gl.e,i.chr.
stromquelle, die, mit der, Innenwand des Behälters so ^i
ist ^ daß diese die ]Cathq4e; bildet κ VQ$>. fi^e AHfH^Ri^FPE
tung für das WerlcstüßlCj, 4as zur Anqd;e; ge,m;acht wird.
^qmmt b:e,i dem ¥er5fahre,n der Erfindung' äie Säurevöllig,
^.n pQr.tfall. S|att desSfR Wl·?1^ ^S- W
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- 6 -s
reren Metallen wie Cadmium, Kobalt, Nickel, Zirkon, Zinn, Blei, Kupfer, Quecksilber usw? leicht und praktisch ohne Betriebskosten
erhalten, da das Werkstück nur eingetaucht zu werden, braucht und keine Fremdenergie erforderlich ist. Umfangreiche
oder spezielle Ausrüstungen werden nicht benötigt, und der Zeitaufwand beträgt nur wenige Sekunden.
Von den angegebenen Metallen kann jede ionisierbare, wasserlösliche
Verbindung verwendet werden, da diese nur Metallionen, zu liefern braucht, die nach dem Gesetz der elektrochemischen
Spannungsreihe reagieren. Metallsalze anorganischer Säuren sind, soweit wasserlöslich, für diesen Zweck gut geeignet,
z.B. Sulfate, Chloride, Nitrafce, Phosphate, Carbonate usw. Wasserlösliche Acetate können ebenfalls verwendet werden.
Der Ersatz des Metalls in dem Metallsalz durch Eisen entsprechend dem Gesetz der elektrochemischen Spannungsreihe wird
normalerweise erleichtert, wenn die Losung sauer ist. Wenn das Salz von einer starken anorganischen Säure abstammt, kann
dies für eine hinreichende Acidität der Lösung genügen.
Die" Konzentration des Metallsalzes in der wäßrigen Lösung und
die Dauer der Einwirkung der Lösung auf das Werkstück sind nicht kritisch und müssen nur ausreichen, um eine vorzugsweise
ununterbrochene Metallschicht auf dem Werkstück abzuscheiden. Die Metallschicht auf dem Werkstück kann eine Dicke von
1,25 bis 12t5jum haben. D.lckere Metallschichten sind unnötig.
Es können wäßrige Lösungen, die etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-^
Metallsalz enthalten, verwendet werden, und die Eintauehdauer kann etwa 3 bis etwa 15 Sekunden betragen.
Nachdem Abscheiden der Metallschicht auf der Oberfläche des Werkstücks wird die Oberfläche gespült. Das Spülen kann entw.ecter
mit Wasser oder zur Neutralisation zurückgebliebener
Spuren der sauren,wäßrigen Lösung mit einer schwach alkalischen Lösung oder nacheinander mit einer alkalisehen Lösung
und dann mit Wasser erfolgen. Falls eine alkalische Lösung
verwendet wird, wird vorzugsweise ein Alkalicarbonat, wie
Natriumcarbonat, zu ihrer Herstellung benutzt.
Das Werkstück ist nun zur elektrophoretischen Beschichtung bereit. Jede herkömmliche Fritte für einen keramischen oder
Emailüberzug, kann bei der Ausführung der Erfindung verwendet
werden, doch ist die Erfindung insbesondere für die Anwendung
bei· weißen Fritten vorgesehen. Die Größe der Frittenteilchen
kann beispielsweise unter 100 jixn, vorzugsweise "unter KOjum,
liegen. Obwohl organische Stoffe in der Dispersion vorhanden
sein können, arbeitet das Verfahren mit einem rein wäßrigen Medium völlig zufriedenstellend. ■ ".
Die Fritte kann in einer herkömmlichen Kugelmühle zu einem
wäßrigen Schlicker vermählen werden. Eine Reihe typischer Mühlenzuschläge kann z.B. die in der Tabelle A aufgeführten
Stoffe umfassen.
Tabelle A .
Mühlenzuschläge ·
■ - Gew.-^ - ".
Glasfritte Basis 100
Feuerfestes Material+ " ." . 0 - 15
Bentonite - ■ ■ - 0 - 5 '
Tragantgummi 0-5
Wasser 40 - 60
+Quarzsand, Ton usw.
409822/1OU
Eigenschaften des daraus erhaltenen Schlickers:
Spezifisches Gewicht: 1,5 bis 1,9
Feinheitsbereich: 1 g Siebrückstand aus 50 cnr Schlicker
auf einem 200-Maschen-Sieb bis 1 g Siebrückstand aus 50 cm^ Schlicker
auf einem 400-Maschen-Sieb. Bei einem typischen Feinheitsgrad verbleiben j5 g Siebrückstand aus 50 cnr
Schlicker auf einem 400-Maschen-Sieb.
Wie aus der Emailtechnologie bekannt, gibt es zahlreiche andere Elektrolyse
und Mühlenzuöchlagstoffe, die dem Mühlenansatz zugegeben werden können.
Zu dem Grundansatz der Tabelle A können für den angegebenen Zweck noch folgende Zusätze beigegeben werden: Eine hinreichende
Menge V/asser zur Einstellung des spezifischen Gewichtes auf etwa 1,25 bis etwa 1,^5; Natriumhydroxid zur Einstellung des
pH auf etwa 8,0 bis etwa 12,0; Natriumchlorid oder Natriumaluminat
zur Einstellung des elektrischen Widerstandes des Mediums auf etwa 150 bis etwa 500 Ohm/cm . Für die Ausführung
der Erfindung sind diese Werte nicht kritisch.
Es wurde gefunden, daß die Gegenwart von kolloidaler Kieselsäure in der elektrophoretischen Dispersion Farbe und Qualität
des gebrannten keramischen Überzugs weiter verbessert. Zu den in der Tabelle A aufgeführten Stoffen kann kolloidale Kieselsäure
in Mengen bis zu 10 Gew.-% der zur Herstellung des Schlickers dem wäßrigen Medium zugesetzten Stoffe beigefügt
werden. Eine Menge von etwa 5^ wird bevorzugt.
Für die elektrophoretisch^ Abscheidung wird Gleichstrom ver-
409822/1014 ·
wendet. Die zu überziehende Ware bildet die Anode des elektrischen
Stromkreises, während die Kathode die Innenfläche des
Behälters sein oder aus besonderen Blechen oder Plätten eines leitenden Materials, wie rostbeständigem Stahl, Flußstahl oder
Kupferj bestehen kann».Die Spannung zwischen dem zu überziehenden
Werkstück und der Kathode wird so eingestellt, daß die
2 Stromdichte an dem zu überziehenden Werkstück 46 bis 929 A/dm ,
2 vorzugsweise zwischen 139 und 557 A/dm , beträgt.
Die erforderliche Spannung liegt im allgemeinen im Bereich zwischen 10 und 200 V, wobei der genaue Spannungswert von der
Größe der Kathode, der Große des zu überziehenden Werkstücks,
dem Abstand zwischen der Kathode und dem zu überziehenden
Werkstück sowie von dem elektrischen Widerstand des Dispersiönsbades
abhängt. Bei dem oben beschriebenen Dispersionsbad beträgt der elektrische Widerstand etwa 300 Ohm/cm. Die erforderliche
Spannung hängt auch von dem Abstand des zu emaillierenden
Werkstücks von der eingetauchten Elektrode ab. Für je 1 cm Abstand beträgt die Spannung 0,5 bis 20 V. Bei einem Abstand
von 45i7 cm liegt die Spannung zwischen 50 und 300 V.
Wenn der zur Elektrophorese verwendete Behälter ein elektrisch
isolierter Tank voh.152 "mm Breite, 203 mm Länge und 457 mm
Höhe" ist und das zu überziehende Werkstück eine quadratische Platte von 101 mm Kantehlähge aus 0*95 mm dickem Emaillierstahlblech beträgt die erforderliche Spannung für eine Stromdichte von 186 A/dtiT etwa 25 V. Selbstverständlich kann die
Spannung abgeändert werden, um bei Schlickern mit verschiedenem Widerstand eine ideal«' Stromdichte zu erhalten und eine
Anpassung an die anderen Einflußgrößen vorzunehmen.
Die Dicke des abgeschiedenen Überzugs kann über die durch das
Dispersionsbad geleitete Strommenge· je Flächeneinheit regu-
• - 10 -
409822/ 101
liert werden. Da die Strommenge je Flächeneinheit das Produkt
aus Stromdichte und Dauer der Stromdurchleitung ist, wird die Dicke des abgeschiedenen Überzugs sowohl von der Stromdichte
als auch der Abscheidungszeit bestimmt. Es wurde gefunden, daß für einen Überzug, dessen Dicke nach dem Brennen etwa 0,075 mm
beträgt, die Abscheidungszeiten bei einer Stromdichte von 186 A/dm 5 bis 50 Sekunden betragen können. Dickere ,oder dünnere
Überzüge erfordern eine proportionale Verlängerung oder Verkürzung der Abscheidungszeit.
Gemäß der Erfindung kann die elektrophoretisch^ Dispersion
einen verhältnismäßig hohen alkalischen pH-Wert haben, der die Erzielung eines besseren Beschxchtungsvermogens gestattet, ohne
daß.eine Verfärbung des fertig gebrannten Keramiküberzuges eintritt.
Beispielsweise kann der alkalische pH-Wert der elektrophoretischen
Dispersionen bis zu 12 betragen. Derart hohe alkalische pH-Werte können durch Zusatz von Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid od. dgl. zu der elektrophoretischeη Dispersion
erhalten werden.
Die Verweilzeit des Werkstücks in der Dispersion bei angelegter Gleichspannung beträgt etwa 5 bis etwa 90 Sekunden. Die
erforderliche Zeit hängt von der Größe und Form des Werkstücks
und von der gewünschten Schichtdicke des Überzugs ab. Nach dem Auftragen des Überzugs wird das Werkstück aus der Dispersion
herausgenommen und mit Wasser abgespült, um lockere Teilchen der Glasfritte zu entfernen und eine Wulstbildung an den
Kanten zu vermeiden. Nach dem Spülen' wird der Überzug getrocknet, beispielsweise durch Einsetzen des Werkstücks in einen
mit Infrarotstrahlern ausgerüsteten Trockner. Auch andere gebräuchliche Trockner können verwendet werden.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß Biskuite
- 11 -
k 0 9 8 2 2 / 1 0 U
mit verhältnismäßig hoher Naßfestigkeit erhalten werden, so
daß sie mit etwas geringerer Sorgfalt als sonst üblieh gehandhabt werden können.. Dennoch können trotz aller Bemühungen
Spuren von Eisen oder Eisenoxid in den elektrophoretisch aufgetragenen
Überzug eindringen. Die Festigkeit des feuchten
Bisquits ist jedoch so hoch, daß das.überzogene Werkstück zur
Entfernung der Eisenspuren behandelt werden kann. Wie gefunden
wurde, wird die Entfernung der Elsenspuren am besten dadurch
erreicht, daß das Biskuit mit einer starken Mineralsäure, wie
Schwefelsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure, in Berührung
gebracht und das Eisen als Salz dieser Säure, z.B. als Eisenphosphat,
ohne nennenswerte Beschädigung.des Biskuits beseitigt
wird. * ■
Wäßrige Lösungen dieser Säuren mit einem Säuregehalt bis zu etwa 4 Gew.-^ sind im allgemeinen nicht zu stark; wesentlich
■stärkere Säurelösungen können das Biskuit beschädigen. Aus , diesem Grunde werden wasserlösliche Salze der Saure bevorzugt,
beispielsweise wasserlösliche Salze, die in wäßriger Lösung
einen pH-Wert von etwa 3 bis etwa 10 erzeugen. Ein bevorzugtes
Salz ist Monoammoniumphosphat 'Ammoniumdihydrogenphosphat).
Die Konzentration der wäßrigen Lösung ist nicht kritisch und kann von 0,1 bis etwa 10 Gew.-^ des Salzes reichen. Die Einwirkungszeit braucht nur so lang zu sein, daß die Eisenspuren
entfernt werden, und beträgt je nach verwendeter. Lösung normalerweise
etwa 10 bis 60 Sekunden.
Das ab se hl JS3 ende Brennen des elektrophoretisch beschichteten
Werkstücks kann in gebräuchlicher Weise bei den üblichen Temperaturen
und mit den üblichen Brennweiten ausgeführt werden* Beispielsweise kann der abgeschiedene Überzug 2 bis -5 Minuten
bei 760 bis 870 0C gebrannt werden.
Anhand des folgenden Beispiels wird die Erfindung veranschaulicht.
.'.·'■■■ ■;■; . ν
409822/10 14
Eine saubere quadratische platte mit einer Kantenlänge von
100 mm aus praktisch kohlenstofffreiem Stahl wurde in folgende Aktivierungslösung getaucht:
Gew.
-%
Kristallisiertes Kupfersulfat 0,74
Schwefelsäure, 6° Be' 0,57
Wasser Rest
Um auf dem Stahlblech eine dünne Schicht metallischen Kupfers abzuscheiden,wird das Blech etwa 15 bis 30 Sekunden, je nach
der gewünschten Dicke der Metallschicht, in die Lösung getaucht. In der Regel reicht eine Dicke von etwa 0,0125 mm für
die meisten Zwecke aus. Bei einem praktischen Versuch wurde das Blech nach dem Tauchen mit einer neutralisierenden Lösung von
4 g Natriumcarbonat auf 1 1 Wasser zur Entfernung von Säurespuren abgespült.
Nach herkömmlichen Schmelz- und Mahlverfahren wurde eine weiße
Fritte mit der in Tabelle B wiedergegebenen Analyse hergestellt.
Tabelle B | B2O | Gew.-^ |
Na2O | 17,00 | |
K2O | 9,02 | |
Li2O | δ, 03 | |
TiO2 | 0,87 | |
P2O5 | 19,30 | |
SiO2 | 2,44 | |
MgO | 40,6ο | |
As2O, | 0,15 | |
F | 0,04 | |
4,58 | ||
409822/iOU - π - |
100,03 | |
Diese Fritte wurde in einer üblichen Kugelmühle unter Zusatz
der in Tabelle C angegebenen Mühlenzuschläge zu einem wäßrigen
Schlicker vermählen.
Tabelle C | ■ Gew. | -Teile | |
100 | |||
Fritte 'Tabelle | B) | 5 | |
Kieselsäure | 0 | ,5 | |
Bentonit | 0 | ,5 | |
Trägantgummi | 45 | ||
Wasser | |||
Die Mahlung des Ansatzes wurde bis zu einer Teilchengröße innerhalb
des Feinheitsbereiches der Tabelle A ausgeführt. Der erhaltene Schlicker wurde mit folgenden weiteren Zusätzen in
einen gebräuchlichen Beschichtungstank gegeben: Eine ausrei-· chende Menge Wasser zur. Einstellung eines spezifischen Gewichtes
von etwa 1., 35; eine ausreichende Menge Natriumhydroxid
zur Einstellung eines pH-Wertes von etwa 11,0 bis etwa 11,5;
und eine ausreichende Menge Natriumchlorid zur Einstellung
eines spezifischen Widerstandes von etwa 200 bis etwa 250 Ohm/cm
Das erhaltene elektrophoretische Bad war nun für Emaillierzwecke gebrauchsfertig, .
Das zuvor mit Kupfer überzogene Werkstück wurde als Anode in
das Bad eingetaucht, und die Elektrophorese wurde mit folgenden
beispielhaften elektrischen Parametern ausgeführt:
. Bereich
Spannung 25 bis 75 V
Stromdichte 186 bis 930 A/dm2
Dauer 10 bis 40 Sekunden
- 14 - '
4-09 82 2/1 014
4-09 82 2/1 014
Danach wurde das Werkstück aus dem Bad herausgenommen,, mit
Wasser abgespritzt,- um lockere Prittenteilchen zu- entfernen,
und dann etwa JO Sekunden in eine 6&ige wäßrige Lösung von
Monoammoniumphosphat Ammoniumdihydrogenphosphat) getaucht, um aus dem erhaltenen, keramischen Biskuit gelbliche Eisenverfärbungen
zu entfernen. Anschließend wurde das Werkstück in einem Trockner 15 bis 20 Minuten bei 65 bis I50 0C getrocknet
und schließlich 3,5 Minuten bei 788 0C gebrannt.
Produkte, die gemäß dem Verfahren der Erfindung mit einem keramischen Überzug beschichtet worden sind, zeigen trotz der
Verwendung verhältnismäßig stark alkalischer elektrophoretischer Dispersionen oder Bäder mit besserem Beschichtungsvermogen
eine bemerkenswert bessere Farbe und erhöhten Glanz. Die Verwendung eines Bades mit verhältnismäßig hohen pH-Werten
verlängert wesentlich die Zeitspanne, die zur Erzeugung eines Emailüberzuges von vorbestimmter Dicke erforderlich ist, wenngleich
auch ein besseres Beschichtungsvermogen erzielt wird. Bei Verwendung früherer Aktivatoren, beispielsweise eines
Schwefelsäure-Aktivators, für ein Werkstück und anschließende Beschichtung in einem Elektrophoresebad mit verhältnismäßig
hohen pH-Werten führte die verlängerte Beschichtungsdauer zu einer Wanderung des Eisens aus dem Werkstück in den Überzug,
wodurch eine starke Verfärbung und schlechte Oberflächenqualität des gebrannten Emailüberzugs hervorgerufen wurde.
Die weißen Emailüberzüge gemäß vorliegender Erfindung haben
ein reineres Aussehen und einen überlegenen Glanz im Vergleich zu den weißen Überzügen, die entweder mit bekannten elektrophoretischen
Prozessen oder durch elektrostatisches Spritzen, Tauchen, Flutbeschichten oder anderen Auftragsverfahren erhalten
werden. Das Aussehen des gebrannten Endproduktes der Erfindung ist glatt, gleichmäßig und frei von Wenigkeiten oder
Läufern.
409822/ 1 OU
Claims (9)
- AnsprücheVerfahren zur Herstellung einer keramisch überzogenen Ware aus einem eisenhaltigen Werkstoff durch"elektrophoretische Beschichtung, dadurch gekennzeichnet, daß die Ware mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Metallsalzes, dessen Metall in der elektrochemischen Spannungsreihe gegenüber dem Eisen elektropositiv ist, in Berührung gebracht und dadurch eine Schicht des genannten Metalls auf der Ware abgeschieden wird und daß anschließend ein keramischer Überzug elektrophoretisch auf die Metallschicht aufgetragen wird. '--ν / ; : ■
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Werkstück eine Kupferschicht abgeschieden wirdv
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches Salz Kupfersulfat verwendet wird.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrophoretische Beschichtung mit einer wäßrigen Frittendispersion ausgeführt wird, die einen alkalischen pH-Wert von mindestens 1,1 hat.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge~ kennzeichnet, daß die elektrophoretische; Beschiciitung mit einem wäßrigen Schlicker ausgeführt wird, der kolloidale Kieselsäure enthält-,
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück nach dem elektrophöretischen Beschichten mit einer wäßrigen Lösung einer starken Mine-27 468 ':-. - :"• U/Be ■ : - 2 - ·40 9 8 22/ 1 044ralsäure oder einem wasserlöslichen Salz einer solchen Säure in Berührung gebracht wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches Salz ein Salz der Phosphorsäure verwendet wird
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis "J3 dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück nach dem elektrophoretischen Beschichten zur Bildung eines keramischen Überzugs gebrannt wird.
- 9. Keramisch überzogene Ware aus einem eisenhaltigen Werkstoff, gekennzeichnet durch eine auf dem Werkstoff befindliche Metallschicht aus einem Metall, das in der.elektrochemischen -Spannungsreihe gegenüber dem Eisen elektropositiv .ist,und einem weißen Emailüberzug über der Metallschicht.409822/101 A
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