DE2339752A1 - Verfahren zur herstellung von polyurethan-schaumstoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von polyurethan-schaumstoffenInfo
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Description
DR.-IKG, VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD
DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DlPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCH DiPL-ING. SELTING
Köln, den 3· Aug, 1973
Pu/Ax
K. Balling - Engelsen. 4930 Maribo (Dänemark).
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Polyurethan-Schaumstoffen, die feinteilige Polyurethanabfälle als integrierte Komponente der Zellenstruktur
enthalten.
Es ist bekannt, daß Polyurethan-Schaumstoffe durch Umsetzung einer organischen Verbindung, die zwei oder mehr aktive
Wasserstoffatome im Molekül enthält, z.B. eines Polyesters,
eines Polyesteramids oder eines Polyätherpolyols, mit einer
Verbindung, die zwei oder mehr aktive Isocyanatgruppen im Molekül enthält, in Gegenwart eines Treibmittels, vorzugsweise
Wasser, hergestellt werden können. Die Reaktion wird
normalerweise in Gegenwart von Katalysatoren, z.B. tertiären Aminen und metallorganischen Verbindungen, und oberflächenaktiven
Verbindungen, z.B. Emulgatoren, vorzugsweise SiIiconen,
durchgeführt.
Durch Variation der Reaktionsteilnehmer in bekannter Weise ist es möglich, weich-elastische Schaumstoffe, harte Schaumstoffe und halbharte Schaumstoffe herzustellen. Die Verwendung
dieser Schaumstoffe für Matratzen, Verpackungsmaterial, stoßdämpfende Materialien und Isolierzwecke usw. ist
allgemein bekannt.
4Ö981Ϊ/106Θ
Insbesondere bei der Endverarbeitung vieler dieser Produkte
fällt eine große Abfallmenge, der sog. Polyurethan-Abfall,
an, der bis zu 35$ der in das Endprodukt eingehenden Menge
betragen kann. Diese hohen Abfallmengen erhöhen die Produktionskosten
unnötig und können außerdem nachteilige Polgen in Form einer Umweltverschmutzung im Zusammenhang
mit der Beseitigung haben.
Zunächst wurden Versuche durchgeführt, um andere Verwertungen für diesen Abfall zu finden. Ein Teil des Abfalls
kann zerkleinert und beispielsweise als Füllmaterial für Kissen und Polster verwendet werden. Der Bedarf an diesen
Artikeln ist jedoch sehr begrenzt, und der erzielte Erlös ist sehr bescheiden.
Ferner wurden Versuche gemacht, den Abfall bei der Herstellung von Schaumstoff wiederzuverwenden. Beispielsweise
beschreibt die britische Patentschrift 922 J5O6 ein Verfahren,
bei dem Polyurethan-Abfall trocken auf eine im wesentlichen zwischen 0,5 und 0,2 mm liegende Teilchengröße
gemahlen wird. Das hierbei erhaltene trockene Pulver wird dann der zum Verschäumen verwendeten Mischung zugesetzt.
Dies kann durch Zumischung zu einem der fließfähigen Reaktionsteilnehmer
gegebenenfalls mit den anderen Komponenten oder durch gleichzeitige Zugabe aller Komponenten geschehen.
Eine genauere Überprüfung des Verfahrens der vorstehend genannten britischen Patentschrift hat jedoch ergeben, das
es mit großen Nachteilen verbunden ist:
a) Zunächst wird das Trockenmahlen gemäß dem britischen Patent bei Temperaturen um 16O°C durchgeführt. Diese
Temperatur liegt weit über der normalen Einsatztemperatur
von Polyurethan-Schaumstoffen, und in der Praxis wurde eine fortschreitende Pyrolyse des Abfalls festgestellt,
die eine Schädigung und eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften zur Folge hat. Ferner
Λ 09 81 1 / 1066
entsteht beim Trockenmahlen eine sehr starke Reibungswärme, die die Pyrolyse weiter beschleunigt und somit
eine wirksame Temperaturregelung zur Vermeidung einer vollständigen Zersetzung des Abfalls erfordert, andererseits
aber erschwert.
b) Die Trockenmahlung ist außerdem äußerst umständlich.
Es ist festgestellt worden, daß der Abfall häufig fünf-
oder sechsmal durch die Mühle gegeben werden muß. Dieses wiederholte Mahlen bedeutet einen enormen Energieverbrauch, der die wirtschaftlichen Vorteile der Wiederverwendung
des Abfalls wieder aufhebt.
c) Schließlich ist der trocken gemahlene Abfall als Füllstoff
wirksam, wodurch sich u.a. ein erhöhtes Raumgewicht ergibt.
Das bekannte Verfahren ist also mit so großen praktischen Schwierigkeiten und Nachteilen verbunden, daß es als
ungeeignet oder unzweckmäßig angesehen werden muß.
Gemäß der dänischen Patentschrift 87 582 wurde ferner versucht,
Polyurethan-Abfall bei einem Verfahren zu verwerten, bei dem der ungemahlene Abfall mit einem oder beiden
Reaktionsteilnehmern gemischt und das Gemisch unter Bedingungen, unter denen der Abfall durch Depolymerisation oder
thermische Spaltung gelöst wird, z.B. auf eine Temperatur von l>0 bis 35O°C erhitzt wird. Dieses Verfahren ist jedoch
kompliziert und führt nicht zu befriedigenden Endprodukten.
Gemäß der Erfindung wurde nun gefunden, daß Polyurethan-Schaumstoffe
mit äußerst guten mechanischen Eigenschaften erhalten werden können, wenn man den Polyurethan-Abfall in
Gegenwart der wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome im
Molekül enthaltenden Verbindung oder Verbindungen im flüssigen Zustand mahlt, bis die Abfallteilchen kleiner sind
als eine Zellenwandseite, die Verbindung bzw. Verbindungen, die zwei oder mehr aktive Isocyanatgruppen enthalten, und
4Q981 1 / 1066
die anderen Komponenten zusetzt und das Gemisch in üblicher Weise der Reaktion und Verschäumung überläßt. Beim
Verfahren gemäß der Erfindung wird der Polyurethanabfall in Gegenwart des Reaktionsteilnehmers, der die aktiven
Wasserstoffatome enthält, z.B. eines Polyols, gemahlen.
Hierbei läßt sich das Mahlen in sehr einfachen Mühlen mit verhältnismäßig geringem Energieverbrauch und bei
niedriger Temperatur durchführen. Häufig kann es zweckmäßig sein, während des Mahlens zu kühlen, um eine wirksame
Temperaturregelung zu erreichen, die durch die Anwesenheit des flüssigen Reaktionsteilnehmers erleichtert
wird. Auf diese Weise kann die Zersetzung des Abfalls beim Mahlen wirksam vermieden werden. Außerdem werden
seine mechanischen Eigenschaften nicht beeinträchtigt.
Es kann zweckmäßig sein, den Abfall vor dem Mahlen in einem Granulator auf einem Durchmesser von beispielsweise
maximal 20 mm zu zerkleinern und ihn dann in einem speziellen Mischbehälter mit der gewünschten Polyolmenge zu
mischen. Das Naßmahlen kann dann mit üblichen Mühlen, z.B. Zahnkolloidmühlen, Scheibenkolloidmühlen oder Korundscheibenmühlen,
durchgeführt werden. Hierbei können mehrere Mühlen parallel oder in Serie verwendet werden. Falls gewünscht,
können die Mühlen wassergekühlt sein.
Der Abfall kann in Mensen zwischen 5 und 40 Gew.-$ der
die aktiven Wasserstoffatome enthaltenden -Verbindungen verwendet werden. Vorzugsweise wird eine Menge von 10
bis 30 Gew.-$, insbesondere von 10 bis 20 Gew.-φ verwendet.
Die Verschäumung kann in beliebiger bekannter Weise erfolgen, z.B. unter "Verwendung der Prepolymersysteme,
Semiprepolymersysteme oder des sog. Einstufensystems, bei
dem alle Reaktionsteilnehmer, Katalysatoren und Zusatzstoffe gleichzeitig gemischt werden. Als Beispiele von
Verbindungen, die wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome
enthalten und beim Naßmahlen verwendet werden können, 4 0 9 811/10 6 8
seien genannt:
Ί) Polyester, die aus mehrbasischen Säuren wie Adipinsäure,
Dimersäure, Phthalsäure, Adipinsäure plusPhthalsäure mit Polyolen wie ÄthylensIykol, Propylenglykol·,
Diäthylenglykol, Äthylenglykol plus Propylenglykol Glycerin und 1,2,6-Hexantriol gebildet werden. Die
hieraus hergestellten Polyester haben im allgemeinen HydroxylζahIeη zwischen 50 und 450 und Molekulargewichte
zwischen 300 und 5000.
2) Als polyfunktionelle Polyesteramide, in denen die
Polyolkomponente der vorstehend genannten Polyester teilweise oder ganz durch ein Aminderivat, z.B. Tetramethylendiamin
oder Äthanolamin, ersetzt worden ist,
3) Polyfunktionelle Äther, z.B. Polyoxyäthylenglykol,
Polyoxypropylenglykol, Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-Copolymerisate,
Polyoxytetramethylenglykol, Polyoxybutylenglykol, Polyoxypropylentriol und Pplythioäther.
In Abhängigkeit davon, ob der Äther für die Herstellung von weichem, halbhartem oder hartem Polyurethan-Schaumstoff
verwendet werden soll, können die Äther Molekulargewichte im Bereich von 300 bis 5000 und
Hydroxylzahlen zwischen 40 und 750 haben.
Als Beispiele von Isocyanaten, die für das Verfahren gemäß der Erfindung geeignet sind, einschließlich der als
Kettenabbruchmittel dienenden Monoisocyanate seien genannt :
2,4-Toluoldiisocyanat (TDI)
65/35-Toluoldiisocyanat (65$ 2,4-Isomeres und 35$
2,6-Isomeres)
80/20-Toluoldiisocyanat (80$ 2,4-Isomerea und
205έ 2,6-Isomeres)
4,4-Diphenylmethandiisocyanat (MDI)
409811/1066
Hexamethylendiisocyanat
.Phenylisocyanat
p-Chlorphenylisocyanat
o-Chlorphenylisocyanat
2,4-Dichlorphenylisocyanat
Polymethylen-polyphenylisocyanat (PAPI)
Als Treibmittel kann Wasser verwendet werden, das mit den Isocyanaten unter «Bildung von CO2 reagiert. Diese
Gasentwicklung bewirkt jedoch häufig eine ungenügende Verschäumung des Polyurethans, so daß die Reaktion durch
Zusatz von organischen Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt unterhalb der Temperatur, die die exotherme Reaktion
zwischen den Isocyanaten und den Polyolen beim Verschäumen von Polyurethan erzeugt, verstärkt wird. Als Beispiele
solcher Materialien sind Methylenchlorid, Monofluortrichlormethan,
Dichlordifluormethan und Monochlortrifluormethan zu nennen.
Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise Dibutylzinndilaurat,
Zinn(Il)-octoat, Zinn(II)-oleat, Bleioctoat, Triäthylendiamin (1,4-Diazadicyclo/2,2,2/octan) (Handelsbezeichnung
"Dabco"), 1,2,4-Trimethylpiperazin, N-Methylmorpholin,
Dimethyläthylamin (Handelsbezeichnung "Propamin")
und Trimethylaminoäthylpiperazin (Handelsbezeichnung "Thancat TAP").
Als oberflächenaktive Verbindungen, z.B. Emulgatoren, werden hauptsächlich die sog. Silicone, d.h. Siloxan-Oxalkylen-Blockmischpolymerisate
der allgemeinen Formel
.0-(RJSiO)5-(CnH2nO)2R"
R-Si
'409811/1066
verwendet, in der R, R' und RM Cj-C.g-Alkylreste, p, q
und r ganze Zahlen zwischen 2 und 15 sind und die Gruppe der Formel -(0_ΗθΜ0) - ein Polyoxyalkylenrest, Vorzugsweise
ein Polyoxyäthylenrest mit 10 his 50 Oxyalkyleneinheiten
ist.
Als Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Verbindungen
sind Verbindungen der vorstehenden Formel zu nennen, in
der R für CH3, R1 für G2H5, R" für C4H9 steht, ρ = q_ = r
und die Gruppe -(G Hp O) - eine Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Gruppe
mit 50 Polyoxyalkyleneinheiten ist. Gegebenenfalls können außerdem übüche Pigmente und Füllstoffe
zugesetzt werden.
Die universelle Anwendbarkeit des Verfahrens und die erzielten guten mechanischen Eigenschaften werden durch die
folgenden Beispiele veranschaulicht, die die Herstellung verschiedener Schäumstofftypen mit Raumgewichten von 20
bis 35 kg/m beschreiben. Es werden Versuche beschrieben,
bei denen eine oder mehrere verschiedene Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten (Polyole), und eine
oder mehrere verschiedene Isocyanatkomponenten verwendet werden. In jedem Beispiel wird ein Schaumstoff, in dem
kein Abfall verwendet wurde, mit Schaumstoffen, die unterschiedliche Abfallmengen von 5 bis 20 Gew.-Teilen in der
Polyolkoisponente enthalten, verglichen· Die Rezepturen
sind in Gewichtsteilen der Komponenten angegeben, und in jedem Beispiel werden die mechanischen Eigenschaften des
hergestellten Schaumstoffs genannt. Die Eigenschaften zeigen, daß das Raumgewicht durch die Verwendung des
Abfalls praktisch unbeeinflußt ist, ein Beweis, daß der naß gemahlene Abfall zu einem integralen Teil der Zellenstruktur
des Schaumstoffs wird und nicht lediglich ein Füllstoff ist. Die mechanischen Eigenschaften bleiben
unbeeinträchtigt und werden in gewissen Fällen sogar verbessert.
4Q981 1/1066
Schäumfähige Gemische wurden nach einer Rezeptur hergestellt, die einen weich-elastischen Polyurethan-Schaumstoff
mit einem Raumgewicht von etwa 35 kg/m ergibt. Das verwendete Polyol ist im Handel unter der Bezeichnung
"MK 45" erhältlich und hat die folgenden Kennzahlen:
Molekulargewicht etwa 3600
Spezifisches Gewicht 1,01
Viskosität 500 cP "bei 25°C
Hydroxylzahl 49-53
Säurezahl· 0,05 mg KOH/g
Wassergehalt maximal 0,1
Polyurethanabfall wird in einem Granulator zu Stücken einer Größe von nicht mehr als 20 mm trocken granuliert
und in einen Bunker geblasen. Die gewünschte Menge wird abgewogen und vom Bunker in einen Mischbehälter überführt,
in den gleichzeitig 100 Gewo-Teile Polyol gepumpt werden.
Nach Vermischung für einige Minuten wird der Inhalt durch drei hintereinander geschaltete und wassergekühlte Mühlen
geführt. Das gemahlene Gemisch wird dann durch fünf parallel verbundene wassergekühlte Korundscheibenmühlen geführt,
die so eingestellt worden sind, daß der Abfall auf die gewünschte Feinheit (z.B. 0,285 mm) gemahlen wird.
Die erhaltene Suspension kann gegebenenfalls durch ein selbstreinigendes Filter und einen Wärmeaustauscher einem
Lagerbehälter oder direkt einem Dosierbehälter zugeführt werden. Die Verschäumung wird dann in bekannter Weise
in einem bekannten System durchgeführt. Nachstehend sind die verschiedenen Rezepturen und zum Vergleich eine einzelne
Rezeptur ohne Abfall aufgeführt. (Alle Zahlen verstehen sich als Gewichtsteile«)
409811/1066
Polyol "MK 45"
Abfall
TDI Index 112
Wasser
Dimethyläthylamin
"Propamine"
"Propamine"
Trimethylaminoäthylpiperazin
"Thancat TAP"
"Thancat TAP"
Silicone L 540
Zinn(Il)-octoat
Zinn(Il)-octoat
Ohne | 100 | 100 | Mit Abfall | 100 |
Abfall | 5 | 10 | 20 | |
100 | 40,35 | 40,35 | 100 | 40,35 |
0 | 2,9 | 2,9 | 15 | 2,9 |
40,35 | 0,22 | 0,22 | 40,35 | 0,22 |
2,9 | 0,06 | 0,06 | 2,9 | 0,07 |
0,22 | 0,7 | 0,7 | 0,22 | 0,7 |
0,05 | 0,22 | 0,25 | 0,06 | 0,25 |
0,7 | 0,7 | |||
0,22 | 0,25 | |||
Die folgenden mechanischen Eigenschaften wurden ermittelt:
Raumgewicht,kg/m | 32,8 | 32,9 | 32,6 | 32,4 | 33,0 |
Zugfestigkeit,kg/cm | 1,2 | 1.3 | 1,2 | 1,1 | 1,2 |
Bruchdehnung,$ | 240 | 230 | 240 | 260 | 230 |
Stauchhärte, g/cm | 53,5 | 53,0 | 53,6 | 53,8 | 54,1 |
Weiterreißwider- stand, kg/cm |
0,7 | 0,6 | 0,8 | 0,6 | 0,7 |
Stoßelastizität, $> | 50 | 49 | 52 | 51 | 49 |
Druckverformungs- rest, io |
2,3 | 2,4 | 3,0 | 2,1 | 2,5 |
Die vorstehenden Zahlen zeigen, daß die verschiedenen Schaumstofftypen im wesentlichen die gleichen mechanischen
Eigenschaften haben. Die Tatsache, daß das Raumgewicht in jedem Pail gleich ist, beweist, daß der Abfall als Bestandteil
und nicht als Füllstoff in die Zellenstruktur eingeht.
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wird wiederholt, jedoch mit einer Rezeptur für einen weich-elastischen
Polyurethan-Schaumstoff mit einem Raumgewicht von etwa
25 kg/m5ο
409811/1066
Ohne | Mit Abfall | |
Abfall | ||
Polyol '1MK 45" | 100 | 100 + 15 Abfall |
Toluoldiisocyanat | 53,25 | 53,25 |
Wasser | 4,1 | 4,1 |
Dimethyläthanolamin | 0,18 | 0,20 |
Triäthylendiamin (Dabco) | 0,05 | 0,05 |
Silicone I 540 | 0,9 | 0,9 |
Zinn(Il)-octoat | 0,22 | 0,25 |
Trichlorfluormethan | 3,00 | 3,00 |
Mechanische Eigenschaften: | ||
Raumgewicht, kg/m | 22,4 | 22,6 |
Zugfestigkeit, kg/cm | 1,3 | 1,4 |
Bruchdehnung, $ | 240 | 240 |
Stauchhärte, g/cm | 48,3 | 48,6 |
Weiterreißwiderstand,kg/cm | 0,9 | 1,0 |
Stoßelastizität, $ | 48 | 48 |
Druckverformungsrest, $ | 4,6 | 4,4 |
Die vorstehenden Werte zeigen, daß die beiden Schaumstofftypen identisch sind. Die Tatsache, daß die Raumgewichte
gleich sind, beweist, daß der Abfall nicht als Füllstoff in den Schaumstoff eingeht, sondern auch hier in die
Zellenstruktur des Schaumstoffs aufgenommen wird.
Um das Verfahren sorgfältig zu erproben, wurde ein anderes Polyol verwendet. Im vorliegenden lall entsprach
die verwendete Rezeptur einem weich-elastischen Schaumstoff mit einem Raumgewicht von 20 kg/m auf Basis des
Polyols der Handelsbezeichnung "Max 1446" (Hersteller Union Carbide Corporation) mit folgenden Kennzahlen:
Molekulargewicht 3600
Spezifisches Gewicht 1,1
Viskosität 650 cP bei 200C
Viskosität 650 cP bei 200C
Wassergehalt maximal 0,01
409811/1066
Hydroxylzahl
.Säurezahl
.Säurezahl
maximal
45,8 bis 48,8 0,02
Der Polyurethanabfall wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene
Weise gemahlen.
Ohne | Mit Abfall | 19,6 | |
Abfall | 1,5 | ||
Polyol "Niax 1446" | • 100 | 100 + 15 Abfall | 280 |
IDI-Index 112 | 57,7 | 57,7 | 42,3 |
Wasser | 4,6 | 4,6 | 1,1 |
Triäthylendiamin "Dabco" | 0,115 | 0,12 | 50 |
Zinn(Il)-octoat | 0,28 | 0,30 | |
Monofluorirrichlormethan | |||
("Eregen 11" | 6,0 | 6,0 | |
Mechanische Eigenschaftenί | |||
■2 Raumgewicht, kg/m |
19,8 | ||
Zugfestigkeit, kg/cm | 1,6 | ||
Bruchdehnung, # | 280 | ||
Stauchhärte, g/cm | 41,2 | ||
Weiterreißwiderstand, kg/cm | 0,9 | ||
Stoßelastizität, <$> | 45 |
In diesem Fall hatte der Zusatz des Abfalls eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften zur Folge.
Der Versuch wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung des Polyols der Handelsbezeichnung
"Voranol P 3322" (Hersteller Dow Chemical Co.) mit folgenden Kennzahlen durchgeführt:
Molekulargewicht etwa 3600 Spezifisches Gewicht ' 1,0196 Viskosität 510 cP bei 250C
Wassergehalt maximal 0,01 Hydroxylzahl 45,5 bis
Säurezahl maximal 0,01
4 09811/1066
- 12 - | Polyol "Voranol P 3322" | Ohne Abfall |
2339752 |
TDI-Index 105 | 100 | Mit Abfall | |
Wasser | 31,37 | 100 + 15 | |
Triethylendiamin "Dabco LV" | 2,1 | 31,37 | |
Silicone L 540 | 0,6 | 2,1 | |
Zinn(ll)-octoat | 1,3 | 0,6 | |
Monofluortrichlormethan ("Fregen 11») |
0,19 | 1,3 | |
Mechanische Eigenschaften: | 14 | 0,21 | |
Raumgewicht, kg/m | 14 | ||
Zugfestigkeit, kg/cm | 27,8 | ||
Bruchdehnung, $ | 0,8 | 27,7 | |
Stauchhärte, g/cm | 300 | 0,9 | |
Weiterreißwiderstand, kg/cm | 18,5 | 280 | |
Stoßelastizität, $ | 0,6 | 19,6 | |
Druckverformungsrest, <$> | 48 | 0,6 | |
3,2 | 48 | ||
3,5 |
Die Werte zeigen, daß beide Schaumstoffe im wesentlichen
die gleichen mechanischen Eigenschaften haben.
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde kalthärtende
Blockware (Slabstock Cold Cure Foam) unter Verwendung von "Polyol XJ 48" (Hersteller Union Carbide Corporation)
und eines Gemisches von IiDI und TDI hergestellt» Das "Polyol XJ 48" hat die folgenden Kennzahlen:
Molekulargewicht 5000
1,02 95Ο cP max. 0,1
etwa 33,0
Spez. Gewicht bei 200C
Viskosität bei 25°C
Wassergehalt
Hydroxylzahl
Viskosität bei 25°C
Wassergehalt
Hydroxylzahl
Säurezahl
maximal
0,02
A09811/1066
- 13 - | Polyol XJ 48 | Ohne | 2339752 |
Triäthanolamin | Abfall | Mit Abfall | |
Wasser | 98 | ||
Triäthylendiamin "Dabco LV" | 2,0 | 98+10 | |
Silicone Y 6402 | 2,5 | 2,0 | |
MDI/TDI 50:50, Index 100 | 1,0 | 2,5 | |
Mechanische Eigenschaften | 1,0 | 1,0 | |
Raumgewicht, kg/nr | 36,0 | 1,0 | |
Zugfestigkeit, kg/cm | 36,0 | ||
Bruchdehnung, $> | 40,9 | ||
Stuchhärte,, g/cm | 0,5 | 41,2 | |
Stoßelastizität, # | 120 | 0,5 | |
Druckverformungsrest, $ | 32,3 | 125 | |
63 | 33,5 | ||
2,3 | 65 | ||
2,3 |
Der unter Verwendung des Abfalls hergestellte Schaumstoff
hatte die gleichen oder verbesserte mechanische Eigenschaften wie der ohne Abfall hergestellte Schaumstoff.
TJm das Verfahren bei gleichzeitiger Verwendung mehrerer Isocyanate zu erproben, wurde mit einer Rezeptur gearbeitet,
die 65 Gew.-^ 2,4-Toluoldiisocyanat und 35 Gew.-5ε
2,6-Toluoldiisocyanat enthielt (65/35-IDl). Der Versuch
■wurde auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise durchgeführt
O
409811/1G6S
Ohne Abfall | mit Abfall | |
Polyol Niax 1446 | 100 | 100 + 15 |
65/35-TDI | 57,7 | 57,7 |
Wasser | 4,6 | 4,6- |
Triäthylendiamin "Dabco11 | 0,115 | 0,12 |
Zinn(ll)-octoat | 0,28 | 0,30 |
Monofluortrichlormethan | ||
("Fregen 11") | 6,0 | 6,0 |
Mechanische Eigenschaften | ||
Raumgewicht, kg/m | 19,8 | 19,6 |
Zugfestigkeit, kg/cm | 1,6 | |
Bruchdehnung, c/o | 280 | 280 |
Stauchhärte, g/cm | 53,2 | 54,1' |
Weiterreißwiderstand, kg/cm | 0,9 | 1,1 |
Stoßelastizität, % | 45 | 50 |
In diesem Fall hatte der Zusatz des Abfalls eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften zur Folge. Im
Vergleich zu Beispiel 1 wurde die Stauchhärte verbessert.
Um das Verfahren bei gleichzeitiger Verwendung mehrerer Polyole zu erproben, wurde ein Gemisch aus dem Polyol
"MK 63" (Hersteller Ugine Kuhlmann) und dem Polyol "Voranol CP 4001" (Hersteller Dow Chemical Co0) mit
folgenden Kennzahlen hergestellt:
MK 63
Molekulargewicht Spezifisches Gewicht Viskosität, cP bei 250C
Wassergehalt Hydroxylzahl
Säurezahl
etwa 4000 1,01 680
max .0,1 41,0 - 43,2 max. 0,05
CP 4100 etwa 4000
1,01 626
max. 0,1 37,3 - 44,2 max 0,1
Der Versuch wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise durchgeführt. Weich-elastische Schaumstoffe wurden nach
folgenden Rezepturen hergestellt:
4 0981 1 /1066
Ohne Abfall |
Mit Abfall | 50) | 50) | |
Polyol «MK 63tt | 50 | + 10 | 49,88 | 5O)+ 1 |
Polyol "Voranol CP 4100w | 50 | 3,9 | 49,88 | |
TDI-Index 112 | 49,88 | 0,3 | 3,9 | |
Wasser | 3,9 | 1,1 | 0,3 | |
Dime thyläthylamin ("Propamine") |
0,3 | 0,26 | 1,1 | |
Silicone L 540 | •1,0 | 0,27 | ||
Zinn(Il)-octoat | 0,24 |
Monofluortrichlormethan ("Fregen 11)
Mechanische Eigenschaften Raumgewicht, kg/m* Zugfestigkeit, kg/cm
Bruchdehnung, $ Stauchhärte, g/cm Weiterreißwiderstand, kg/cm
Stoßelastizität, $ Druckverformungsrest, $
5,0
5,0
5,0
21,6 | 21,,4 | 21,8 |
1,22 | 1,21 | 1,25 |
310 | 320 | 300 |
47,5 | 48,3 | 46,8 |
0,8 | 0,8 | 0,8 |
44 | 46 | 43 |
6,0 | 6,2 | 5,8 |
Die Werte zeigen, daß die Schaumstoffe im wesentlichen die gleichen mechanischen Eigenschaften haben.
Schaumstoffe wurden unter Verwendung eines Amine und ein Silicon enthaltenden Polyolgemisches der Handelsbezeichnung
"Voranol SA 2168-2" (Hersteller Dow Chemical Co,), das die folgenden Kennzahlen hatte, hergestellt:
Spezifisches Gewicht bei 200C 1,01
Äquivalentgewicht 103
Viskosität bei 250C 2300 cP
Hydroxylzahl 16,5
Für die "Verschäumung wurde MDI mit folgenden Kennzahlen
verwendet:
/.09 8 1 1/1066
Spezifisches Gewicht bei 2O0C 1,23
NCO-Gehalt 29,31
Viskosität bei 25°C 120-150 cP
Reinheit -
Die folgende Rezeptur wurde angewendet:
Polyolgemisch "Voranol
SA 2168-2" 100 100+10
MDI . HO 140
Monofluortrichlormethan
»Fregen 11" 50 50
Die Prüfung im Laboratorium ergab:
Raumgewicht, kg/m5 32,5 32,6
Die Werte zeigen, daß auch in diesem Fall der Abfall als Bestandteil in die Zellenstruktur eingeht.
/.0981 1/1066
Claims (2)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen durch Umsetzung eines Gemisches aus wenigstens einer organischen Verbindung, die wenigstens 2 aktive Wasserstoffatome im Molekül enthält, wenigstens einer organischen Verbindung, die zwei oder mehr aktive Isocyanatgruppen im Molekül enthält, feinteiligem Abfall von Polyurethan-Schaumstoff und anderen normalerweise verwendeten Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polyurethan-Abfall in Gegenwart der vorstehend genannten, wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindung oder Verbindungen im flüssigen Zustand mahlt, bis die Polyurethanteilchen kleiner sind als eine Zellenwandseite, die Verbindung oder Verbindungen, die zwei oder mehr aktive Isocyanatgruppen enthalten, und die anderen Komponenten zusetzt und das Gemisch in üblicher Weise der Reaktion überläßt und verschäumt.
- 2) Verfahren nach Anspruchs, dadurch gekennzeichnet, daß der Abfall in einer Menge von 10 bis 20 Gew.-^, bezogen auf die Verbindung oder Verbindungen, die die aktiven Wasserstoffatome enthalten, verwendet wird,,0981 1/10 6 6
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