DE2339574B2

DE2339574B2 - Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Stilbenazo- und/oder Stilbenazoxyfarbstoffen

Info

Publication number: DE2339574B2
Application number: DE2339574A
Authority: DE
Inventors: Reinhard Basel Pedrazzi (Schweiz)
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1972-08-08
Filing date: 1973-08-04
Publication date: 1978-04-27
Also published as: IT990137B; NL7310756A; FI58149C; FR2195660A1; DE2339574C3; JPS49132111A; DE2339574A1; CH602867A5; AU5899573A; ES417604A1; FI58149B; JPS5827289B2; SE389676B; GB1436965A; FR2195660B1; BE803281A

Description

A >—CH₃
SOjNH₄

worin der aromatische Ring A mit Ausnahme der angeführten Substituenten keine weiteren Substituenten trägt, mit einem Alkalimetallhydroxid oder mit einem Tetraalkylammoniumhydroxid umsetzt und gegebenenfalls in den Kondensationsprodukten während oder nach der Umsetzung mit einem Alkalimetallhydroxid oder Tetraalkylammoniumhydroxid eine endständige Nitrogruppe zu einer primären Aminogruppe reduziert

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Lithiumhydroxid verwendet

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

O₁N

CH=CH

N = N

CH=CH

NO,

(III)

SO, M

SO₃M

herstellt, worin jedes M ein Alkalimetallkation oder Tetraalkylammoniumkation oder ein Ammoniumkation bedeutet und pro Farbstoffmolekül mindestens ein Ammoniumkation vorliegt. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

SO₃M'

NO,

(V)

SO₃M'

SO,M

SO₃M'

herstellt, wcrin jedes M' ein Alkalimetallkation oder Tetraalkylammoniumkation oder ein Ammoniumkation bedeutet und pro Farbstoffmolekül mindestens ein Ammoniumkation vorliegt. 5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

SO₃M₁

CH=CH

N=N

CH=CH

NH₂

SO₃M₁

(VlI)

SO₃M₁

herstellt,

worin jedes M₁ ein Alkalimetallkation oder Tetraalkylammoniumkation oder ein Ammoniumkation bedeutet und pro Farbstoffmolekül mindestens ein Ammoniumkation vorliegt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Stilbenazo- und/oder Stilbenazoxyfarbstoffen in Form ihrer Ammonium-, Tetraalkylammonium- oder Alkalimetallsalze, in denen mindestens eine Suifonsäuregruppe in Form des Ammoniumsalzes vorliegt, dadurch gekenn-

zeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

O, N

worin der aromatische Ring A mit Ausnahme der angeführten Substituenten keine weiteren Substituenten trägt, mit einem Alkalimetallhydroxid oder mit einem Tetraalkylammoniumhydroxid umsetzt und gegebenenfalls in den Kondensationsprodukten während oder nach der Umsetzung mit einem Alkalimetallhydro-

A
SO₃NH₄

xid oder Tetraalkylammoniumhydroxid eine endständige Nitrogruppe zu einer primären Amminogruppe reduziert Für die Umsetzung verwendet man vorteilhaft Lithiumhydroxid.

Es können beispielsweise Verbindungen der Formel

O₂N

CH=CH

N = N

CH=CH

NO,

hergestellt werden, worin R₁ SO₃H in Form des Ammonium-, Tctraalkylammonium- oder Alkalimetallsalzes bedeutet und mindestens eine SO₃H-Gruppe in Form des Ammoniumsalzes vorliegt, oder vorzugsweise Verbindungen der Formel

O₂N

CH=CH

-N = N

CH=CH

NO,

(III)

SO₃M

worin jedes M ein Alkalimetallkation oder Tetraalkylammoniumkation oder ein Ammoniumkation bedeutet und pro Farbstoffmolekül mindestens ein Ammoniumkation vorliegt.
Man kann auch Verbindungen der Formel

R R (~*\ R

Γ. β

Ο—Ν

CH=CH

Ri

R₁

Ν=Ν-

N=N

!■

CH=CH

NO₂

(IV)

herstellen, worin R₁ SO₃H in Form des Ammonium-, Tetraalkylammonium- oder Alkalimetallsalzes bedeutet und mindestens eine SO₃H-Gruppe in Form des Ammoniumsalzes vorliegt, oder vorzugsweise Verbindungen der Formel

Ο—Ν

SO₃M'

CH=CH

SO₃M'

N=N

SO₃M' SO₃M'

CH=CH-Z)^NO₂

N=N

c:i=ch

NO,

SO₃M'

worin jedes M' ein Alkalimetallkation oder Tetraalkylammoniumkation oder ein Ammoniumkation bedeutet und pro Farbstoffmolekül mindestens ein Ammoniumkation vorliegt.
Ebenso kann man Verbindungen der Formel

^ A

NH₂

(VI)

a;>—CH=CH^^A>—N = N^AV- CH=CH-<,A
Ri Ri R₁ R₁

herstellen, worin R₁ SO₃H in Form des Ammonium-, Tetraalkylammonium- oder Alkalimetallsalzes bedeutet

und mindestens eine SO₃H-Gruppe in Form des Ammoniumsalzes vorliegt, oder vorzugsweise Verbindungen der Formel

SO₃M,

N==N

N=N

SO₃M₁

worin jedes Mi ein Alkalimetallkatiori oder Tetraalkylammoniumkation oder ein Ammoniumkation bedeutet und pro Farbstoffmolekül mindestens ein Ammoniumkation vorliegt

Farbstoffe der Formeln (VI) und (VII) können aus den entsprechenden Nitroverbindungen dnr Formeln (IV) und (V) durch Reduzieren erhalten werden, z.B. mit Dextrosehydrat, Glycerin, Zucker, Alkalisulfit oder -sulfit usw. Als Alkalimetallhydroxide eignen sich neben Lithiumhydroxid auch Natrium- oder Kaliumhydroxid.

Als Tetraalkylammoniumhydroxid verwendet man vorteilhaft ein niedrigmolekulares Tetraalkylammoniumhydroxid, wobei der Alkylrest 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten kann und gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl oder Cyan substituiert sein kann; hauptsächlich verwendet man das Tetramethylammoniumhydroxid. Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (I) mit einem Alkalimetallhydroxid oder mit einem Tetraalkylammoniumhydroxid geschieht in der Rege! während 1 bis 12 Stunden, vorteilhaft in Wasser bei erhöhten Temperaturen, z. B. zwischen 30⁰C und 75° C, meistens jedoch zwischen 45° C bis 65° C, und bei pH-Werten zwischen 7,5 bis 14 und vorzugsweise zwischen 11 bis 13. Man kann auch Gemische von Farbstoffen der Formel (H) bis (VH) herstellen.

Die neuen Farbstoffsalze eignen sich vorzugsweise für die Herstellung von in der Masse gefärbtem, geleimtem und ungeleimtem Papier. Sie können jedoch auch zum Färben von Papier nach dem Tauchverfahren verwendet werden. Die Farbstoffe besitzen gute Löslichkeitseigenschaften, insbesondere zeichnen sie sich durch gute Kaltwasserlöslichkeit aus. Wetter färben sie die Abwässer bei der Papierherstellung nur wenig an, was für die Reinhaltung der Gewässer besonders günstig ist. Sie melieren nicht, färben Papier nicht zweiseitig und sind weitgehend pH-unempfindlich. Die Färbungen sind brillant und zeichnen sich durch gute Lichtechtheitseigenschaften aus. Nach längerem Belichten ändert sich die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind weiter naßecht, nicht nur gegen Wasser, sondern ebenfalls gegen Milch, Fruchtsäfte und gesüßte Mineralwasser, und wegen ihrer hervorragenden Alkoholechtheit auch gegen alkoholische Getränke beständig.

Die Farbstoffe können der Papiermasse direkt, d. h. ohne vorheriges Auflösen, als Trockenpulver oder Granulat zugesetzt werden, ohne daß eine Minderung in der Brillanz oder Verminderung in der Farbausbeute eintritt. Durch Nachbehandlung mit kationaktiven (Nach-)Fixiermitteln werden praktisch perfekte Naß- und Alkoholechtheiten erreicht. Die gefärbten Papiere sind sowohl oxidativ als auch reduktiv bleichbar, was für die Wiederverwendung von Ausschuß- und Altpapier von Wichtigkeit ist.

Die Farbstoffe können in konzentrierte flüssige SO, M,

NH-,

NH₂

(VI!)

SO₃M

SO₃M₁

Zubereitungen überführt werden, die über längere Zeit haltbar sind und wegen ihrer Lagerbeständigkeit vorzugsweise verwendet werden. Die Herstellung solcher konzentrierten flüssigen Zubereitungen ist z. B. in der belgischen Patentschrift 7 18 007 beschrieben. Die Verwendung fester Farbstoffpräparate in Granulat- oder Pulverform ist ebenfalls gut möglich. Solche Zubereitungen können ebenfalls nach im Prinzip bekannten Verfahren, z. B. wie in der französischen Patentschrift 15 81 900 beschrieben, hergestellt werden.

Das beschriebene Verfahren ist wirtschaftlicher als bekannte herkömmliche Verfahren, da die Ammoniumsalze von Verbindungen der Formel (I) billiger sind als die entsprechenden Lithiumsalze.

Aus dem deutschen Patent 16 44 308 sind Salze entsprechender sulfogruppenhaltiger Stilbenazo- oder Stilbenazoxyfarbstoffe geeignet zum Färben von Papier bekannt, die durch alkalische Kondensation des Lithiumsalzes der p-Nitrotoluolsulfonsäure (das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung geht vom entsprechenden Ammoniumsalz aus) und gegebenenfalls anschließende Reduktion erhalten werden, d. h, das die Kationen entweder alle Lithiumionen oder definitionsgemäß ein Gemisch von Lithium- zu Natriumionen im Verhältnis von wenigstens 1 :2 darstellen. Erfindungswesentlich ist in diesem Falle, daß man zeigen konnte,

4ü daß durch die Gegenwart von Lithiumionen die Wasserlöslichkeit erhöht ist im Vergleich zu Farbstoffen, die reine Natriumsalze sind. Ein Hinweis darauf, daß einzelne dieser Kationen durch NH.t-Ionen ersetzbar sind, ist nicht gegeben. Eine derartige Maßnahme ist hier auch nicht naheliegend, da die deutsche Patentschrift 16 44 308 bereits lehrt, daß für solche Farbstoffe die nahe verwandten Lithium- und Natriumionen nicht äquivalent sind und das Vorhandensein von Lithiumionen neben Natriumionen ein kritischer Faktor ist.

Insofern war es überraschend, durch Ersatz einzelner Lithiumionen durch ΝΗ,ι-Ionen bzw. durch Ersatz aller Lithiumionen durch NH^/Na oder NH4/N(CH₃)4-Ionen dennoch einen positiven Effekt erzielen zu können.

Das Wesen der vorliegenden Erfindung ist darin begründet, daß die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Farbstoffe in der angeführten Salzform (mindestens 1SO₃H als NH₄-SaIz, die übrigen als Alkalimetall- oder Tetraalkylammoniumsalz) eine hohe Kaltwasserlöslichkeit besitzen, was durch folgende

w> vergleichende Daten demonstriert werden kann.

Es wurden verschiedene Salze von Stilbenazoxyfarbstofftyp der Formel (V) hergestellt, durch Dialyse gereinigt und die Kaltwasserlöslichkeit ermittelt Dafür wurde eine Probe des gut getrockneten und fein pulverisierten Farbstoffes portionsweise mit entmineralisiertem Wasser von 20° C unter Rühren versetzt, bis eine Tüpfelprobe auf Hartfilterpapier keine Feststoffe mehr anzeigte.

Man erhielt die folgenden Werte:

M'	Löslichkeit in
	g/i
K	70
Na	100
NH₄	140
Li	170
Li/Naca. 1 :1	70
Li/NH₄1 :0,7	160
(CH₃)4N/NH„1	:4,85 180

Aufgrund der bekannten Löslichkeitsreihe Li) Na) K) Rb) Cs, beispielsweise von D h a r in Z. anorg. Chem. 159, 57 — 64 (1927), war es naheliegend, zur Erzielung höherer Löslichkeit Li-Salze wie in der deutschen Patentschrift 16 44 308 einzusetzen. Der Austausch einzelner Li-Ionen gegen NH4 sowie die Verwendung von NH4 neben wesentlich größeren N(CH3)4-Ionen zur Erzielung eines positiven Löslichkeitseffektes hingegen war überraschend. Hinzu kommt als wesentlicher Vorteil, daß die Farbstoffsalze gemäß vorliegender Erfindung verglichen mit den Li-Salzen der deutschen Patentschrift 16 44 3(18, denen gegenüber eine vergleichbare Kaltwasserlöslichkeit besteht, bedeutend besser zu isolieren sind. Die vorliegend beanspruchten gemischten Salze fallen nach der Neutralisation in guter Ausbeute in Form eines isolierbaren, salzarmen

2(1 Preßkuchens an; das bedeutet, daß der Farbstoff wegen der mühelos durchzuführenden Filtration gereinigt ist und dadurch insbesondere gute Abwasserechtheiten zeigt. Es besteht zudem die Möglichkeit, neben wenig Verunreinigungen enthaltenden flüssigen Präparationen aus den einfach zu trocknenden Preßkuchen feste Präparationen in Form von Granulaten herzustellen. Die Farbstoffsalze sind auch gut geeignet zur Trockenzugabe, sie können der Papiermasse direkt in fester Form oder als halbflüssige Paste ohne vorheriges Auflösen zugesetzt werden, eine Minderung der Brillanz oder Farbausbeute tritt nicht ein.

Demgegenüber sind die Produkte aus der deutschen Patentschrift 16 44 308 auf normalem Wege gar nicht isolierbar; sie fallen als dickflüssige, zähe Paste an, die nicht einem einfachen Reinigungsprozeß unterworfen werden kann und dadurch Verunreinigungen auch an farbigen Nebenprodukten enthält, woraus eine schlechte Abwasserechtheit resultiert. Auch ist die Trocknung dieser Salze sehr mühsam und eine Granulatbildung ist lediglich unter erschwerten Bedingungen zu erreichen. Schließlich sind die Li- bzw. Li/Na-Salze für die Trockenzugabe zur Papiermasse ungeeignet.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

In den Beispielen enthalten 100 Teile des verwendeten Preßkuchens der 4-Nitrotoluol-2-suIfonsäure in Form ihres Ammoniumsalzes 92,5 Teile 100%ige 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure in Form ihres Ammoniumsalzes.

Beispiel

Der Farbstoff der Formel

O-N

N-

SO₁M₂

SO₃M, _n SO₃M₂

L " ? J. SO₃M₂

■,- c H-CH-

>-CH = CH- -\ / N-N-NO₂

SC), M,

SO₁M₂

I ο -CH=CH

SO₃M₂

kann wie folgt hergestellt werden:

170 Teile des Ammoniumsalzes der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure, dessen Herstellung nachstehend beschrieben ist, werden in Form des feuchten Preßkuchens in 300 Teilen Wasser verrührt. Danach trägt man 58,5 Teile Lithiumhydroxid ■ Monohydrat ein und erwärmt auf 50 - 55°. Man hält diese Temperatur für 12 Stunden und kühlt dann die entstandene Farbstoffsuspension auf etwa 20° ab. Nun tropft man vorsichtig inert 90 Minuten 126 Teile Salzsäure 30% zu, bis der pH-Wert von 7 erreicht ist. Anschließend läßt man 1 Stunde nachrühren und filtriert dann mit Hilfe eines Vakuums ab. Man erhält 400 Teile eines feuchten Preßkuchens, der den rotstichig gelben Farbstoff der Formel (a) enthält, wobei Μ? als Ammonium- und Lithiumkation im Verhältnis 1 :1,4 vorliegt. Zur Neutralisierung des Kondensationsprodukts können anstelle der 30%igen Salzsäure auch Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure oder Amei-

hl) sensäure verwendet werden.

Das Ammoniumsalz der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure kann wie folgt hergestellt werden:

500 Teile eines sauren Preßkuchens, der 394 Teile 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure 100% und 3 Teile Schwefelsäure enthält, werden in 1200 Teile Wasser eingetragen und unter Rühren gelöst. Hierauf tropft man etwa 250 Teile einer 24%igen Ammoniumhydroxidlösung zu. Dabei fällt das Ammoniumsalz der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure fast quantitativ aus. Man stellt den pH-Wert der Suspension genau auf 7 und erwärmt unter Rühren auf 85-90°. Sobald alles in Lösung gegangen ist, läßt man auf 15° abkühlen. Das Ammoniumsalz der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure fällt in feinen Nadeln aus und kann mit Hilfe eines Vakuums sehr gut filtriert werden. Man erhält 424 Teile eines neutralen Preßkuchens, der 392 Teile 100%iges Ammoniumsalz der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure enthält.

Beispiel

10

Der Farbstoff der Formel
SO., M.,

Ο —Ν

SO₁M, „ SO₁M₁ SO₃M₁

^ N - - V /-- C H = C H —\ V-N O,

;H-CH-< >—N = N-<

V J, Y

SO₁M., SO₃M.,

>-NO₂
SO₃M.,

kann wie folgt hergestellt werden:

127 Teile des Ammoniumsalzes der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure, hergestellt wie unter Beispiel 1 angegeben, werden in Form des feuchten Preßkuchens in 100 Teilen Wasser angerührt. Danach tropft man 133 Teile Natronlauge 30% zu und erwärmt auf 50-55°. Man hält diese Temperatur für 12 Stunden und kühlt dann die entstandene Farbstoffsuspension ab. Hierauf neutralisiert man durch Zugabe von 115 Teilen Salzsäure 30%

auf einen pH-Wert von 7, läßt eine Stunde nachrühren und filtriert dann mit Hilfe eines Vakuums ab. Man erhält 290 Teile eines feuchten Preßkuchens, der den rotstichig gelben Farbstoff der Formel (b) enthält, wobei M3 als Ammonium- und Natriumkation im Verhältnis von 1 :2,5 vorliegt. Zur Neutralisation des Kondensationsproduktes können anstelle der 30%igen Salzsäure auch Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure oder Ameisensäure verwendet werden.

Beispiel 3

Der Farbstoff der Formel

SO₁M₄

()-N~< ;— CH- CH -< >-N■■-■· N-

-CH = CH-< > --N=N

SO₁M₄

/-CH= CH

SC)₁M₄

>-NO,

SO., M.

SO., M₄

kann wie folgt hergestellt werden:

112 Teile des Ammoniumsalzes der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure, hergestellt wie unter Beispeil 1 angegeben, werden in Form des feuchten Preßkuchens in 150 Teilen Wasser verrührt. Danach tropft man 200 Teile Tetramethylammoniumhydroxid 40% zu und erwärmt auf 50-55°. Man hält diese Temperatur für 12 Stunden und kühlt dann die entstandene Farbstoffsuspension auf etwa 20° ab. Hierauf neutralisiert man durch Zugabe von 190 Teilen Salzsäure 30% auf den pH-Wert von 7

Γι -CH = CH-\ V NO₂

SO., M₄ S 0.,M₄

und setzt anschließend 300 Teile Isopropylalkohol zu.

Man läßt 1 Stunde nachrühren und filtriert dann mit Hilfe eines Vakuums ab. Man erhält 115 Teile eines feuchten Preßkuchens, der den rotstichig gelben Farbstoff der Formel (c) enthält, wobei M4 als Ammonium- und Tetramethylammoniumkation im Verhältnis von etwa 1 : 4,8 vorliegt. Zur Neutralisation des Kondensationsproduktes können anstelle der 30%igen Salzsäure auch Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure oder Ameisensäure verwendet werden.

Beispiel 4

Der Farbstoff der Formel

SO₃M₅

O₂N

SO.,M₅

-CH=CH

-N = N

SOjM₅

SO₃M₅

-CH=CH

NO₂

kann wie folgt hergestellt werden:

127 Teile des Ammoniumsalzes der 4-Nitrotoluol-2- _ω) sulfonsäure, hergestellt wie unter Beispiel 1 angegeben, werden in Form des feuchten Preßkuchens in 150 Teilen Wasser verrührt. Danach trägt man 44 Teile Lithiumhydroxid · Monohydrat ein und erwärmt auf 50 — 55°. Man hält diese Temperatur für 2 Stunden und kühlt ^ dann die entstandene Farbstoffsuspension auf 20° ab. Nun tropft man vorsichtig inert 90 Minuten 120 Teile Salzsäure 30% zu. bis der DH-Wert von 7 erreicht ist. Anschließend läßt man 1 Stunde nachrühren und filtriert mit Hilfe eines Vakuums ab. Man erhält 180 Teile eines feuchten Preßkuchens, der den grünstichig gelben Farbstoff der Formel (d) enthält, wobei M₅ als Ammonium- und Lithiumkation im Verhältnis 1 :2,2 vorliegt. Zur Neutralisation des Kondensationsproduktes können anstelle der 30%igen Salzsäure auch Schwefelsäure Phosphorsäure, Essigsäure oder Ameisensäure verwendet werden.

Der Farbstoff der Formel
SO₃M,,

N-< /-CH=CH

Beispiel

SO₃M₆

SO₃M,,

N-< >-CH=CH—< y—N--N-<^

SO₃M₆ SO₃M,, SO₃M₆

NH,

(e)

>-NH,

SO₃M₁,

kann wie folgt hergestellt werden:

127 Teile des Ammoniumsalzes der 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure, hergestellt wie unter Beispiel 1 angegeben, werden in Form des feuchten Preßkuchens in 150 Teilen Wasser verrührt. Danach trägt man 44 Teile Lithiumhy- ><> droxid · Monohydrat ein und erwärmt auf 50 — 55°. Man hai t diese Temperatur für 12 Stunden und gibt dann inert 30 Minuten 40 Teile Dextrosehydrat zu. Man läßt für 5 Stunden bei 50-55° rühren und kühlt dann ab. Durch Zugabe von 55 Teilen Salzsäure 30% neutralisiert man die Farbstoffsuspension auf einen pH-Wert von 7. Anschließend läßt man 500 Teile Isopropylalkohol zulaufen und rührt noch 1 Stunde, dann filtriert man mit Hilfe eines Vakuums ab. Man erhält 400 Teile eines feuchten Preßkuchens, der den orangen Farbstoff der s» Formel (e) enthält, wobei Me als Ammonium- und Lithiumkation im Verhältnis von 1 :2,7 vorliegt. Zur Neutralisation des Kondensationsproduktes können an Stelle der 30%igen Salzsäure auch Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure oder Ameisensäure verwen- j > det werden. Außerdem kann an Stelle des genannten Dextrosehydrates als Reduktionsmittel auch eine äquivalente Menge Alkalisulfit oder -sulfid, Glycerin, Hydroxyalkylamin oder ein Aldehyd verwendet werden.

Um das Kationsverhäitnis zu bestimmen, wird der Farbstoff mit Hilfe der Dialyse von überschüssigem Salz befreit und getrocknet; mit bekannten analytischen Methoden (Titrimertrie, Gravimetrie, Flammenspektrometrie etc.) werden die prozentualen Anteile der Kationen ermittelt. 4^r>

Färbevorschrift A

In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitzellulose (aus Nadelholz) und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfatzellulose (aus Birkenholz) in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man 0,2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs. Nach 20 Minuten Mischzeit wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist rotstichig gelb gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos.

Färbevorschrift B

0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen heißem Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitzellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durchmischung erfolgt die Leimung. Papier, das aus dieser Masse hergestellt wird, besitzt eine rotstichig gelbe Nuance von mittlerer Intensität mit guten Naßechtheiten.

Färbevorschrift C

Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimten Papier wird bei 40 — 50° durch eine Farbstofflösung der folgenden Zusammensetzung gezogen:

0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1,
0,5 Teile Stärke und
99,0 Teile Wasser.

Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepreßt. Die getrocknete Papierbahn ist rotstichiggelb gefärbt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von suifonsäuregruppenhaltigen Stilbenazo- und/oder Stilbenazoxyfarb- s stoffen in Form ihrer Ammonium-, Tetraalkylammonium- oder Alkalimetallsalze, in denen mindestens

O, N

eine Suifonsäuregruppe in Form des Ammoniumsalzes vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel