DE2328678A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG., vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: - HOE 73/F 150

Datum: 4. Juni 1973 Dr.OT/Eh

Ncxi c Di SJfAO]UjTmCIi t ρ und Vor fah ?λ\ ihrer Hers t.cl Iimif

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, wasserunlösliche igiaontc der nllgcmtiiuon Formel 1:

NIL I ^P< _ Ζ¹

^V^ N=N-CIl-CONH

Ϊη Π, ein Vosserstoff atom, eine Methyl gruppe, eine Methoxygruppe ein Ilalogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Dromatem und X ebenfalls ein Vasserstoffatoui oder ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, bedeutet, sovie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, bei dem man Diazoniumverbindungen von 2,7-Dianiino-diphenyleusulfonen der allgemeinen Formel 2:

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wit 5"-AcctiU'c-ciy)f»a:iiio-b«:HÄii:iii?iixijJ οιγ_ι· Ci:- a J l&ci.ifi ft j. 3\ir?;u;l j:

ClI₅ -C O- CIl, -CO-nJiJL^v. S

voriii Jl iiml X die oben angegebene Bt**deut;ni|; h.Oicn, kuppelI.

Bevorzugt sind solche Disazopigmente der Formel 1, v/o die Substi-

tuenten R in 3- und 6-Stellung am Diphenyiensulfonring stehen.

Die Diazokoiaponcnten können nach bekannten !-k-ihodcn heroes"tell L v.f;r;:en, irr!:·:.:

man z.B. die entsprechenden Diainiiioflipbcnj-l-rYerbiiidunfren mit Ol.eura bei erlifihlor Tcruperatur behandelt» Die εο cx'haJ Lenen. Diphenylensu] lone können direkt nlü Diazokoinponenten eingesetzt werden.

Die He rs te llung von Pigmenten dcx* allgemeinen Formel 1 erfolgt nach on sieh bekannten Verfahren, beispielsveirfe durch \'creinigung der DiazoniuMverbindun^en wit den Azokoüiponenten in vässrigcjs; Medi ure. Uia eine möglichst quantitative Diazotierung der Amine zu erreichen , empfiehlt es sich, zunächst mit Nitro:;ylechiiofelsäure zu diazotieren und dann erst mit Wasser zu verdünnen. Es kann hier bei von Nutzen sein, einen Zusatz von oberflächenaktiv en Mitteln zu vervem'.en, vie zuBJ Beispiel nichtionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiermitteln. ■

Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart geeigneter organischer Lösungsmittel durchgeführt verden, wie zum Beispiel Eisessig, Alkohol, Dioxan, Formamid, Dimethylformamid, Diiaethylsulfoxid, Pyridin oder N-Melhylpyrrolidon. Zur Erzielung der vollen Farbstärke und einer· besonders günstigen Kristallstruktur ist es zweckmäßig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen oder unter Druck bei Temperaturen über 100⁰C zu halten, gegcbenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels wie Aethanol,o~Dichlo benzol, Dimethylformamid oder in Gegenwart iron llarzseife. Besonders reine und farbstarke Pigiaente erhält man mit den erfindungsgemäßen Produkten , wenn wan nach der" Kupplung die feuchten Presskuchen oder die getrockneten Pulver einer thermischen Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen,Pyritlir Eisessig, Dimethylformamid, N-Methy!pyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol unterwirft oder eine Mahlung der "Pigmente unter Zusatz von Mahlhilfsmitteln anschließt.

Die Herstellung der Pigiaente kann auch in Gegenwart eines Trägerraaterials, beispielsweise von Schwerspat, erfolgen. Die neuen Pigmente sind wasserunlöslich·.

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BAD ORfGiNAL

und eignen eich zur Herstellung von Drucl. farben, Furblacken und Dispersionaanetrich farben, sum Färben von Kautschuk, Kunststoffen und natürlichen oder synthetischen Harzen. Sie eind ferner geeignet für den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Teactilf aeeraaterial ien oder anderen f lachenf örnigen Gebilden, wie beispielsweise Papier.

Die Pigmente können auch für andere Anwendungnzwecke , z.B. in fein verteilter For« ion Anfärben von Kunstseide aus Viskose oder Zelluloseäthern bzw. - estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephthelat oder Polyarrylnitrilen in der Spinnnasse oder »um Färben von Papier verwendet werden.

Die Pigmente lessen sich in den genannten Medien gut verarbeiten. Die Färbungen weiten große Farbstarke sowie gute Licht- und Migrationsechtheiten auf und sind gegen Hitzeeinwirkungen und den Einfluß von Chemikalien, vor alles Löaungemittel, beständig.

Abs der US Patentschrift 2.879.266 und der US Patentschrift 3.57-Ί.181 sind Disazofarbstoffe bekannt, die substituierte 2,7-Diaminodiphpnylensulfone ein Diazokomponente enthalten und die eich von den Pigmenten der vorliegenden Erfindung durch andere Kupplungskomponenten unterscheiden. Gegenüber den aus den genannten US-Patrnteehriften bekannten Farbstoffen zeichnen eich die erfiudungegeimßcn Pigmente durch eine bessere Migrations-und Ueber lackierechtheit·- aus. Aus der belgischen Patentschrift 723,012 und der US-Patentschrift 3_t555,OO2 sind Monoazofarbstoffe bekannt, die ebenfalls 3-Acetoar.etylaminobenioidnzolon als Kupplungskomponente enthalten und die eich von den Pigmenten der vorliegenden Erfindung durch andere Diazokomponenten unterscheiden. Gegenüber den Monoazofarbstoffen aus dieecn Patentnchriften zeichnen eich die Diaazopignente der vorliegenden Erfindung durch eine wesentlich großer«' Farbstärke aus.

r c.· U () ι / 1 f Π

Beispiel

24,5 Gevichtsteile 2,7-DiHMino-dipheuy]cusulfon werden in 200 Volumentoile Scbwef clsäurenionohydrat bei Raumtcmpcra f.ur eingetragen. Nachdem nan mit; Außenkühlung auf 0°C gekühlt hat, diazotiert wan iait 150 VoluraenteilenHitroeylschwcfölsäure. Es wird 2 Stunden nachgerührt und dann auf 1500 Volumenteile Ei· gegossen. Der Nitritüberechuß vird mit etwas Auiidoeulf osäure entfernt·

Diese Diazolösung läßt man bei etva 20⁰C unter guten Rühren zu einer essigsauren Suspension der Kupplungskomponente fließen, die auf folgendem Wege hergestellt wird:

Bei Raumtemperatur werden 49 GewichtstciJe 5-Acotoacetylaminobenzimidazolon in 1000 Volmnenteile Wasser verrührt und mi it 54 Voluiuenteil<n 33 ^iger Natronlange gelöst. Mau gibt zu dieser Lösung 10 Ycltimonteile einer 10 iigen Lösung cin«c Reaktionsproduktes aus etwa 30 Mol /,ethylenoxid und einem Mol Oleylalkoho] und fällt durch Einstürzen von 40 \*oluiiienteileri Eisessig.

Die Kupplung ist bald nach beendetem Zulauf der Diazolösung fertig. Mi»n bringt das Kupplungsgeroisch auf 90°, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und trocknet bei 70⁰C.«Das so erhaltene Pigment vird in 600 Volumenteilen Dimethylsulfoxid 2 Stunden bei I3O⁰ gehalten« Anschließend wird abgesaugt, dae DimethylsuJfoxid gründlich mit Wasser ausgewaschen und das Pigment getrocknet. Man erhalt ein gelbes Pigment von weichem Kornj reinem Farbton« In -

eine Druckfarbe, einen Lack, eine Dispcrsionsanstrichfar.be oder in Polyvinylchlo

, . ^; „. ., Ih^eryorracender rarbstärke,

rid eingearbeitet, er-gibt das l'xgment gelbe l'urbungenvoSYseur guter Ucberlackie:

echtheit, guter Lichtechtheit und einwandfreier Ausblutechtheit.

Beispiel 2:

24,5 Gewichtsteile 2,7-Diunino-diphenyleusxilfon werden in 200 Volunenteile Schwefelsäuremonohydrat bei Raumtemperatur eingetragen. Nachdem man nit Außenkühlung auf 0⁰C gekühlt hat, diazotiert man mit ifiO VolunenteileaNitrosylschwefelsaure. Es wird 2 Stunden nachgerührt und dann auf I5OO Gevichtsteile Eis gegossen. Der eventuell noch anwesende Nitritüberechuß wird «it Amidosulfosäure weggenommen.

Diese Diazolösung läßt man bei etwa 20° unter gutem Rühren zu einer essigsauren Suspension der Kupplungskomponente fließen, die auf folgendem Wege hergestellt wurde:

Bei Raumtemperatur werden 56.2 Gewichtsteile 5~Acetoacetylamino-7-chlorLenzimidazolon in 1000 Volumenteile Wasser verrührt und mit 54 Volunienteile^I133 feiger

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f-

Natronlauge gelöst. Han gibt eu diener LÜMing ctvai Aktivkohle, klärt und stellt die Lösung durch Zugabe von 40 Volutuontei lon Eisessig auf pH 5i vobci die Kupplungskomponente ausfällt und suspendiert vird.

Nach Beendigung der Kupplung vird auf 90* geheist und abgesaugt. Nach gründliche! Waschen vird der Farbstoff bei 80° getrocknet. Nach dttn Trocknen vird das Pigment Id 65O Volumenteile N-Methylpyrrolidon 6 Stunden bei 155 - 160° gehalten. Anschließend vird abgesaugt, gründlich gewaschen und vieder getrocknet. Das so erhaltene farbstarke Pigment liefert gelbe Färbungen mit den gleichen,sehr futen Echtheiten, vie das in Beispiel 1 beschriebene Pigment } die Nuance ist etvas grünstichiger.

Beispiel 3»

27|4 Gewichteteile 3»6-Diraethyl-2,7-dianlnodiphenyIen«ulfon verden in 200 Voluaet teile Schvefeleäurenonohydrat bei max. 40* gelöst. Mao kühlt auf 0°C ab und dia-■•tlert mit 15° VoluaenteilenNitroeylschvefeleäure. Es vird eine Stunde nacbgtriihrt und dann nach Beispiel 1 auf Eis gegeben und to· Nitritüberschuß befreit·

01« so erhaltene Diasolösung läßt Bau bei etva 2O⁰C unter gut·« Rühren su einer Lösung der Kupplungskomponente fließen, die auf folgendes Wege hergestellt vurdei

Bei Raumtemperatur verden 56 »2 Gevichtsteile i-Acetoacetylamino-y-chlorbeniimidarolon in 500 Volumenteilen Dimethylformamid gelöst. Zu der Lösung gibt man 770 Volumenteile einer 4-normalen Natriumacetatlöeung, Zum vollständigen Auskuppeln verden gegen Schluß noch etva 200 Volumenteile Fyridin zugesetzt. Danach vird auf 80 - 90* geheizt und abgesaugt. Die vettere Aufarbeitung des Farbstoffs erfolgt vie in Beispiel 1 angegeben. Verden 0,8 Gevichtsteile des nach obiger Vorschrift erhaltenen Pigmentes, 2,4 Gevibhtsteile Tonerdehydrat und 4,8 Gevichtstelle eine· Buchdruckfirniss·· auf einem Dreivalzenetuhl gemischt und angerieben, so erhält man eine Buchdruckfarbe mit einem Pigmentgehalt von ca. 10 Gewichtsprozent, die gelbe Drucke von hoher Reinheit •ad Farbstärke und guter Lichtecbtbeit ergibt.

Beispiel 4» -

200 Volussenteile N-Methyl-pyrrolidon verden vorgelegt und auf -10*C gekühlt. Bei dieser Temperatur läßt aaa I5O Voluneateile Nitrosylechvefeleäure langsam * SQtropfen und rührt 15 Minuten nach. Bei -10° läßt man 30,6 Gevichtsteile 3»6 Dimetho^-2,7 diaainodiphenylensulf <?n in 200 VolumeBteile N-Methylpyrrolidon gelöst mtropfen und rührt eine Stunde nach. Durch Zugabe von fester Amidoeulfosäure vird evtl. Nitritüberschuß entfernt.

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Man läßt auf die Diazolöeung bei -^r)° ein? 'übung von 49 Gewicht β te i 1 cn j-AcetoacetylaninobenEimidazolon in 5O^{(I λ}· dlumenteilen N-Methy] pyrrol idon zutropfon und gibt während der Kupplung portionsweise insgesamt 200 Volumenteil· Wasser und I50 Volumenteil· Pyridin. Man rübrt eine Stunde nach und heizt dann die gesamte KuppelfIUbbigkeit auf l"50° und hält 4-5 Stunden bei diceer Temperatur.

Danach vird abgesaugt, gründlich ait Wanser gevaechon und in Vakuuatrocken-•chrank bei 80° getrocknet.

Werden 67 Teile Polyvinylchlorid, 33 T«'ile eines Weichmachergemieche· sun gleichen Teilen Dioctylphtalat und Dibutylphtalat, 2 Teile Dibutylzinndilaureat, 0,5 Teile Titandioxid und O₁I Teil« des nach obigem Beispiel erhaltenen Pigmente· i' '" 15 Minuten bei l60*C auf einem Walzenstuhl gemischt und eu einer Folie ▼erarbeitet, ·σ zeichnet sich deren gelb-rote Färbung durch eine sehr gute Färbst ärk·, ein· hervorragende Migr&tionsechtheit und durch gute Lichtecbtheit a«s.

Beispiel 5«

Jn eine auf -5° gekühlte Lösung von 100 VoluaenteileoN-Methylpyrrolidon tropft us langsam 18 Volumenteil· Nitrosylschwefeisäure. Man rührt 15 Minuten nach. Dann tropft man eise geklärte Lösung von 12,3 Gewichtsteilen 2,7-Diami.nodiphenylensulfon ia 200 Yolumenteilen N-Methy1pyrrolidon zur obigen Nitrier lösung, vob«i die Temperatur bei «5* bis 0* gehalten vird. Man läßt eine Stunde mit Kitritfiberschuß nachführen und gibt dann bei 0*C eine Lösung von lh GevichtsteileS S-AcetoacetylaaiixobensiaidaEolon in 400 V9lumenteilen Dioethylforeaeid zur vorstehend hergestellten DiasoniuBlöeung, Dann werden 40 Volumenteil· Triäthanolaain zugetropft. Nach Entfernen der Kühlusg läßt man ein· Stund· nachrührtn. Man vergewissert sich_f daß der Ansats ausgekuppelt hat und heizt dann di· gesamt· Mischung 3 Stunden auf 160-170°. Man läßt auf 50° abkühlen, eaugt ab, wäscht mit N-Methylpyrrolidob und Via ββer nach und trocknet bei 60-70°» Man erhält ein rotstichig-gelbes Pigment gleicher Konstitution und Eigenschaften wie in Beispiel 1 beschrieben. "■*

Beispiel 6t

In 100 Volumenteile auf -5* gekühlte· Dimethylformamid tropft man 18 Volumenteile Nitrosylschwefelsäur^ und rührt 15 Minuten nach. Zn dieser Lösung tropft »an bei -5* bis 0⁰C eine Lösung von 13*7 Gewichtstcilen 3,6-Dimethyl-2_t7-«iia«inodiphenyleaea]foa in 200 Volumenteilen Dimethylformamid. Man läßt 30 Minute« bei -5 bis 0* nacbrühren.

Dann stellt mn eine Lösung von 24 Gevichtetailen 5-Acetoacetylaminobenziaidazolon in 400 Volumeuteilen Dimethylformamid durch Erwärmen auf 40-50° her.

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Man kühlt dann auf 20⁰C ab und tropft diese Losung langsam in die bei 0⁰C gehaltene DiazoniumlÖBung. Dann werden kO Volumenteile Pyrldin zugegeben, und ca vird unter Wegnahme der Kühlung 1 Stunde nachgerühmt. Die Reaktionamischung kupptIt aber bereite sofort nach des Fyridinzueetz aus. Nun vird io geschlossenen Gefäß auf 160* erwärmt und k Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die folgendo Tabelle enthält noch ein· Anzahl weiterer Beispiele von Pisazopig-■eoten, die in anologer Weise erhalten werden können, sowie deren Farbtöne.

Tabelle 1 Beispiel Diamin Kupplungskomponente

Farbton

3,6-Dichlor-2,7-dia«ino· diphenyleneulfon

5-Acetoacetyiamino- grünstichiges Gelb benziaidasclon

3,e-Dichlor-2,7-άiaainodipbenyleneulfon

5-Acetoacetylafflino- grünstichiges Gelb 7-chlorbenzimid-

aeolon

3,6-Dipethyl-2_f7-diasiino-d ipheny 1 en-eu 1 f on

5-Acetoaeetylaainobensiaidazolon

Gelb

3,6-DiBcthoxy-2,7-diaaino-diphenylen-aulfon

5-Acetoacetylaaino-7-chlorbenKimidacolon

Gelb

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Claims (4)

Pn t ρ tit anspräche i

1. Diaazopigmentc der allgemeinen Formel Is

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worin B ein Wasserstoff atom, eine Methylgruppe» eine Metlioxygruppe oder ein Halogenated, roriugsweise ein Chlor- oder Bromatoa und X ein Waeserstoffatoa oder ein Haiögenato«, vorzugsweise ein. Chloratom, bedeutet.

2· Disazcvpigecnt der Formel la:

la

3· Verfehreil %vae Herstellung der in Ansprach J und 2 genannten Pigmente- dadurch gekennzeichnet,daß man Diazoniumverbindungen von 2,7-DiaminodiphenylenEulfoner der allgemeinen Forael 2:

mit 5-Acetoacetylaeino-benz.imidazolonen der allgeaeinen Foreel Jt

CH, -CO-CH₂ -CO-K

T Vr

worin R und X die oben angegebene Bedeutung baben, kuppelt,

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4. Druckfarben, Farblacke, Dispersions-Ans&richfurben, Kunststoffe» Kautschuk, natürliche oder syrithosische Harze _r Testilf a se !'materialien odex· Paiiifi", dia mit ileu in Anspruch 1 und 2 genannten Farbstoffen gefärbt oder bedruckt worden sind.*

5· Vervendung der Pigmente gemäß Anspruch 1 und 2 zum Färben oder Bedrucken von Druckfarben, Farblaeken, Dispersionts-AnstriehfarbeuL, Kunststoffen, Kautschuk, natürlichen oder synthetischen Harzen, Textilfasermaterialieu oder Papier.

AO