DE2324817B2 - Verfahren zum faerben von cellulosetextilmaterialien mit speziellen disazo- chlortriazinylreaktivfarbstoffen - Google Patents

Description

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NH

worm eines der Symbdfeysji
' fürSO₃H,stehfe ^

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A^J für H-ünd das de νήΐ& und die einessäürebinden-

In der GB-PS 8 76923 sind Azofarbstoffe beschrieben, die als in Wasser löslich machende Gruppen mindestens zwei Gruppen der Forme! CO2H und/oder SO3H und weiterhin einen 2-Halogeno-4-ammo-l,3,5-triazinrest enthalten, der mit seiner 6-Stellung fiber eine Aminobräcke an den Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe gebunden ist, wobei die Aminogruppe, die «n der 4-S ellung des Triazinkems gebunden ist, eine oder der Rest eines Amins ist welches iföchstens 12 Kphlenstoffatome iindnsofern ein aromatischer Ring anwesend ist, auch eifteJGruppe der Formel

CO₂H und/o|er SO₃H enthält ' -■

Weitere s^hr ähnliche Farbstoffe siifd in der DT-OS J9 54 269 (insbesondere Beispiel 24), in der DL-PS 63 826 (insbesondere Beispiel 3) und in der FR-PS 15 44 477 (insbesondere Beispiel 4} beschrieben.

Es wurde nunmehr gefunden, daß Farbstoffe mit sehr ähnlicher Struktur wesentlich besser auf Ccllulosetextilmaterialien aufziehen und darüber hinaus eine außergewöhnliche Kombination von Eigenschaften besitzen.
Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zum Färben von CeUulosetextilmaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist daß als Farbstoff eine Disazoverbindung der Forme!

OHNH₂

SO₃H

HO₃S

worin eines der Symboie A und A¹ für H und das andere für SQjH steht, vsrwerdet wird und dl? Färbsbehftadhing in Gegenwart eines säurebindenden Mittels vorgenommen wird

Bei diesem Verfahren werden auf Cellulosetextilmaterialien matte grüne Farbtöne mit einer außergewöhnlichen Kombination von Eigenschaften erhalten, nim'ich sine gute Echtheit gegenüber Waschen und Licht, eine hohe Färbekraft, eine hohe Fixierung und

SO₃H

N=N

SO₃H

Substantivität Die verwendeten Farbstoffe lösen sich gut. so daß ein außergewöhnlich guter Aufbau in tiefe Farbtöne erhalten werden kana
• Die Farbstoffe der Formel (1) können dadurch erhalten werden, daß man Cyanurchlorid in beliebiger Reihenfolge mit einer äquimolekularen Menge Sulfar.il- oder Meianilsäiire und einer halben molekuh-en Menge sinsr Disazove:b;ndungder Formel

NH₂

i N=

HO₃S

OK NH₂ SO₃H

1 N-N 1

VV

SO₃H NH₂

,die selbst durch Kuppeln von l^AminbnaphtholS.ed' stilfotisäure mit2MoieinerdiazOiierten^Nitroänilinj2-suliqnsäare und anschließende, Reduktion oder durch -,Kuppeln -von l^AmlnGn3phthoS-3,6-d!sulfonsäure mti. ^2^5oJ^!Π3r^3^2^srteπ3AJCe'tylainmόanilin2sulfon

^2_l·^5oJ^!Π3r^3^2^srteπ3-AJCetylainmόanilin-2-sulfon; :siürijcrfiälten^Fwerden kaiihTIibriaensiert und anschließeriahyäroIyigrU;'' "^ ^

ßeriahyäroIyigrU; ^
% Das erfindusgs'gernäße Verfahren eignet sich zum /Fjlrben^von^CellulQseteKtilmaterialien,' ν«β'Ζ. B. Textilniaterialienfdie: natürliche oder regenerierte Cellulose enthalten, vAeVB. Baumwolle, Leinen und Viskoserayon. Das erfindungsgemäße Verfahren kann in jeder herkömmlichen Weise durchgeführt werden, beispiels-,iTweise durch Bedrucken oder mit Hüte einer Fioue. Das '/" säurebindende Mittel kann auf das Cellulosetextiimaterial vor, wähirend oder nach dem Aufbringen des

*%?/- Farbstoffs angewendet werden. Geeignete säurebindenc*£!V" de Mittel sind Atznatron, Natriumcarbonat, Natriumsili- ^- ~ -j-"tat oder Natriumbicarbonat
£f/' Die ErfiniJung wird durch das folgende Beispiel näher

erläutert, worin die Teile in Gewicht ausgedrückt sind.

I. Herstellung eines für das Färbeverfahren
geeigneten Reaktivfarbstoffes

22 Teile 4-NitroaniHn-2-sulfGnsäure werden in -225 Teilen Wasser mit 75 bis 8O⁰C aufgelöst und die heiße Lösung wird in ein gerührtes Gemisch* aus 100 Teilen Eis und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure geschüttet Das Gemisch wird bei einer Temperatur von 0 bis 10⁰C gerührt, und dann werden 21 Teile einer 35%igen wäßrigen Natriumnitritlösung während 5 Minuten zugegeben. Die erhaltene Suspension wird 30 Minutes gerührt, und dann wird die überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Sulfaminsäure zerstört

Dann wird eine Aufschlämmung von 31,9 Teilen 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser zur obigen Suspension zugegeben, und das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden bei 0 bis 5° C und bei pH 1.5 bis 2,0 gerührt. Der pH wird dann durch Zusatz von wäßriger Ätznatronlösung auf 7 angehoben.

Dann wird ein weiteres Äquivalent diazotierter 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure (hergestellt wie oben) während 15 Minuten zugegeben, wobei der pH durch Zusatz von wäßriger Ätznatronlösung auf 7 bis 8 gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird dann eine weitere Stunde bei pH 7 bis 8 gerührt

Dann wird ausreichend Salz zugegeben, um eine Konzentration von 20% (G/V) zu erziele-, und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert 5mal mit 100 Teilen 20%iger Kochsalzlösung gewaschen, trokkengepreßt und bei 40⁰C getrocknet.

66 Teile der Dinitrodisazoverbindung werden in ti30Teilen Wasser mit pH 7 bis 8 und bei einer Temperatur von 40±2°C aufgelöst. Dann wird eine Lösung von 623 Teilen Natriumsulfid-nonahydrat in 200 Teilen Wasser portionsweise während 5 Minuten zugegeben, und das Gemisch wird weitere 15 Minuten gerührt, um die Reduktion zu Ende zu bringen.

Her nH wird durch ZuS2tZ VGR kOHZSiUriSfiT

Salzsäure auf 5 eingestellt, und die Lösung wird filtriert um den ausgefallenen Schwefel zu entfernen. Die Filtrate werden bei Raumtemperatur gerührt und bis auf 20% (G/V) ausgesalzt, worauf sich der allmähliche Zusatz von konzentrierter Salzsäure anschließt um den

_HL1 n..C '& C amiiiptollan Γ\Ϊλ A ..*.£XlL» : I « r~t . ' .

pil BUi -Jrr* ^mc«i»M.ii^iI. LTI^ J^-IUSI anuifg WIIU fcUJI JiiriCri, 5mal mit 100 Teilen einer 20%igen Kochsalzlösung gewaschen, trockengepreßt und im Vakuum bei 40⁰C getrocknet

8,5 Teile Cyanurchlorid werden als Lösung in 40 Teilen Aceton bei einer Temperatur von 0 bis 10⁰C zu einem gerührten Gemisch von 100 Teilen Eis und Wasser zugegeben, wobei eine feine Suspension erhalten wird. Hierauf wird eine Lösung von 7,5 Teilen Anüin-3-sulfonsäure in 75 Teilen Wasser mit pH 7 und mit 0 bis 10⁰C während 15 Minuten zu der Suspension zugegeben, wobei der pH durch Zusatz einer 8%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung auf 5 bis 7 gehalten wird. Das Gemisch wird weitere 30 Minuten bei pH 5 bis 7 gerührt und vom überschüssigen Cyanurchlorid abfiliriert Das Volumen des Filtrats wird durch Zusatz von Wasser auf 300 Teib eingestellt

Hierauf wird eine Lösung von 14,3 Teilen der Triaminodisazoverbindung in 400 Teilen Wasser mit pH 7 gerührt und auf eine Temperatur von 40 bis 45° C erhitzt Dann werden 275 Teile {=2,0 M/M) der Lösung des letzten Absatzes zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 40 bis 45° C gerührt, wobei der pH durch Zusatz einer wäßrigen 8%igen Natriumhydroxydlösung auf 63 bis 7,0 gehalten wird.

Der Farbstoff wird durch Aussalzen auf 10% (G/V) mit Natriumchlorid isoliert filtriert und bei 40⁰C im Vakuum getrocknet

Die bei der Herstellung des obigen Farbstoffs verwendete Triaminodisazofaii>stoffbase kann auch, aber in niedriger Ausbeute, dadurch erhalten werden, daß man 4-Aminoacetani!^;d-3-sulfonsäure als Diazokomponente verwendet und daß man hierauf die Bisacetylaminodisazoverbindung hydrolysiert

Ii. Färbebeispiel

Der nach dem Verfahren I erhältliche dunkelgrüne Farbstoff besitzt 1,95 Atome hydrolysierbares Chlor je Molekül. Wenn er gemeinsam mit einem säurebindenden Mittel auf ein Cellulosetextilmaterias aufgebracht wird, dann ergibt der Farbstoff in einer vergleichsweise erhöhten prozentualen Fixierung starke dunkelgrüne Farbtöne, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber Waschen, gute Überfärbungseigenschaften und eine

bereichert das bestehende Disazoreaktivfarbstoffsortiment durch seine satte tiefblaugrüne Nuance, was als technischer Fortschritt zu bewerten ist

Der durch Verwendunp von Anilin-4-suIfonsaure anstelle von Aniiin-3-sulfonsäure erhaltene Farbstoff besitzt senf ähnliche FäfbeeigenSChaficn.

Claims (1)

1. Verfahren zum Färbeji von CeHuibsefc&ilmatenalien, Farbstoff eine Disazoverbindung der Fsmnet ;-.-*·'·. ■

   e !c einzeichnet, daß als

   Cl C

   N N