DE2319045A1

DE2319045A1 - Desinfektionsmittel

Info

Publication number: DE2319045A1
Application number: DE2319045A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Dr Cuntze; Helmut Dr Diery; Wolfgang Dr Raether
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-04-14
Filing date: 1973-04-14
Publication date: 1974-10-31
Also published as: AU6791874A; CA1025353A; AT331996B; AR208061A1; ATA310374A; DE2319045B2; FR2225174B1; CH598828A5; DD111291A5; BE813764A; NL7404814A; JPS50123829A; BR7402872D0; US3922344A; ZA742347B; FR2225174A1; GB1459324A; SE422140B; HU169544B; IT1046643B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein. Desinfektionsmittel gegegen Krankheitserreger, vornehmlich gegen Dauerformen (Oocysten) von verschiedenen Kokzidien-Species, das besonders zur Desinfektion von Ställen und Ausläufen Verwendung findet.

Kokzidien, die Erreger der Kokzidiose, sind Protozoen, die

bei allen Geflügelarten sowie

Vögeln und bei vielen Haus- und NHtztieren, insbesondere

sn Kaninchen, Schafen, Rindern, Hund und Katze¹* vorkommen.

Die Abtötung von Dauerformen mit festen Schutzhüllen durch Desinfektionsmittel bereitet im allgemeinen Schwierigkeiten, da die üblichen Desinfektionsmittel nicht in das Innere der Dauerformen eindringen können. Insbesondere ist dies der Fall bei Kokzidien-Oocysten, die durch lipoidhaltige Keratinhüllen gegen alle üblichen Desinfektionsmittel ausgezeichnet geschützt sind.

Es sind zwar viele Stoffe als Oocysten-abtötend bekannt, z.B* Schwefelkohlenstoff, Kresol, Lysol, Chloroform, Methylenchlorid, praktisch ist jedoch die Einwirkungsdauer und die Anwendungskonzentration bis zur wirksamen Vernichtung bei allen genannten Stoffen zu lange bzw. zu hoch.

-2-

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Eine gewisse Ausnahme bezüglich der Einwirkungsdauer macht Schwefelkohlenstoff, jedoch entstehen bei der erforderlichen Anwendungskonzentration erhebliehe Nachteile, wie z.B. Giftigkeit für Mensch und Tier, Brennbarkeit der Desinfektionsmittel und somit hohe Feuergefährlichkeit und die Gefahr der Ausbildung von explosiven Gemischen, sowie eine schwierige technische Verarbeitung.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgäbe gestellt, Desinfektionsmittel zu entwickeln^ die eine rasche und optimale desinfizierende Wirkung besitzen, dabei aber ungiftig und ungefährlich in der Anwendung sind.

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel I

R"

H-P-O-CH-C-CH₀-N-

I J '

I.

R^v

-R

in der R¹ Wasserstoff oder Methyl, R², R"

R⁵ und R⁶

Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, η eine Zahl von 2 oder 3 und m eine Zahl von O bis 4 bedeutet, eine ausgezeichnete Wirkung gegen oben erwähnte Krankheitserreger zeigen, wenn sie zusammen mit einem chlorierten organischen Lösungsmittel verwendet werden.

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Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäß in einer . Mischung mit chlorierten organischen Lösungsmitteln wie- zum Bei-

,τ Stoff

spiel Methylenchlorid, Chloroform', Tetrachloi*O"J.en , Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Tetrachlorbenzol, Äthylenchlorid, Trichloräthan, Tetrachloräthan oder Tetrachloräthylen eingesetzt. Gegebenenfalls, wird noch ein Emulgator zugesetzt wie z.B. ein Fettsäurepolyglykolester, Alkylbenzolsulfonat, chloriertes Paraffinsulfonat, SuIf©bernsteinsäureester, oxäthyliertes Alkylphenol oder ein Gemisch dieser Verbindungen.

Die Verbindungen zeigen bereits bei kurzer Einwirkungszeit einen hohen Abtötungseffekt gegen sporolierte Oocysten.

Die Herstellung der Verbindungen erfolgt entsprechend der Patentanmeldung HOE 73/ F 101 durch Umsetzung der cyclischen' Phosphite der Formel II

R¹

O— ^ _^

mit Aminen der allgemeinen Formel III

K⁶ K⁴

m III

1 · 7 ■

wobei R bis R sowie η und m die zur Formel I genannte Bedeutung besitzen. Zweckmäßig werden die Reaktionskomponenten im Verhältnis von etwa 1 Mol Amin zu 1 Mol Phosphit umgesetzt. In manchen Fällen kann es auch angebracht sein, eine Komponente, vorzugsweise das Amin, in einem geringen Überschuß einzusetzen. Die Reaktion wird bevorzugt bei Temperaturen von 6o - 15o ⁰C

durchgeführt. Die Umsetzung kann je nach Siede- und Schmelz-

40984 4/09 BA -⁴~

temperatur des eingesetzten Amins in der Schmelze oder unter Verwendung eines geeigneten polaren Lösungsmittels wie zum Beispiel Wasser oder eines Alkohols erfolgen. Die Umsetzungsprodukte fallen unmittelbar in guter Reinheit an, so daß sich im allgemeinen eine besondere Reinigung erübrigt. Wenn die Umsetzung in Gegenwart von Lösungsmitteln vorgenom-. men wurde, ist es lediglich erforderlich, diese durch Destillation zu entfernen.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I seien folgende genannt:

■1) 3-(3-Cocosalky laminopropyl- ammonium)-2.2-dimethyl-propy1-phosphorigsäureester

H CHo O ,3 ,

R_NH—(CH₉)O-N-CH₉-C-CH₉-O-P-H R= Alkylrest mit der I I j, < Kettenverteilung H CH₃ Cr' der Cocosfettsäure

Aequivalentgew. ber. 424 gef. Stickstoff ber. 6,6% gef. 6,4%

2. 3-Cocosalkylammonium -2.2-dimethyl-propy!-phosphorigsäureester

H CH_q O

R-N-CH₂-C-CH₂-O-P-H R= Alkylrest mit der I I I/ \ Kettenverteilung

H " CH₃ 0^K~' der Cocosfettsäure

Aequivalentgew. ber. 365 gef. 38o

Stickstoff ber. 3,8% gef. 3,8%

-5-

84Λ/09

3) 3-[ 2-(2-Dodecylaminoäthyl)arainoäthyl-ammonium3 -2.2-dimethyl-propyl-phosphorigsäureester

H CHo ι .-O

)₂-NH-(CH₃)₂-N-CH₂-C-CH₂-O-P-H

I I '(-H CH₃ (T

Aequivalentgew. ber. 421 gef. 44o Stickstoff ber. lo,o% " 9,73

4) 3-(Cocosalkylaminopropyl-ammon.iuin)-propyl-phosphorig-· säureester

<♦>" f

R-NH-(CH₂)O-N-CH₂-CH₂-CII₂-O-P-H R = Alkylrest mit der ι I Kettenverteilung

' , _H(~) der Cocosfettsäure

Aequivalentgew. ber. 396 gef. 4oo Stickstoff ber. 7,1% gef. 6,9%

5) 3-Octadecenylammoniura-2.2-dimethy1-propy!-phosphorigsäureester

H CHo O

I³I!

f2?2

I I '

H CH₃ QT

Aequivalentgew. ber. 41o gef.451 Stickstoff ber.3,4% " 3,2%

-6-

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6) 3-Isononylammonium-2.2-dimethyl-propy!-phosphorigsäureester

H CHo O

j I. 3 . ι

1C₉H₁₉-N-CH₂-C-GH₂O-P-H

J 1 '

J 1

H CH₃

7) 3-(Dodecyl-dimethyl-ammonium)-2.2-dimethyl-propy!-phosphorigsäureester . "

^CH3 ^CH3

CH₃ CH₃

8) 3-(Dodecyl-diäthyl-anmonium)-l-methyl-propy!-phosphorigsäureester i

C₉H.

(+) I²-⁵ Ii

C₁₀H₀, -N-CH₀-CH₀-CH-O-P-H

C₂H₅ CH₃

9)3-(Decyl-butyl-anunonium)-2.2-diäthyl-propyl-phosphorigsäureester

.H- C₉H,-

^Clo^H21 - N-CH₂-C-CH^O-P-H

H C₂H₅

-7

A098U/095A

lo) 3-Decylammonium-2-methy1-2-propyl-propy!phosphorigsäureester

H C₃H₇ O

3_ £ 2-(2-Dodecylaminoäthyl)aminoäthyl^rrtmoniunf] ~2-n-butyl-2-äthyl-propy!phosphorigsäureester

H C₄H_q O

I^{4 9} β

-NH- (CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-N-CH₂-C-CH₂-O-P-H

H C₂H₅ O^

12) 3- (3-Cocosalkyl~N-methyl-amino-propyl-ainmonium)-propylphosphorigsäureester

HO

R-N-(CH₉)O-N-CH₉-CH₀-CH₀-O-P-H R = Alkylrest mit der I ^ I ^Δ * ^Δ \₍ . Kettenverteilung CH₃ H O^~^; der Cocosfettsäure

13) .3- £3-(3-Coeosalkylaminopropyl)aminopropyl-ammoniunr| phosphorig^säureester

H 0

I Il .

. R-NH-(CH₀)„-NH-(CH₀),-N-CH₀-CH₀-CH-O-P-H

H CH₃ 0^Κ~>

R= Alkylrest mit der
Kettenverteilung
der Cocosfettsäure

-8-4098U/G954

Die Verbindungen der Formel I werden zusammen mit einem chlorierten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in wässriger Lösung zur Desinfektion von Räumen und Gegenständen, insbesondere von Tierställen und deren Ausläufen verwendet. Ein

ein,Gemisch von

derartiges Desinfektionsmittel enthält^vlo bis 9o Gewichtsprozent, vorzugsweise 2o bis 7o Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I und 9o bis Io Gewichtsprozent, vorzugsweise 80 bis 3o Gewichtsprozent eines chlorierten organischen Lösungsmittels in Wasser gelöst. Gegebenenfalls können noch o,l bis Io Gewichtsprozent eines Emulgators, bezogen auf die Verbindung der Formel I, zugegeben werden.

Zur Anwendung wird das Desinfektionsmittel zweckmäßig mit Wasser auf einen Wirkstoffgehalt von o,25 bis Io Gewichtsprozent verdünnt.

Wirkungsbeispiele;

Die Oocysteh - abtötende Wirkung wurde nach folgender Methode festgestellt: Eimeria tenella- Oocysten werden aus dem Kot von vorher infizierten Hühnern gewonnen und für die in der nachfolgenden Tabelle angegebene Zeit und Konzentration den Testsubstanzen ausgesetzt. Anschließend werden die Testsubstanzen mit

unter Zentrifugieren Dimethylformamid (1 mal) und Wasser (5 mal)¹'ausgewaschen und anschließend das Oocysten- haltige Sediment zur oralen Infektion von 4 Tage alten Küken verwandt. Jedes Küken (insgesamt 4-8 Tiere pro Anwendungskonzentration) erhält ca. 2 - 3 · Io

behandelte Oocysten. Nach Versuchsende wird das Durchschnittsgewicht pro Versuchsgruppe festgestellt (absolute durchschnittliche Gewichtszunahme bzw. -abnähme). Der Kotbefund wird durch tägliche Adspektion während des gesamten Versuchs nach folgendem Schema beurteilt:

40984

-9-Kotbefund ' Bewertungszahl

Normal geformt, fest, vereinzelt breiig (braun) = 1

überwiegend normal geformt, z.T. dünnflüssig

schleimig (grün-weiß) = 2

überwiegend dünnflüssig, wässrig, geringe Blutbeimengungen, schleimig = 3

dünnflüssig, schleimig, deutliche Blutbeimengungen = 4

Am Ende des Versuchs werden die Tiere mit Chloroform getötet "und die Blinddärme sowohl makroskopisch als auch mikroskopisch auf pathologisch anatomische Veränderungen untersucht .

Die Beurteilung der pathologischen Veränderungen an der Darmschleimhaut werden wie folgt vorgenommen:

Darmschleimhaut . Bewertungszahl

ohne besonderen Befund 1

geschwollen, sulzig, glasig, katarrhalische, fibrinöse Entzündungen 2

vereinzelt Petechien, örtliche hämorrhagische
Entzündungen 3 . . *

diffus rosarot - Übergang zur diffusen hämorrhagischen Entzündung, z.T. blutiger Darminhalt 4

Die Oocystenausscheidung gibt Aufschluß über die Anzahl der im Kot ausgeschiedenen nicht sporolierten Oocysten

-lo-

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Anzahl der Oocysten * . Bewertungszahl

pro Gesichtsfeld -

,1 1

2 --Ip 2

11-50 3

51 - 200 4

201 - 400 5

über 400 6

Die folgenden Tabellen 1 und 2 zeigen die synergistische Desinfektionswirkung der erfindungsgemäßen Mischungen.von beispielhaft aufgeführten Verbindungen mit chlorierten organischen Lösungsmitteln im Vergleich zur Wirkung von wäßrigen Lösungen dieser Verbindungen einerseits und der von chlorierten organischen Lösungsmitteln andererseits.

Ferner wird die überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Mischungen gegenüber dem Handelspräparat Dekaseptol ^v ' nachgewiesen.

Als Emulgator wurde in diesen Versuchen Ricinusöl mit Äthylenoxid im Molverhältnis 1:36 verwendet.

Die angegebenen Konzentrationen beziehen sich auf den Gehalt an einer Verbindung der Formel I.

In den Spalten Kotbefund, Blinddarmbefund und Oocysten/Flächeneinheit wurden jeweils die oben genannten Bewertungszahlen angegeben.

Die Versuchsergebnisse der Tabellen 1 und 2 sind jeweils unter nicht einheitlichen Bedingungen erhalten worden unddaher nicht ohne weiteres vergleichbar.

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Versuch A	Einwirk.-	Konz.	Tabelle 1	Überlebende	Blinddarm	Gew.-Zunäh	Oocysten/	!
Präparat	zeit(min)	%	Kotbef.	/Gesamtzahl	befund	me in g	Flächenein	oo22 "^ I
			+d:4,5,6,7		(Küken 1-4)		heit (Kük.1-4)
			(-Id=Tg. n. Infektion")					.oool
24,7 % Verb. Ί
49,5 % o-Dichlor	5	3		4/4	1111	18,5	21o2	oooo
benzol	Io	3	1111	4/4	1111	19,7	oo21	2434
24,7 % Wasser	2o	3	1111	4/4	1111	22,8	oool	23o2
1,2 % Emulgator			1111					2312
16,4 % Verb. 1	5	3		4/4	1111	2o,5 ,	oolo	4354
16,4 % Wasser			1111					2345
^_n 32,8 % Trichlor-	Io	3		4/4	1111	22,5	oooo
o benzol			1111					2125 £3
co 32,8 % o-Dichlor-	2o	3		4/4	1111	25,6	oooo	3456 -J
co benzol			1111	-			oooo *** O
" 1,6 % Emulgator	5	3		4/4	1111	19,5
^ 24,7 % Verb.2			1111
σ 49,5 % o-Dichlor-	Io	3		4/4	1111	2o,5
<° ' benzol			1111
j£ 24,7 % Wasser	2o	3		4/4	1111	23,5
1,2 % Emulgator	5	6	1111	4/4	2212	13,8
Dekaseptol (^R)	Io	6	1211	4/4	1212	16,5
	2o	6	1111	4/4	1111	18,5
	2o	12	1111	2/4 ■	2323	8,5
o-Dichlorbenzol	2o	12	2442	3/4	2232	9,5
Trichlorbenzol			2342
5o % o-Dichlorbenzol	2o	24		4/4	1222	12,5
5o % Trichlorbenzol	2o	—_	2322	2/4	4523	7,5
Infektionskontrolle	2o	τ—	2434	4/4	1111	23,2
O-Kontrolle		1111

Die Tabelle 2 zeigt die Überlegenheit der Lösungen der Verbindungen 2,3 und 5:

Versuch B

synergistischen Mischungen gegenüber den reinen wässrigen

Tabelle 2

Präparat	Einwirk.- zeit(min)	Ko nz. %	Kotbef. +d:4,5,6,7 (+d=Tg.n. Infektion)	Jber lebende^ Gesamtzahl	Blinddarm befund (Kükenl-4 )	Gev/.Zunnah- me in g	Oocysten/ Flächenein heit (Kük. 1-4)
Verb. 5	2o	3	2432	3/4	3434	8,2	2465
24,7 % Verb. 5 49,5 % o-Dichlorbenzol ^ 24,7 % Wasser ο 1,2% Emulgator	2o	3.	1111	4/4	1111	18,7	2oll
S Verb. 2	2o	3	1211	4/4	2111	14,2	2132
⁴^ 24,7 % Verb. 2 ^49,5 % o-Dichlorbenzol _o 24,7 % Wasser cd 1j2 % Emulgator	2o	3	1111	4/4	1111	2o,3	oooo
J^ Verb. 3	2o	3	1232	3/4	2332	2,6	6644
24,7 % Verb. 3 49,5 % o-Dichlorbenzol 24,7 % Wasser 1,2 % Emulgator	2o	3	1111	4/4	1111	19,2	2olo
o-Dichlorbenzol	2o	12	2434	3/4	2334	5,8	4543
Trichlorbenzol	2o	12	3243	3/4	3334	7,9	4426
5o % o-Dichlorbenzol 5o % Trichlorbenzol	2o	24	2332	4/4	2222	lo,6	4543 M
Bekaseptol W	•i2q	6	1111	4/4	im	17,ο	21ol _m
Infektionskontrolle	2o	_	2443	2/4	3454	1.8	4532 ©
O-Kontrolle	2o	-	1111	4/4	1111	2o,9	oooo £

Claims

Patentansprüche

■(CH₂)_n-N-

in der R¹ Wasserstoff oder Methyl, R², R³, R⁴, R⁵ und

G.

R Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoff-

"7

atomen, R ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, η eine Zahl von 2 bis 3 und m eine Zahl von 0 bis 4 bedeutet, mit einem chlorierten organischen Lösungsmittel.
2) Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt einer Mischung der Verbindung der Formel I mit einem chlorierten organischen Lösungsmittel im Verhältnis 10 - 90 Gew.-% zu 90 - 10 Gew.-%.
3) Verwendung einer Mischung nach Anspruch 2 zum Desinfizieren von Räumen und Gegenständen.

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