DE2316230A1 - Heizoel-additiv - Google Patents
Heizoel-additivInfo
- Publication number
- DE2316230A1 DE2316230A1 DE2316230A DE2316230A DE2316230A1 DE 2316230 A1 DE2316230 A1 DE 2316230A1 DE 2316230 A DE2316230 A DE 2316230A DE 2316230 A DE2316230 A DE 2316230A DE 2316230 A1 DE2316230 A1 DE 2316230A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- heating oil
- oil
- component
- ppm
- vanadium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/1814—Chelates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
- C10L1/1828—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
- C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
- C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
- C10L1/2437—Sulfonic acids; Derivatives thereof, e.g. sulfonamides, sulfosuccinic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/28—Organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
- C10L1/301—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Pr rer, «al. DIETER LOU5S ? ^ 1 R ? Ί D
I->P1. Fhys. CLAUS PÖHLAU - £ O I U ^ O U
Pipl.-fcg. FRANZ LOHRENTZ
•J500 NORNBERQ
•J500 NORNBERQ
DEEW CHEMICAL CORPORATION, Parsippany, New Jersey (USA)
Heizöl-Additiv.
liie Erfindung betrifft ein Heizöl-Additiv und Heizöle, die solche
Additive enthalten. Darüber hinaus befasst sich die Erfindung mit Additiven, welche die schädlichen Wirkungenf die durch Vanadin in
Heizölen hervorgerufen werden, weitgehend verringern. Im besonderen
betrifft die Erfindung die Verminderung der schädlichen Wirkungen,
die von Vanadin in Rückstands-Dieselölen verursacht werden.
Die Technik kennt die Probleme, die mit der Verbrennung von vanaüinholtigen
Kückstands-Heizölen in Verbindung stehen, sehr genau; iric rühren in erster Linie von den korrosiven Ablagerungen her,
uie dan Vanadin im Heizöl entstehen lässt.
uie dan Vanadin im Heizöl entstehen lässt.
Ein V/og, der in der Vergangenheit zur Lösung dieser Probleme bescuribten
wurde, war, Stoffe dem Heizöl zuzusetzen, die mit den lästigen Verbrennungsprodukten reagieren oder zusammenwirken, um
deren nachteilige Wirkungen auf ein Minimum zu reduzieren. So wurde·
vorgeschlagen, dem Heizöl oder der Peuerungszone verhältnismäßig
309842/0906
große Dosierungen an Stoffen, wie Oxiden, Hydroxiden, Carbonaten
und anderen Salzen von Magnesium, Calcium, Aluminium, Zink,. Natrium,
Silicium, Mangan und verschiedenen seltenen Erdmetallen zuzuführen. Die Zugabe von Ton, wie Dolomit, Talk und Magnesiumoxiden
wurde ebenso empfohlen. Diese Maßnahmen erwiesen sich jedoch nicht als zufriedenstellend, im großen Ganzen aus dem Grunde,
"weil die Zusätze an aufbereitendem Metall, die man zugeben mußte,
um eine auch nur merkliche Verbesserung zu erreichen, zu groß waren. Zum Beispiel macht der Zusatz von Magnesium, der früher
vorgeschlagen wurde, den Einsatz von 3 Mol Magnesium je Mol Vanadin
im Heizöl notwendig. Derart hohe Dosierungen an Additiv verursachen nicht nur übermäßige Kosten für das Material, sondern es
treten auch sekundäre Nachteile auf - die großen Mengen an Additiven führen zu beträchtlichen Mengen an dick.er, zäher Asche und das
Arbeiten mit solch großen Mengen an Additiv bedeutet auch einen sehr großen Aufwand an Sorgfalt und Aufmerksamkeit bei der Führung
des Betriebes und beim Bedienungspersonal. Darüber hinaus stellten
sich in vielen Fällen die zugesagten Wirkungen nicht ein oder führten nicht in allen Fällen zu sicheren Erfolgen.
Die Verbrennung von Rückstands-Dieselölen in Schiffs-Dieselmotoren
ergab ein besonders akutes Problem,·weil dort Ablagerungen,
die von Vanadin im Heizöl verursacht worden waren, an den Auslaßventilen
und auf der Auspuffseite von Turbokompressoren zu finden
waren. Die oben erwähnten Vorschläge aus früherer Zeit, welche
die Verwendung verschiedener Additive betrafen, waren besonders
bei Schiffs-Dieselmaschinen untauglich, sowohl weil große Kengenerforderlich
waren als auch weil diese Additive als Brei oder
3O9842/O90S
_ 3 —
Pulver zur Anwendung kamen. Die Verwendung eines Breies ist bedenklich,
weil dieser sich häufig in den Leitungen und Tanks absetzt, dabei die Kraftstoffleitungen verstopft und die Heizöl-Zufuhr
drosselt. Das führt zu Verlust an Strom oder zum Stillstand aex' Maschine. Die Verwendung von Pulver ist wegen seiner geringen
Löslichkeit und/oder Mischbarkeit mit dem schweren Heizöl gleichfalls bedenklich. Ferner ist es unpraktisch, 'ein pulveriges Additiv
direkt in die Verbrennungszone einzuführen. Darüber hinaus
Machte es die Verschiedenheit in der Qualität des Heizöls, das von Handelsschiffen in der ganzen Welt gebunkert wird, schwierig
ouer unmöglich, die frenge des Additivs auf den Vanadin-Gehalt des
Heizöls einzustellen.
Gemäß der Erfindung wird ein Heizöl-Additiv vorgeschlagen, das
als ersten Bestandteil eine in Heizöl lösliche Verbindung von Ijagncsium, Barium, Calcium, Strontium, Aluminium, Silicium oder
Gemischen davon, und als zweiten Bestandteil eine in Heizöl lösliche
Verbindung von Titan oder Zirkon umfasst. Die Anwendung eines solchen Additivs setzt die schädlichen Wirkungen, welche
οie Verbrennung eines vanadinhaltigen Hückstands-Heizöls begleiton,
ourch die Bildung weicher, krümeliger, hochschmelzender Abloii'crungen
von geringem Haftvermögen und geringerer Korrosivität weitgehend herab. Diese Ablagerungen können darüber hinaus durch
6ie Verbrennungsgase aus der Verbrennungskammer hinausgetragen
v/erden, was zu verminderter Ablagerung von Feststoffen in der Einheit führt. Ferner werden diese Ergebnisse mit wesentlich geringeren
Mengen des ersten Bestandteils erzielt, als bisher in (JCm" 'xOcmiik eingesetzt wurden.
30984 27Q90S
Der erste Bestandteil des Additivs ist eine im Heizöl lösliche
Verbindung von Magnesium, Aluminium, Silicium, Calcium, Strontium, Barium oder ein Gemisch davon;, gemäß der Erfindung"kann
jede beliebige aus einer großen Vielzahl dieser Verbindungen eingesetzt werden. Als Beispiele hierfür seien genanntr Carbonyle,
Metallporphyrine, Chelate, Salze von Kohlenwasserstoffcarbonsäuren,
vorzugsweise mit 5 bis 20 C-Atomen, naphthenische oder aromatische
Sulfonate, synthetische und natürlich vorkommende eingeschlossen, Phenoxide von Alkylphenolen oder kondensierten Alkylphenolen,
die auch als Phenate bezeichnet werden» und dergleichen. Als Beispiele für diese Verbindungen seien genannt: Mahagony-Sulfonate,
JNaphthyl sulfonate, Nonyl-Phenate, Öctyl-Phenate, Dodecyl-Phenate,
Naphthenate, Oleate, Bis-Methylen-di-nonyl-Phenate, Neodecanoate,
Linoleate, Linoleneate, Arachidonatey 2-A"thylhexanoate,
Palrnitate usw. von Magnesium, Aluminium, Silicium, Calcium, Strontium und Barium. Es ist. selbstverständlich, daß der Umfang
der Erfindung durch die als Beispiele aufgeführten Verbindungen insofern nicht beschränkt wird, als der Einsatz anderer Verbindungen
der spezifizierten Metalle, die im Heizöl löslich sind, dem Fachmann aus den hier gegebenen Lehren nahegelegt wird.
Der zweite Bestandteil ist eine im Heizöl lösliche Verbindung von
Titan oder Zirkon; gemäß den Lehren der Erfindung kann jede beliebige
aus einer großen Vielzahl solcher Verbindungen verwendet werden. Als Beispiele solcher Verbindungen seien genannt: Salze
von Kohlenwasserstoffcarbonsäuren, vorzugsweise mit 5 bis 20 C-Atomen,
Metallocene, Carbonyle, Phenoxide und Alkyl-Phenoxide,
auch als Phenate bezeichnet, Alkoholate und dergleichen. Als
309842/0905
reispiele hierfür seien genannt: n-Propyl-zirkonat, iithyl-zirkonat,
Zirkon-neodecanoat, Zirkon-naphthenat, Zirkon-2-äthylbexanoat,
Zirkonoleat, Zirkonlinoleat, Zirkonlinoleneat, Titanocene, Titan-iso-propylat, Phenyl-Titanat, Triäthanolamin-Titanat,
Methyl-Titanat, Iso-propoxy-Titan-stearat, Butyl-Titanat und
dergleichen. Es ist selbstverständlich, daß der Umfang der Erfindung
durch die als Beispiele aufgeführten Verbindungen insofern nicht beschränkt wird, als der Einsatz anderer Verbindungen
von Zirkon und Titan, die im Heizöl löslich sind, dem Fachmann aus den hier gegebenen Lehren nahegelegt wird.
Das erfindungsgemäße Heizöl-Additiv besteht zum größeren Teil aus dem ersten und zum kleineren Teil aus dem zweiten Bestandteil.
Ganz allgemein liegen der erste und der zweite Bestandteil in der Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis des ersten
Ions (Hagnesium, Aluminium, Silicium, Calcium, Strontium oder
Barium) zum zweiten Ion (Zirkon oder Titan) von 2 r 1 bis 15-1»
vorzugsweise von 7 · 1-bis 12 r 1, vor· Die spezifische Verbindungen
des ersten Bestandteils und die spezifischen Verbindungen dec zweiten -Bestandteils werden in der Zusammensetzung so koordi
niert, daß das: oben beschriebene Gewichtsverhältnis vom ersten zum zweiten Ion eingestellt wird.
Der erste und zweite Bestandteil werden vorzugsweise in einem
flüssigen Träger gelöst, der mit dem Rückstands-Heizöl verträglich ist, dem die aktiven Heizöl-Additiv-Bestandteile zugesetzt
werden sollen, damit ihre Dispergierung im Rückstands-Heizöl erleichtert wird. Jeder beliebige aus einer großen Reihe flüssiger
3098U/Q905
Träger,- in welchem sich die ersten und zweiten Bestandteile lösen
und der auch mit dem Heizöl verträglich ist, kann gemäß der Erfindung eingesetzt werden; die. Auswahl- eines geeigneten Trägers
ist für den Fachmann eine Sache der Erfahrung. Ein: bevorzugter Träger ist Neutralöl. Es ist aber selbstverständlich, daß das
Heizöl-Additiv ohne einen flüssigen Träger zum Einstz kommen
kann, obwohl die Verwendung eines solchen Trägers zu empfehlen
ist. --.■"·:
Neben dem flüssigen Träger und den ersten und zweiten Additiv-Bestandteilen
gemäß der Erfindung kann die Zusammensetzung noch andere Bestandteile enthalten·, die in einem zusammengesetzten
Heizöl—Additiv Verwendung finden können, wie oberflächenaktive
Stoffe, die, wie bekannt, als Emulgatoren oder Demulgatoren,
Stabilisatoren und dergl., wirken. So kann beispielsweise die Heizöl-Additiv-Zusammensetzung gemäß der Erfindung auch einen
Amin-Stabilisator aufweisen, der zur Stabilisierung eines Rückstands-Heizöls"
bei der Lagerung benutzt wird» Als Beispiele solcher Amine seien Cyclohexylamin, Monoättianolamin, Anilin, Triäthanolamin,
Sett-Amine· und dergl., genannt. Auf diese Weise
kann eine einzige Zusammensetzung sowohl zur Stabilisierung des Heizöls während der Lagerung als auch zur weitgehenden Verminderung
der Ablagerungs-Probleme Verwendung finden, die durch die"
Verbrennung vanadinhaltiger Rückstands-Heizöle verursacht werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Additive für
beliebige Rückstands-Heizöle verwendet werden, im allgemeinen für
UIe.rait einer Redwood 1. Viscosität von JOO bis 3000 Sekunden.
309842/090S
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eignen sich "besonders
für Dieselöle für Schiffsmaschinen, insofern, als die Bestandteile
des erfindungsgemäßen Additivs sich als besonders wirksam "bei
der Verminderung der sehr heiklen Probleme der Ablagerungen erwiesen, die bei der Verbrennung von Dieselölen auftreten.
Die Additiv-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden im Heizöl
in einer Menge gelöst, welche die schädlichen Wirkungen des
Vanadins, die von der Verbrennung des Rückstandsöles herrühren, wirksam heransetzt« Im allgemeinen wird das Additiv im Heizöl in
einem Gewichtsverhältnis der Ionen des ersten Bestandteils (Magnesium,
Aluminium, Silicium, Barium, Strontium oder Calcium) zum Vanadin im Heizöl von mindestens 0,3 : 1, vorzugsweise von
mindestens 0,5 : 1 zur Auflösung gebracht· Allgemein übersteigt das Gewichtsverhältnis der Ionen des ersten Bestandteils zum Vanadin
im Heizöl nicht 10 : 1 j höhere Mengen sind unwirtschaftlich
und können zu Ablagerungen auch des ersten Bestandteils führen. Wach einer bevorzugten Ausführungsform wird die Additiv-Zusammensetzung
gemäß der Erfindung im Rückstands-Heizöl in einem Gewicht sverhältnis des Ions des ersten Bestandteils zum Vanadin im
Heizöl von 0,5 : '1,1 gelöst. Im allgemeinen enthalten Rückstands-Heizöle Vanadin -in einer Gewichtsmenge von 50 his 450 ppm; demgemäß
werden die erfindungsgemäßen Heizöl-Additive dem Heizöl in
geringeren Mengen zugesetzt.
Oben wurde darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen Additive besonders bei Dieselölen für Schiffsmaschinen verwendet werden
können; sie können aber auch bei anderen Rückstands-Heizölen
309842/0905
in anderen als Schiffsmaschinen, wie Boilern, Turbinen und dergl.,
Verwendung finden.
Die Erfindung wird.an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert,'
wenn nicht anders-angegeben, sind alle Teile Gewichtsteile.
Zu 1000 g Middle Eastern Bunker-Heizöl mit der RedwoodT 1 Viscosität
von 1500 Sekunden, einem Vanadingehalt von*170 ppm, einem
Schwefelgehalt von 2,3 %, einem Conradson-Kqhlenstoffgehalt von
8,4 % und einer Dichte von 51,30API wurden 15 ppm als Zirkonneodecanoat
(18 % Zr), 100 ppm Magnesium als ein 7 # Mg enthaltendes,
synthetisches Erdölsulfonat und 10 ppm Cyclohexylamin in
Neütralöl als Träger zugesetzt. Das Öl wurde in einem Lindberg
Heavy Duty Muffelofen verbrannt und verascht. Bei 137O°C war die
Asche eine dunkelgelbe, pulverige und niclit schmirgelnde Substanz.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde durchgeführt mit der Ausnahme,
daß Zirkon fortgelassen wurde. Die angefallene· Asche schmolz bei 79O0G. Eine solche Asche ist für die Zwecke der Erfindung
deshalb nicht tragbar, weil als Folge des niedrigen Schmelzpunkts die Asche zusammenbackt und an den Maschinenteilen haftet.
309842/0905
Eine 1000 g Probe eines Middle Eastern Bunkeröls mit der API-jJichte
von 51,3 , einer Hedwood 1 Viscosität von 15OQ Sekunden,
einem Vanadingehalt von 170 ppm (als Metall berechnet), einer.
üchwefelgehalt von 2,3 # und einen Kohlenstoffgehalt nach Conradson
von 8,4- % wurde in einem Lindberg Heavy Duty Muffelofen
verbrannt und verascht. Nach der Verbrennung wurde beobachtet, daß die Asche bei Erhöhung der Ofentemperatur auf 6500C eine
glasige Schlacke bildete
Eine Lösung zur Behandlung gemäß der Erfindung wurde hergestellt, indem ein Zirkonneodecanoat mit 18 % Zr, ein synthetisches Hagnesium-Erdölsulfonat"
mit 7 % Mg und Cyclohexylamin Keutralöl
als Träger zugestzt wurden, wobei bis zur Homogenität gerührt v/urde. Dieses Behandlungsmittel wurde dann unter geeignetem Rühren
zu 1000 g des gleichen Bunkeröls in einer Menge zugegeben, oie einer homogenen Lösung mit 17 ppm Zirkon, 100 ppm Magnesium
und 10 ppm Cyclohexylamin entsprach. Nachdem das Öl in der gleichen V/eise im Muffelofen verbrannt worden war, konnte man sehen,
daß die Asche bei Erhöhung der Ofentemperatur auf 137O0C nicht
r.chmolz; nach dem Abkühlen erwies sich die Äsche als ein nicht
schmirgelndes Pulver von dunkelgelber Farbe.
Zu IuOO g liiddle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität Ipüu
.j-;*..unG-.ni, ο ine η Vanadingehalt von 170 ppm, einem Schwefelgehalt
von 2,'j /£, einem Gonradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4 % und einer
309842/0905
API-Dichte von $1,3 wurden 15 PPM Titan als Triäthanolamin-Titanat
(24 % Ti) und 100 ppm Silicium als Äthylsilikat (20 %
Si) in Neutralöl als Träger zugesetzt.- Das Öl wurde verbrannt und verascht. Bei 12000C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige
und nicht schmirgelnde Substanz.
Si) in Neutralöl als Träger zugesetzt.- Das Öl wurde verbrannt und verascht. Bei 12000C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige
und nicht schmirgelnde Substanz.
Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viskosität 15OO
Sekunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm, einem Schwefelgehalt
von 2,3 %■> einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4 % und einer
ΛΡΙ-Dichte von 31 >
3° wurden 1-5 ppm Zirkon als Neodecanoat (18 -%
Zr) und 100 ppm Silicium als Äthylsil-ikat (20 °p Si) in einem
Neutralöl als Träger zugegeben. Das Öl wurde, verbrannt- und verascht. Bei 12000C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz. -
Neutralöl als Träger zugegeben. Das Öl wurde, verbrannt- und verascht. Bei 12000C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz. -
Beispiel VI /
Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Vis co si.tät 15OO
Sekunden, einem Vanadingehalt von I70 ppm, einem Schwefelgehalt
von 2,3 $, einem Kohlenstoffgehalt nach Conrads'on von 8,4 $ und
einer API-Dichte von 31,3° wurden 15 Ppm Titan als Triäthanolamin-Titanat
(24 % Ti) und 100 ppm Magnesium als riagnesiumsuifonat
(7 /ö Kg) in einem Neutralöl als Träger zugegeben. Das öl wurde
verbrannt und verascht. Bei 1175°ö war' die Asche eine dunkel-
^elbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz.
30 98 42/0906
Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 15CO
Sekunden, einem Vanadingehalt von 17O ppm, einem Schwefelgehalt
von 2,5 %i einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4- # und einer
API-Diehte von 31,3° wurden 15 ppm Zirkon als Neodecanoat (18 %
Zr) und 100 ppm Barium als Sulfonat (14- % Ba) in einem Neutralöl
als Träger hinzugesetzt. Das Öl wurde verbrannt und verascht. .Bei 980°0 war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht
schmirgelnde Substanz.
Zu 1000 g Middle Lastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 15OO
Sekunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm,' einem Schwefelgehalt
von 2,3 ^, einem Conradson-Kohlenstoff gehalt von 8,4- % und einer
AiJI-Dichte von 31 »3 wurden 15 ppm Titan als Triäthanolamin-Titanat
(24- # Ti) und 100 ppm Barium als Sulfonat (14- % Ba) in einem
Neutralöl als Träger zugegeben. Das öl wurde verbrannt und verascht . Die Asche war bei 9~j>0°G eine, dunkelgelbe, pulverige und
nicht schmirgelnde Substanz.
^u 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 15OO
So.Lunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm, einem 3chv;efelgehalt
von?,0 #, einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4- % und einer
API-Lichte von 31 »3 wurden 15 PP^ Zirkon als Neoaecanoat (18 f«
Zr) und 100 ppm Magnesium als SuIfonot (7$ Mg) in einem Neutral-
309842/0905
öl alü Träger zugegeben. Das öl wurde verbrannt und verascht.
Bei 1180 C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz. -
Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 1500
Sekunden·, einem Vanadingehalt von 170 ppm, einem Schwefelgehalt
von 2,3 %i einem Oonradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4 % und einer
API-Dichte von 31,3° wurden 15 Ppm Zirkon als Neodecanoat (18 %
Zr) und 100 ppm Calcium als SuIfonat (2,9 % Ca) in einem Neutral
öl als Träger zugegeben. Das Öl wurde- verbrannt und verascht. Bei 1180 C war die Asche ein gräuliches, nicht schmirgelndes-Pulver.
Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität I5OO
bekunden, einem Vanadingehalt von 17Ο ppm, einem Schwefelgehalt
von 2,3 #, einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4· % und einer
API-Dichte von 31»3° wurden 15 ppm Titan als Triäthaholamin-Titanat
(24- % Ti) und 100 ppm Calcium als SuIfonat (2,9 # Ca) in
einem Weutralöl hinzugesetzt. Das öl wurde verbrannt und verascht.
Bei 11800C war die Asche ein gräuliches, nicht schmirgelndes
Pulver.
309842/0905
In einer Smit-Bolnes iSin-Zylinder-Versuchsmaschine mit 3OO ü/I-i
und einer kontinuierlichen Leistung von 240 VPS wurden die Verorennungseigenschaften
eines Heizöls mit einer Redwood Viscosit.'it I1Jr. 1, 1000F, von 1440 Sekunden, einem Vanadingehalt von
'/4 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,7 CJ>
und einem Hatriumgehalt von 3,9 ppm überprüft. Diesem Heizöl wurden 200 ppm syntheti- ;
seiles Kagnesium-Sulfonat aus Erdöl (7 % Kg) und 15 ppm Zirkon
als iieodeeanoat (18 % Zr) zugegeben. Es wurden Vei^gleichsläufe
von jeweils 50 Stunden mit dem unbehandelten Heizöl und einem
Heizöl angestellt, das die oben beschriebene Mischung enthielt.
Maschine wurde abgestellt und geöffnet-und die Gewichte der
Ablagerungen wurden festgestellt. Die Kohlenstoff-Ablagerungen im Abgas, die mittels einer in die Abgas-Leibung eingebauten
Kupferscheibe ohne Behandlung gemessen wurden, beliefen sich auf 0,520 g. Nach einem Lauf von 50 Stunden unter den gleichen
..edirigungen mit dem oben beschriebenen Additiv betrug die Ablagerung
an Ruß 0,410 g. Die Mengen der Ablagerungen von Mineral
zeiSb Tabelle I:
309642/090S
231S230
100 ppm Hg Probe Ohne Additiv (g) 15 ppm Zr % Verbesserung;
Zylinder | 4,060 | 3,635 . | 10,5 |
Ventil | 1,625 | 0,130 | 92,0 |
Kolbenkopf + | 13,655 | 9,60 | 29,7 |
Lorbenringe + | |||
I; u ten |
Durchschnittliche prozentuale Verbesserung bei der Herabsetzung
der Ablagerungen:' 44,7 %. ' ■
Die Erfindung erweist sich deshalb, als besonders vorteilhaft,
weil sie die Probleme, die mit der Verbrennung von vanadinhaltigen pLÜckstands-Eeizölen verbunden sind, insofern weitgehend vermindert,
als die Ablagerungen oder die Asche, die bei der Verbrennung -von Heizölen anfallen, welche die erfindungsgemäßen
Additive enthalten, locker und krümelig sind, einen hohen Schmelzpunkt besitzen, schwächer anhaften und weniger korrosiv
sind als jene, die bei Abwesenheit der erfindungsgemäßen Additive auftreten.Dieses Ergebnis wird zusätzlich dadurch erreicht,
daß eine geringere, ^enge des ersten Bestandteiles der Zusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet wird, die bislang beim
Einsatz des ersten Bestandteiles als solchem erforderlich war„
Der Einsatz geringerer Mengen ist als Ergebnis herabgesetzter
kosten und der Eliminierung der schädlichen Wirkungen, die mit der Verwendung größerer Mengen des ersten Bestandteiles verbun-
> 3Q9842/Q905
den vieren, von besonderem Vorteil. Schließlich behebt die Verwendung
öllöslicher Additive die Probleme, die bislang in der ■Technik, insbesondere bei Schiffsdieselmaschinon, sich aus der
Anwendung von Pulvern oder Breien ergeben.
ubwohl eine Beschränkung durch theoretische- Argumentierungon
nicht beabsichtigt ist, wird angenommen, daß die Wechselwirkungen zwischen den beiden Bestandteilen in öllöslicher j?orm eine
synergistische Wirkung hervorruft, die es ermöglicht, beträchtlich geringere Mengen des ersten Bestandteil3S einzusetzen, als
in Abwesenheit des zweiten Bestandteiles erforderlich wären.
309842/0905
Claims (1)
- Patentansprüche.iiJ Heizöl-Additiv-Zusammensetzung, bestehend, aus:(a) einer im Heizöl löslichen Verbindung von Magnesium, Aluminium, Silicium, Calcium,. Strontium, Barium oder Gemischen davon, und(b) einer im Heizöl löslichen Verbindung von Zirkon oder Titan, wobei das Gewichtsverhältnis des Kations des Bestandteils (a) zum Kation des Bestandteils Cb) in der Zusammensetzung 2 : 1 bis 15 : 1 beträgt. ■ -. "■'.■.-■."2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im Heizöl lösliche Verbindung ein SuIfonat, ein Salz einer . ■■ Kohlenwasserstoffsäure oder ein Phenat von Magnesium, Barium oder Calcium ist.5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil "(b) ,Vin Salz einer ICphle'nwas ser stoffsäure, ein Phenat oder Alkoholat von Zirkon ist. *4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) ein Salz einer Kohlenwasserstoi'ffiüure, ein Phenat oder Alkoholat von Titan ist. ■309 8 427 0905. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) ein Magnesiumsulfonat und der Bestandteil (b) Zirkonneodecanoat ist.6. /.usamrcensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Kations des Bestandteils (a) zum Kation des Bestandteils (b) 7 si bis 12 : 1 beträgt.7.. Vanadinhalt ige s Riickstands-Heizöl, in welchem eine Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche in einer Henge gelöst ist, die weitgehend die schädlichen Wirkungen von Vanadin herabsetzt, wobei das Gewichtsverhältnis des Kations des Bestandteils (a) zu Vanadin in dem Rückstands-Heiz'öl mindestens. 0,5 : Λ betragt.8. Rückstands-Heizöl nach Anspruch 7i dadurch gekennzeichnet, daß das Rückstands-Heizöl ein Schiffs-Dieselöl ist.309842/0905
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US24280172A | 1972-04-10 | 1972-04-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2316230A1 true DE2316230A1 (de) | 1973-10-18 |
Family
ID=22916240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2316230A Pending DE2316230A1 (de) | 1972-04-10 | 1973-03-31 | Heizoel-additiv |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5139885B2 (de) |
DE (1) | DE2316230A1 (de) |
GB (1) | GB1377927A (de) |
NL (1) | NL7304555A (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0073615A2 (de) * | 1981-08-25 | 1983-03-09 | Exxon Research And Engineering Company | Zusammensetzung aus Heizölrückständen, deren Herstellung und Verbrennung |
EP0037284B1 (de) * | 1980-03-31 | 1983-10-19 | Exxon Research And Engineering Company | Rückstands-Heizöl-Zusammensetzungen und Herstellung und Verbrennung derselben |
EP0134146A2 (de) * | 1983-08-17 | 1985-03-13 | Exxon Research And Engineering Company | Zusammensetzungen aus Rückständen von Kraftstoff |
WO1998018885A1 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Clariant Gmbh | Schwere öle mit verbesserten eigenschaften und ein additiv dafür |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5314706A (en) * | 1976-07-26 | 1978-02-09 | Neos Kk | Method of reducing nitrogen oxide in combustion waste gas |
US4404002A (en) | 1981-08-25 | 1983-09-13 | Exxon Research And Engineering Co. | Zirconium additives for residual fuel oil |
JP2555305B2 (ja) * | 1985-02-18 | 1996-11-20 | 井関農機株式会社 | 苗植機 |
JPS63137609A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-09 | 井関農機株式会社 | 野菜移植機における苗供給装置 |
FR3004733B1 (fr) * | 2013-04-23 | 2016-07-01 | Ge Energy Products France Snc | Procede mettant en œuvre des additifs bi-metalliques pour l'inhibition de la corrosion vanadique dans des turbines a gaz |
-
1973
- 1973-03-31 DE DE2316230A patent/DE2316230A1/de active Pending
- 1973-04-02 NL NL7304555A patent/NL7304555A/xx unknown
- 1973-04-06 GB GB1666973A patent/GB1377927A/en not_active Expired
- 1973-04-06 JP JP48039392A patent/JPS5139885B2/ja not_active Expired
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0037284B1 (de) * | 1980-03-31 | 1983-10-19 | Exxon Research And Engineering Company | Rückstands-Heizöl-Zusammensetzungen und Herstellung und Verbrennung derselben |
EP0073615A2 (de) * | 1981-08-25 | 1983-03-09 | Exxon Research And Engineering Company | Zusammensetzung aus Heizölrückständen, deren Herstellung und Verbrennung |
EP0073615A3 (en) * | 1981-08-25 | 1983-04-20 | Exxon Research And Engineering Company | Residual fuel oil compositions and the preparation and combustion thereof |
EP0134146A2 (de) * | 1983-08-17 | 1985-03-13 | Exxon Research And Engineering Company | Zusammensetzungen aus Rückständen von Kraftstoff |
EP0134146A3 (en) * | 1983-08-17 | 1985-04-24 | Exxon Research And Engineering Company | Residual fuel oil composition |
WO1998018885A1 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Clariant Gmbh | Schwere öle mit verbesserten eigenschaften und ein additiv dafür |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4917804A (de) | 1974-02-16 |
GB1377927A (en) | 1974-12-18 |
NL7304555A (de) | 1973-10-12 |
JPS5139885B2 (de) | 1976-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2134918B2 (de) | Öllösliche aliphatische Säurederivate von hochmolekularen Mannichkondensationsprodukten | |
DE2062023A1 (de) | Rohöl und Kraft oder Brennstoff auf Mineralölbasis | |
DE2316230A1 (de) | Heizoel-additiv | |
DE2852099A1 (de) | Korrosionsinhibitormassen | |
DE3034334C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines thixotropen magnesiumhaltigen Mittels und dessen Verwendung | |
DE2207434B2 (de) | Schmierölzusatz und diesen enthaltendes Schmiermittelgemisch | |
DE2513685C2 (de) | Rostschutz-Zubereitung zur Herstellung von Schutzüberzügen auf Metalloberflächen | |
DE3034333C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines thioxotropen magnesiumhaltigen Mittels und dessen Verwendung | |
DE2165026A1 (de) | Salze von Polyaminen und ihre Verwendung als Zusatzstoffe für Öle | |
DE2138569A1 (de) | Treibstoff- und Schmiermittelzubereitungen | |
DE1962141C3 (de) | Schmierölsystem | |
DE2718780C2 (de) | ||
DE1042808B (de) | Schmieroel | |
DE1063739B (de) | Schmiermittel auf der Grundlage neutraler Ester | |
DE2357199A1 (de) | Schmiermittel | |
DE1594579A1 (de) | Schmieroelzusammensetzung | |
DE1029969B (de) | Zusatzmittel fuer mineralische Schmieroele | |
DE1117809B (de) | Zusatzmittel fuer Rueckstandsheizoele | |
DE831732C (de) | Schmiermittel | |
DE3237109A1 (de) | Verwendung von aminsalzen von maleinamidsaeuren als inhibitoren gegen die korrosion von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s in wasser-in-oel-emulsionen | |
DE941217C (de) | Stabilisiertes Heizoel | |
DE2059980A1 (de) | Neue Maleinsaeureimidaminverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Anwendung als Kraftstoffzusatzmittel | |
DE1058674B (de) | Schmiermittel | |
DE1644950A1 (de) | Saeureschutzschmieroel-Zusammensetzung fuer Schiffsmotoren od.dgl. | |
DE850050C (de) | Schmiermittelzusatz |