DE2315638C2 - Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe - Google Patents
Metallfreie Monoazo-ReaktivfarbstoffeInfo
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- C09B62/0085—Monoazo dyes with coupling components containing both hydroxyl and amino groups as directing groups
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Description
entsprechen, worin
R = Wasserstoff oder niederes Alkyl Z = Reaktivrest, welcher mindestens einen reaktiven
Substituenten an einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthält,
W = direckte Bindung oder ein Brückenglied der Reihe -CH: und
-CH2 und—NH-C
11
ο
ο
wobei das
N-Atom des letztgenannten Brückengliedes direkt an ein carbocyclisches C-Atom des
Restes A gebunden ist.
D = gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, NO2 und/oder COOH substituierter
Phenylrest.
2. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die In
der Säurefonn der Formel
SO3H
OH
SO3H
NH-D
SO3H
entsprechen,
worin D und / die in Anspruch I angegebene Bedeuiung
besitzen.
3. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Siiureform der Formel
4. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel
OH
NH-D
CH2-N-CH3 /\,
I SO3H " SO3H
entsprechen, worin
Z und D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
5. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Siiureform der Formel
SO3H HO
N=N
HO3S
NH-D
SO3H
entsprechen, worin
Z und D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
6. Metallfreie Monoazo-Reaktivfnrbstoffe, die in
der Säureform der Formel
HO
NH-D
HO3S SO3H
entsprechen, worin
D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat
und
Z' für eine Reaktivgruppe aus der Reihe fluorhaltiger Pyrimidine steht.
Z' für eine Reaktivgruppe aus der Reihe fluorhaltiger Pyrimidine steht.
7. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger
und amldgruppenhalliger Materialien.
NH-D
SO3H
entsprechen, worin
Z und D die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform
der Formel
Z—N — W — A — N = I
OH | (D |
B
I |
1Vy | — D | I |
AA SO3H |
H | |
Λ' | ||
J | ||
/NH | ||
\ SO3 |
entsprechen, worin
R = Wasserstoff oder niederes Alkyl
Z = Reaktivrest, welcher mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen
Ring gebunden enthält,
W = direkte Bindung oder ein BrOckengiied der Reihe
W = direkte Bindung oder ein BrOckengiied der Reihe
-CH2-und —NH-C
wobei das
N-Atom des letztgenannten Brückenglieds direkt an ein carbocyclisches C-Atom des Restes A
gebunden ist.
iü
15
SO3H
oder
20
25
D = gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, bthyl, Methoxy, Elhoxy, NO2 und/oder substituierter
Phcnylrcsl.
Die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe zeigen gegenüber den strukturell nächstliegenden Farbstoffen
gemäß der DE-OS 11 56 911 eine überraschend bessere
Farbechtheil nach der Hochveredlung (einer Methode der Knitterfestausrüstung).
Geeignete niedere Alkylsubstltuenten R sind beispielsweise CH1, C2H5 und C4H,.
Die Reaklivreste Z vermögen beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerlallen in Gegenwart säurebindender
Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder
beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung
kovalenter Bindungen zu reagieren. Derartige faseraktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl
bekannt.
Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen Z sind solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an
einen 5-oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden, enthalten, wie an einen Monoazin-, Diazin-, Triazln-,
z. B. Pyridin-. Pyrimidin-, Pyrldazln-, Pyra- so
zin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazlnring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte
aromatische Ringe aufweist, wie ein Chlnolln-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalln-, Acridin-, Phe- π
nazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5-oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen
reaktiven Substutienten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten
und 5- oder bevorzugt 6gliedrige carbocyclische oo Ringe ankondensiert enthalten können.
Unter den reaktiven Subsiituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Broder F),
Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azldo-(Nj), Rhodaniclo, Thio, Thiother, Oxy- ίϊ
ther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise
zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-trlazinylreste,
z. B.
2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4 -chlort riazinyl-6-,
2-Aikylamino-4-chlortrianziny]-6-, wie
2-Met!iylamino-4-chlortriazin-6-,
2-Ethylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-2-/f-Oxethy!amino-4
-chlort riazinyl-6-, 2-Di-/i-oxethyIamino-4-chlortriazinyl-6- und
die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Dieιhylamino-4-chlortπazinyl-6-,
2-Morpholino- oder
2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlort riazinyl-6-,
2-Arylamino- und
substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie
S-Phenylamino^-chlortriazinyl-o-,
2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder
Sufophenyl)-amino-4 -chlort riazinyl-6-,
2-Alkoxy-4-chlorlriazlnyl-6-, wie 2-Melhoxy- oder Ethoxy^-chlortriazinyl-o-,
2-( PhenylsulfonylmethoxyM-chlortriazinyl-ö-,
2-Aryloxy- und substituiertes
Aryloxy^-chlortriazinyl-o-, wie
2-Phenoxy-4-chlort riazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxypbenyl)oxy-4-chlort riazinyl-6-,
2-Alkylmercapio- oder 2-Arylmercaplo- oder
2-(substituiertes Aryl)-mercaptor-4-chlortriazinyl-6-wie
2-/Mlydroxyethyl-mercapto-4-chlort riazinyl-6-,
2-Phenylmercapto-4-chlort riazinyl-6-, 2-<4'-Methylphenyl)-mercapio-4-chlortriazinyl-6-,
2-(2'. 4'-Dinllro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-Methyl-4-chl0Γtriazinyl-6-.
2-Phenyl-4-chloririazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie
2,4-Diclorpyrimidinyl-fi-. 2, 4. S-Trlcnlorpyrimidin-o-,
2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyi- oder -5-carboxymethyl-
oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder
-5-mono- -di- oder -trlchlormethyl- oder
-S-carboalkoxy-pyrlmidinyl-o-,
2.6-Dichlorpy rim idin-4-carbonyl-,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-. 2-Chlor-4-met hy lpy rim idin-5-carbonyl-,
2-Methyl-4-chloΓpyrimidln-5-carbonyl■,
2-Methylthio-4-fluor-pyri midi n-5-carbonyl-, (i-Methyl^^-dichlorpyrimidin-S-carbonyl.
2.4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl.
2.4-Dlchlorpyrimidln-5-sulfonyl-,
2- oder S-Monochlorchinoxalin-o-carbonyl-,
2- oder S-Monochlorchinoxalin-o-sulfonyl-,
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-,
2,3-Dichlorchinoxalln-6-sulfonyl-, l^-Dichlorphthalazin-ö-sulfonyl- oder
-6-cabonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder
-carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4', 5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-
phenylsulfonyl oder carbonyl-, /i-4', S'-Dichlorpyridazon-o'-yl-D-ethylcarbonyl-,
N-Methyl-N-(2,4-dlchlortriazinyl-6-)-carbamyl-,
N-Methyl-N-2-methylamino-4-chortΓiazlnvl-6-)-carbamyl-.
N-Methyl-N-(2-dimethylamino4-chlortriazinyl-6)-
carbamyl-,
N-Methyl- oder N-Ethyl-N-(2,4-dichi3rtriazinyl-6)-
N-Methyl- oder N-Ethyl-N-(2,4-dichi3rtriazinyl-6)-
aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichIorchinoxaHn-6-sulfonyl)- 5
N-Methyl-N-(2,3-dichIorchinoxaHn-6-sulfonyl)- 5
aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-,
sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chiorsubstituierten heterocycli- 10
sehen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-,
2,6-Difluor4-pyrimIdinyl-,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor4-pyrimIdinyl-,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5.6-dichlor-4-pyrimidinyl-, '5
!,ö-Difluor-S-methyM-pyrimidinyl-,
2,5-Dinuor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-S-methyl-6-chlor-4-pyrimidir.yl-,
2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-,
S-Brom^-fluoM-pyrimidinyl-, 20
2-Fluor-5-cyan4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-,
2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl,
S-Chlor-o-chlormethyl^-fluoM-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 25
2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-,
2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl,
S-Chlor-o-chlormethyl^-fluoM-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 25
I-Fluor-S-brom-o-methyl^-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimldinyl,
2,6-Difluor-5-nltro-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 3°
2-FluoΓ-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidlnyl,
2-Fluor-S-chlor-4-pyrimidlnyl,
2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl,
o-Trifluormethyl-S-chlor^-fluor-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-nuor-4-pyrimldinyl, 35
2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl,
o-Trifluormethyl-S-chlor^-fluor-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-nuor-4-pyrimldinyl, 35
2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimldinyl, 2-Fluor-5-phcnyl- oder
2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimldinyl, 2-Fluor-5-phcnyl- oder
-S-methyl-sulfonyM-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-carbonamldo-4-pyrimidinyl, 40
2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-brom-6-triΠuormethyl-4-pyΓimidinyl,
2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy 4-pyrimldinyl,
2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-cyan-4-pyrlmidinyl,
2,6-DiΠuor-5-methylsulfonyl-4-pyrimirtlnyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrlmidinyl, 2-Fluor-5-cl^lor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Dlfluor-5-trinuormetriyl-4-pyrimidiny!, sulfonylgruppenhaltige Trlazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazlnyl-6-, 2-(3'-Caroxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortria-'.inyl-6-. 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortrlazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, sulfongruppenhaltige Pyrimidinrlnge, wie 2-Carboxy-methylsulfonyl-pyΓtmidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl4-, 2-Methyl sulfonyl -6 -ethyl -pyrimidinyl -4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methy !sulfonyl-pyrlmldinyl-4-, 2,6-Bls-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimldln-5-sulfonyl, 2-Methyl-sulfonyl-pyrimidinyl-4-,
2-Fluor-6-cyan-4-pyrlmidinyl,
2,6-DiΠuor-5-methylsulfonyl-4-pyrimirtlnyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrlmidinyl, 2-Fluor-5-cl^lor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Dlfluor-5-trinuormetriyl-4-pyrimidiny!, sulfonylgruppenhaltige Trlazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazlnyl-6-, 2-(3'-Caroxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortria-'.inyl-6-. 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortrlazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, sulfongruppenhaltige Pyrimidinrlnge, wie 2-Carboxy-methylsulfonyl-pyΓtmidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl4-, 2-Methyl sulfonyl -6 -ethyl -pyrimidinyl -4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methy !sulfonyl-pyrlmldinyl-4-, 2,6-Bls-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimldln-5-sulfonyl, 2-Methyl-sulfonyl-pyrimidinyl-4-,
2-Phenylsulfonyl-pyrlmidlnyl-4-, 65
2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyridinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimldinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-brom-6-me^hyl-pyrlmidinyl-4-.
45
50
55
60 2-Methylsulfonyl-5-ch!oΓ-6-ethyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethy!-
pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfoπyl-4-chlor-6-ln^thylpyrimidinyl-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfoπyl-4-chlor-6-ln^thylpyrimidinyl-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyΓimidinyl-4-,
2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidlnyl-4-,
2-Ethylsulfony!-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyΓimidinyl-4-,
2,ö-Bis-methylsulfonyl-5-chloΓ-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimίdinyl-4-,
2-Meιhylsulfonyl-5-sulfo-pyrimldinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-,
2-MethylsuIfonyl-5-caΓboxy-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfony!-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-.
2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2-SulfoethylsulfΌnyl-6-methyl-pyrimidinyl4-,
2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl4-,
2-PhenylsuIfonyl-5-chlor-pyrimidinyI4-,
2-Carboxy-methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-
pyrimidlnyl4-,
2-MethylsuIfonyl-6-chloI-pyrimidinyl4- und
2-MethylsuIfonyl-6-chloI-pyrimidinyl4- und
-5-carbc/nyl-,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,
2-Ethylsulfonyl-6-chloΓpyrimldin-5-carbonyl-,
2.4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl
oder
-carbonyl-; ammonlumgruppenhaitige
Triazlnrlnge, wie
2-Trimethylammonium4-phenylamino- oder 4-(o-, m- oder
2-Trimethylammonium4-phenylamino- oder 4-(o-, m- oder
p-sulfophenyD-aminotriazinyl-6-,
2-(l,l-Dimethyl-hydrazinium)4-phenylamino- oder 4-(o-, m- oder
p-sulfophenyD-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-l ,1 -dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino-
oder
4-(o-, m- oder p-sulfophenyD-amlnotriazinyl-6-,
2-N-Amino-pyrrolidinium- oder 2-N-AminopiperiQir.ium4-phenylamino-odcr
-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-,
ferner 4-Phenylamino-oder 4-(sulfophenyl-amino)-triazinyl-6-Reste,
die in 2-Stellung über eine Stickstoffbildung das l,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das
l,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3,3]-octan
quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium4-phenylamino- oder
4-(o-, m- oder
p-sulfophenyD-amino-trlazlnyl-6- sowie
p-sulfophenyD-amino-trlazlnyl-6- sowie
entsprechende 2-Oniumtrlazinyl-6-Reste,
die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamlno-, Ethylamino- oder
/i-Hydroxyethylamino-, oder Alkoxy-,
wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder
wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder
Aroxy-,
wie Phenoxy- oder
wie Phenoxy- oder
Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-S- oder
6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder
-Alkylsulfonyl-benzthlazol-5- oder
-6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder
2-Ethylsulfonylbenzthiazol-5-oder
-6-sulfonyl oder -carbonyl-,
2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und
2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und
die entsprechenden Im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden
2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder
-6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-S- oder
-6-carbonyl- oder -sulfonyl-,
2-Chlorbenz!midazol-5- oder
2-Chlorbenz!midazol-5- oder
-6-carbonyl- oder sulfonyl-,
2-Chlor-l -methylbenzimidazol-5- oder
2-Chlor-l -methylbenzimidazol-5- oder
-6-carbonyl- oder sulfonyl-,
2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-,
N- Oxyd des 4-Chlor- oder
4-Nitrochinolin-S-carbonyl.
2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-,
N- Oxyd des 4-Chlor- oder
4-Nitrochinolin-S-carbonyl.
Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen fd Fl
g
Farbstoffe entsprechen den folgenden Formeln:
Farbstoffe entsprechen den folgenden Formeln:
15
20
SO3H
Z-N
H ^=
HO3S
SO3H
N = N
Z-NH
HO3S
SO3H
HO
N=N
HO3S
SO3H
(III) NH-D
SO,H
(IV) NH-D
SO3H
30
35
40
45
CH2
Z-NH
Z-NH
CH3-N-CH2
SO3H
N = N
HO3S
HO
(V)
NH-D
SO3H
worin D und Z die oben angegebene Bedeutung haben und Z' für eine Reaktivkomponente aus der Reihe der
fluorhaltigen Pyrimidine steht.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) können dadurch hergestellt werden, daß man
in Farbstoffen der allgemeinen Formel
OH
H — N — W — A—N = N
IO
SO3H
(VIII) NH-D
SO3H
SO3H
HO
N=N
HO3S
(VI)
NH-D
SO3H
60
65 worin R, W, A und D die oben angegebene Bedeutung haben, die Gruppierung—N — H durch Kondensation
mit einer Reaktivkomponente der allgemeinen Formel X--Z (VIII), worin
die angegebene Bedeutung hat und
einen abspaltbaren Substituenten darstellt, in eine Gruppierung—N—Z überführt.
Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (VIII) sind beispielsweise solche, die von vorgenannten
Reaktivgruppen Z zugrunde liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der
genannten Acylkomponenten Z. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise
erwähnt:
Trihalogen-symmetrische-triazine,
wie Cyanurchlorid und Cyanurbromld, Dihalogenmonoamino- und
wie Cyanurchlorid und Cyanurbromld, Dihalogenmonoamino- und
monosubstituierte-amino-symmetrische Triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-oihylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-exethylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder
wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-oihylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-exethylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder
p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2', 3'-, -2', 4'-, -3', 4'- oder
2,6-Dichlor-4-(2', 3'-, -2', 4'-, -3', 4'- oder
-3', 5'-disulfophenyl)-aminotriazin,
Dihalogenalkoxy- und
Dihalogenalkoxy- und
aryloxy sym.triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-methoxy-triazin,
2,6-Dichlor-4-ethoxytriazin,
2,6-Dich!or-4-phenoxyiriazin,
2,6-Dichlor-44o-, m- oder
wie 2,6-Dichlor-4-methoxy-triazin,
2,6-Dichlor-4-ethoxytriazin,
2,6-Dich!or-4-phenoxyiriazin,
2,6-Dichlor-44o-, m- oder
p-sulfophenyl)-oxytriazin,
Dihalogen-alkylmercapto- und
Dihalogen-alkylmercapto- und
-arylmercapto.sym.-triazine, wie
2,6-Dichlor-4-ethylmercapto-triazin,
2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methy!phenyI)-mercaptotriazin,
Tetrahalogenpyrimidine, wie
Tetrachlor-, Tetrabrom- oder
2,6-Dichlor-4-ethylmercapto-triazin,
2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methy!phenyI)-mercaptotriazin,
Tetrahalogenpyrimidine, wie
Tetrachlor-, Tetrabrom- oder
Teirafluor-pyrimidin, 2.4,6-Trihalogenpyrimidine,
wie
2,4.6-Trichlor-. Tribrom- oder
Trifluor-pyrimidln, Dihalogenpyrimidine, wie
2.4-Dichlor-, Dibrom oder
Trifluor-pyrimidln, Dihalogenpyrimidine, wie
2.4-Dichlor-, Dibrom oder
-Difiuorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder
-5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboethoxy- oder
-S-carboxymethyl- oder- 5-mono-, -dl- oder trlchlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-meihylpyrlmldln, 2,6-Difluor-methyl-5-chlorpyrimldin,
-S-carboxymethyl- oder- 5-mono-, -dl- oder trlchlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-meihylpyrlmldln, 2,6-Difluor-methyl-5-chlorpyrimldin,
2,6-Dlfluor-4-chlorpyrimidln,
2,4,6-TrIfIuOr-S-ChIOrPyTImIdIn,
2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimldin, 2,4-DIfIuOr-S1O-UiChIOr- oder
-dibfüffipyrimidin, 4,6-Diniior-2,5-d!ch!or- oder
-dibrompyrimidln, 2,6-Difluor-4-brompyrlmidin,
2.4,6-Trinuor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trinuor-5-chlormethylpyrimldin,
2,4,6-Trifluor-5-nitro-pyrlmidin, 2.4.6-Trlfluor-S-cyanpyrlmidln,
2,4.6-Trifluorpyri midi η-5-carbonsäurealkylester oder
-5-carbonsäureamide,
2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidln, 2,4,6-Trifluor-6-methylpyrimldln, 2,4-Difluor-S-nitro-6-chlorpyrimidin, 2.4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidln, o-Trifluormethyl-S-chlor^^-dlfluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluprmethyl-2,4-difluorpyrimidin, S-Trifluor-methyl-iAö-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidln, 2,4-Dinuor-S-trifluormethyl-pyrimldln, 2,4-Difluor-S-melhylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidln, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-DiΠuor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-ιriΠuoΓmethyi-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-fi-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-o-cyan-pyrimidln, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidln, 2,4-Difluor-S-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbo-methoxy-pyrimldln, 5-Trifluormethyl-2,4-difluor-pyrimldin 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Ti icii'iürpyrirnidin-S-carbor.süurech'.orid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäuΓechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyπmldin-4-carbonsί^urechlorid, Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie
2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidln, 2,4,6-Trifluor-6-methylpyrimldln, 2,4-Difluor-S-nitro-6-chlorpyrimidin, 2.4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidln, o-Trifluormethyl-S-chlor^^-dlfluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluprmethyl-2,4-difluorpyrimidin, S-Trifluor-methyl-iAö-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidln, 2,4-Dinuor-S-trifluormethyl-pyrimldln, 2,4-Difluor-S-melhylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidln, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-DiΠuor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-ιriΠuoΓmethyi-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-fi-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-o-cyan-pyrimidln, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidln, 2,4-Difluor-S-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbo-methoxy-pyrimldln, 5-Trifluormethyl-2,4-difluor-pyrimldin 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Ti icii'iürpyrirnidin-S-carbor.süurech'.orid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäuΓechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyπmldin-4-carbonsί^urechlorid, Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie
2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,
2-Methyl-sulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfony!-6-methylpyrlmidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin,
2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-d!chlorpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2- Methyl-sulfonyM-chlorpyrlmldln,
2-Phenylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin,
2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chloΓ-6-methyl-pyrimidin,
2.4-Bis-methy]sulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin,
io
20
25
30
35
40
50
55
60
65
2-Methylsulfonyl-415-dichlor-6-methylpyrlmidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dtchlor-6-chlorrnethyl-pyrimldin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimldln,
2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimldin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dlmethylpyrimidln,
2-Ethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimldin,
2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrlmidin,
2,4,6-Trismethylsulfonyl-S-chlorpyrlmidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-carboxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-sulfonsäure,
2-Metl^ylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin.
2-Metllylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäure,
2-Metl^y!sulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-melhoxypyr!midin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin,
4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrlmidln, 2-Sulfoethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrlmidin,
2-!Vlethylsulfonyl-4-chlor-5-bΓom-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-S-chlorpyrimidin,
2-Phenylsu!fonyl-4,5-dichlorpyrimldln,
2-Phenylsulfonyl-4,5-dlchlor-6-methylpyrimidin.
2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-
pyrimidin,
2-(2'- oder 3'- oder
2-(2'- oder 3'- oder
4'Carboxypheny!su!fonyl)-4,5-dichlor-
6-methylpyrimidin,
2,4-bis-(2'- oder 3'- oder 3'- oder 4'-CarboxyphenyIsulfonyl)-5-chlor-6-methyl-
2,4-bis-(2'- oder 3'- oder 3'- oder 4'-CarboxyphenyIsulfonyl)-5-chlor-6-methyl-
pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidln-4- oder
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidln-4- oder
-5 -carbonsäurechlorid, 2-Ethylsulfony!-6-chlorpyrlmindin-4- oder
-S-carbonsäurechlorid,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidln-4-carbonsäurechlorid,
2-1^11^15^^^1-6-111611^1-4^1110^ oder ^-brompyrimidin-S-carbonsäurechlorid oder
2-1^11^15^^^1-6-111611^1-4^1110^ oder ^-brompyrimidin-S-carbonsäurechlorid oder
-bromid,
2,6-Bls-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;
2,6-Bls-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;
weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise
3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin,
3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin,
3,6-Bis-lrlchlormethylsulfonylpyridazin,
S.o-Bls-methylsulfonyM-methylpyridazin,
2,4,6-Trlsmethylsulfonylpyrazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenyl-
amino)-l ,3,5-trlazln,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylar.il!no-l ,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylar.il!no-l ,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichlorethoxy-l,3,5-triazin,
2,4,6-Tris-phenilsulfonyl-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-chinazolin,
2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin,
2,4-Bis-carboxymethylsulfonyichinolin,
2,6-Bis-(methylsulfony]pyridin-4 -carbonsäurechlorid
und
l-(4'-Chlorcarbonylphenyl-2-methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin.
2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chloφyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbornethoxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrtmidin-5 -carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin.
4,6-Bis-niethylsulfonylpyrimidin,
4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrlmidin,
2-Sulfoethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrImidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chIorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4,5-dlchlor-6-methylpyrimidin,
2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-
pyrimidin,
2-(2'-oder 3'-oder
2-(2'-oder 3'-oder
4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methyl-
pyrimidln,
2,4-Bis-(2'- oder 3'- oder
2,4-Bis-(2'- oder 3'- oder
4'-CarboxyphenylsuIfonyl)-5-chlor-6-methyl-
pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder
-S-carbonsäurechlorid,
2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder
2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder
-S-carbonsäurechlorid,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäure-
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäure-
chlorid,
2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder ^-brompyrlmidin-S-carbonsäurechlorid oder
2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder ^-brompyrlmidin-S-carbonsäurechlorid oder
-bromid,
2,6-Bis-methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;
2,6-Bis-methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;
weitere Reaklivkomponemen der heterocyclischen
Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise
3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin,
3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin,
3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin,
3,5-Bis-methylsulfonyl-4-meιhylpyridazin,
2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-l,3,5-triazin.
2,4-Bls-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenyl-
amino)-l,3,5-triazin,
2.4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l,3,5-triazin,
2.4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1.3,5-triazin.
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloΓethoxy-l,3.5-triazin.
2,4,6-Tris-Phenylsulfonyl-l,3,5-iriazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,
2,4-Bis-trichlorniethylsulfonylchinolin,
2,4-Bis-carbo\ymeinyisuifuny'n.hinoiin,
2,6-Bls-(melhylsulionyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid
und
l-H'-Chlorcarbonylphenyl- oder
2'-chlorcarbonylethyl)-4,5-bis-methyisulfonylpyridazon(6);
weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinaxalion
-6-carbonsäurechlorld oder
-6-carbonsäurechlorld oder
-6-sulfonsäurechlorid,
2- oder S-Monobromchinoxalin-o-carbonsäurebromid oder
2- oder S-Monobromchinoxalin-o-carbonsäurebromid oder
-6-sulfonsäurebromid,
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder
-ö-sulfonsäurechlorid,
2,3-Dibromchlnoxalin-6-carbonsäurebi"omid oder -6-sulfonsäurebromid,
2,3-Dibromchlnoxalin-6-carbonsäurebi"omid oder -6-sulfonsäurebromid,
l^-Dichlorphthalazin-o-carbonsäurechlorid, oder
-6-sulfonsäurechlorid sowie
die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder
-T-carbonsäurechlorid oder -7-sulfonsäurechlorid
die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder
-T-carbonsäurechlorid oder -7-sulfonsäurechlorid
sowie die entsprechenden Bromverbindungen. 2- oder 3- oder
4-(4\ S'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-D-phenylsulfonsäure-
4-(4\ S'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-D-phenylsulfonsäure-
chlorld oder -carbonsäurechlorld sowie ίο die entsprechenden Bromverbindungen,
Ji-(A', 5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-r)-ethylcarbonsäurechlorid,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methy!-N-(2,4-dichlonriazir.yl-6)-carbarnidsäürc-
2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methy!-N-(2,4-dichlonriazir.yl-6)-carbarnidsäürc-
chlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-melhylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-melhylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl- oder
N-Methyl- oder
N-Ethyl-N-(2,4-dlchlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid.
N-Methyl-, N-Ethyl- oder
N-Hydro\yethyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-
oder -o-carbonyll-aminoacetylchlorid und
die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder
-6-carbonsäurechlorid oder -S- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurcchlorid oder
-5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Meihy'iSulfonyl- oder
2-Eihylsulfonyl- oder
2-Phenylsulfonyl-benzihiazolO- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden
-6-carbonsäurechlorid oder -S- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurcchlorid oder
-5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Meihy'iSulfonyl- oder
2-Eihylsulfonyl- oder
2-Phenylsulfonyl-benzihiazolO- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden
2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate,
3,5 -Bis-methylsulfonyl-isothiazol -4 -carbonsäure chlorid,
3,5 -Bis-methylsulfonyl-isothiazol -4 -carbonsäure chlorid,
2-Chlorbenzoxazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder
sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate; 2-Chlorbenzimidazol-5- oder
-6-carbonsäurechlorid oder
-sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate.
-sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate.
2-Chiur-! -rricihvl-bcnzirnidazol-S- oder
-o-carbonsäurechlorid oder
-sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate,
2-Chlor-4-methylthiazol-( 1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4 oder
-5-sulfonsäurechlorid,
2-Chlorthiazol-4- oder
-sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate,
2-Chlor-4-methylthiazol-( 1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4 oder
-5-sulfonsäurechlorid,
2-Chlorthiazol-4- oder
-5-sulfonsaurechlorid und
die entsprechenden Bromderivate.
die entsprechenden Bromderivate.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z aufweisen, so können
diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste, ersetzt werden, die ihrerseits reaktive
Gruppen, z. B. in Form veresteter Oxalkylgruppen, aufweisen
können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener
Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.
Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wäßrigem oder organischem Medium und in
schwach alkalischem, neutralem oder saurem Bereich durchgeführt.
Die für dieses Verfahren als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe der allgemeinen Formel (VIl) können
dadurch hergestellt werden, daß man dlazotierte Amine der Formel
T-A-NH2
(IX)
worin A die oben angegebene Bedeutung hat und T für eine — CH2—N — Η-Gruppe, wobei R
die oben angegebene Bedeutung hat, eine -N(V oder eine Acylamino-Gruppe steht, mit Kupplungskomponenten
der Formel (XI) Im neutralen bis alkalischen Bereich
vereinigt und gegebenenfalls aus einer Nitro- oder Acylaminogruppe
durch Reduktion bzw. Verseifung eine Amlp.ogruppe freilegt.
Als Diazokomponenten der Formel (IX) seien folgende genannt:
1 -Amino-2-sulfo-4-nitro-benzol
l-Amino-2-sulfo-4- oder 5-acetylamino-benzol l-Amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol i-Amino-l-sulfo-S-aminomethyl-naphthalin.
l-Amino-2-sulfo-4- oder 5-acetylamino-benzol l-Amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol i-Amino-l-sulfo-S-aminomethyl-naphthalin.
Nach einer anderem Verfahrensvariante lassen sich die
neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) auch dadurch herstellen, daß man diazotierte Amine der allgemeinen
Formel
20
25
Z—N— W-R
-NH2
worin Z, R, A und W die angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel (XI)
OH
HO3S
NH-D
SO3H
worin D die angegebene Bedeutung hat, in neutralem
bis schwach alkalischem pH-Bereich vereinigt.
Die Diazokomponenten der Formel (X) werden durch selektive Acylierung der Diamine der Forme!
HN-W-R
-NH2
60
mit Reaktivkomponenten der Formel X-Z, wobei X und Z die angegebene Bedeutung haben, hergestellt.
Verbindungen der Formel (XIl) sind beispielsweise:
1,4-Diamino-2-su!fo-benzol
l,3-Diamino-4-sulfo-benzoI
l-Amino-2-sulfo-5-N-methylamino-methyl -benzol.
l,3-Diamino-4-sulfo-benzoI
l-Amino-2-sulfo-5-N-methylamino-methyl -benzol.
Der Herstellung der Verbindungen der Formel (XI) geschieht durch Umsetzung von l-Hydroxy-7-hydroxy-
oder -amino^ö-disulfn-nnphthalin mit gegebenenfalls
durch Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy. NO2 und/oder COOH substituiertem Anilin. Der gute Verla-if
dieser Reaktion 1st Insofern überraschend, als in der Literatur (Houben-Weyl IV. Auflage Bd. XI/1, S. 149) angegeben
Ist, daß diese »Reaktion Im allgemeinen bei 2-Derlvaten
des Naphthalins versagt, wenn die 3-Stellung besetzt ist«. Die Verbindungen der Formel (Xl) können
auch nach dem In DT-PS 86 070 beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Geeignete Verbindungen (XI) sind neben der Phenylaminoverbindung
beispielsweise die Alkoxy- und Alkylphenylaminoverbindungen,
insbesondere die mit 1-4 C-Atomen in der Alkyl- bzw. Alkoxygruppe.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden
Materialien, wie Textilfaser, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern
und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regeneriereter Cellulose, wobei die
Behandlung von Cellulosematerlalien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls
durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffen üblichen Verfahren erfolgt.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade.
Herstellung von 1 -Hydroxy-7-phenylarnino^o-disulfon-naphthalin
319 Teile l-Hydroxy-7-amino-3,6-dtsulfo-naphthalin werden in Form des sauren Natriumsalzes zusammen
mit 750 Teilen 40%iger Natriumbisulfitlösung und 750 Teilen Wasser und 200 Teilen Anilin 30 Stunden auf
12O0C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird der Ansatz
mit konzentrierter Natronlauge auf pH 10 gestellt und das im Überscnuß vorhandene Anilin mit Wasserdampf
abgetrieben. Die verbleibende Lösung wird heiß mit A-Kohle geklärt und aus dem Filtrat durch Aussalzen mit
20 Vol-% Kochsalz und Abkühlen das Reaktionsprodukt abgeschieden. Man erhält eine farblose feuchte Paste,
deren Gehalt durch Bestimmung des Kupplungswertes ermitteli wird.
In der gleichen Weise erhall man wertvolle Kupplungskomponenten,
wenn man anstelle des eingesetzten Anilins eine äquimolare Menge der nachfolgend aufgeführten
Arylamine einsetzt:
l-Amino-2, 3- oder 4-methyl-benzol
l-Amino-2-, 3- oder 4-methoxy-benzol
l-Amino-3- oder 4-carboxy-benzol.
l-Amino-2-, 3- oder 4-methoxy-benzol
l-Amino-3- oder 4-carboxy-benzol.
18,2 Teile l,4-Diamino-2-sulfo-benzol (Diamin-Komponente) werden in 200 Teilen Eiswasser bei pH 7 mit i7
(ΧΠ) Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt. Man
erhält während der Kondensation durch Zugabe von 10%iger Sodalösung einen pH von 6,5-7 und durch Einwerfen
vor. Eis eine Temperatur von 0° ein. Die Acylierung ist beendet, wenn keine Sodalösung mehr verbraucht
wird. Das Acylierungsprodukt kann durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und isoliert werden.
In der Säureform entspricht das Produkt folgender Zusammensetzung:
35
(XD,
40
45
Die neutrale Lösung von 33,7 Teilen 4-(2\ 6'-Difluor-5'-chlorpyiimidinyW-)am!no-l-amino-2-sulfo-benzol
in 200 Volumenteilen Wasser wird nach Auflösung von 7,2 Teilen Natriumnitrit in eine Vorlage aus 30 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 200 Teiien Eis eingetragen. Man rührt eine Stunde nach und entfernt dann das überschüssige Nitrit mit Amidosufonsäure. Die Suspension der Diazoverbindung wird in dünnem Strahl zu einem gut gerührten Gemisch aus 39,5 Teilen 1-Hydroxy-7-phenyl-amino-3,6-naphthalin und 28 Teilen Natriumhydregencarbonat in 500 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gegeben. Zur Abscheidung des Farbstoffes werden 10 Vol-% Natriumchlorid zugegeben. Nach dem Absaugen, Trocknen bei 50° im Umlufttrokkenschrank und Mahlen erhält man ein schwarzbraunes Pulver, das sich sehr leicht in Wasser mit brauner Farbe löst.
in 200 Volumenteilen Wasser wird nach Auflösung von 7,2 Teilen Natriumnitrit in eine Vorlage aus 30 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 200 Teiien Eis eingetragen. Man rührt eine Stunde nach und entfernt dann das überschüssige Nitrit mit Amidosufonsäure. Die Suspension der Diazoverbindung wird in dünnem Strahl zu einem gut gerührten Gemisch aus 39,5 Teilen 1-Hydroxy-7-phenyl-amino-3,6-naphthalin und 28 Teilen Natriumhydregencarbonat in 500 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gegeben. Zur Abscheidung des Farbstoffes werden 10 Vol-% Natriumchlorid zugegeben. Nach dem Absaugen, Trocknen bei 50° im Umlufttrokkenschrank und Mahlen erhält man ein schwarzbraunes Pulver, das sich sehr leicht in Wasser mit brauner Farbe löst.
Der Farbstoff entspricht in der Säureform der nachfolgenden Struktur:
SO3H
Verfährt man sinngemäß nach der in Beispiel 2 angegebenen Arbeitsweise, verwendet jedoch die in Spalte 1
angegebenen Diamine, die in Spalte 3 aufgeführten Kupplungskomponenten und die in Spalte 2 genannten
Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die cellulosehaltige Fasern nach einem
der nachstehend genannten Färbeverfahren in braunen Tönen von sehr guter Naßechtheit anfärben.
Färbevorschrift
In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem behuizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml
Wasser von 20-25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser
gut an und fügt 30 ml Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten
Wasser zugegeben und 10 g Bauwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10
Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt
30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten
bei 70-80°. Man nimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen
oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so
lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer
Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und
bei 60-70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine Braunfärbung von hervorragenden Waschechtheiten.
Druckvorschrift
Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:
30 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs
100 | Teile | Harnstoff |
450 | Teile | einer 3%igen Natrlumalginatverdlckung |
10 | Teile | l-NltrobenzoI-3-sulfonsaures Natrium |
15 | Teile | Natriumcarbonat |
395 | Teile | Wasser |
1000 | Teile |
Das getrocknete Textilgut wird während 10-15 Minu ten bei 102-104° gedämpft und anschließend kalt unc
warm gespült. Nach kochendem Seifen mit anschließendem erneuten Spülen und Trocknen erhält man ein kräf
tiges Braun.
Diamin
Reaktivkomponente
Kupplungskomponente
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-suIfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-suIfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
2,4,6-Trichlor-triazin 2,4,5,6-Tetra-chlor-pyrimidin
2-Meth-ylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-pyrimidin
2,4-Dichlor-pyrimidin-5-
carbonsäurechlorid
2,3-Dichlorchinoxalin-6-
carboniäurechlorid
2,4-Dichlor-6-amino-triazin
l^-Dichlorphthalazin-öcarbonsäurechlorid
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenyI-amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenyI-amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
308115/4
18
Fortsetzung
Beispiel Diamin
Reaktivkomponente
Kupplungskomponente
10 l,4-Diamino-2-sulfobenzol
11 l,4-Diamino-2-sulfobenzol
12 l,3-Diamino-4-sulfobenzol
13 l,3-Diamino-4-sulfobenzol
14 l,3-Diamino-4-sulfobenzol
15 l-Amino-2-sulfo-5-N-methyl-amino-methyl-benzol
16 l-Amino^-sulfo-S-N-methyl-amino-methyl-benzol
17 2-Amino-l-sulfo-5-amino-methyl-naphthalin
18 2-Amino-l-sulfo-5-amino-methyl-naphthalin
19 l,4-Diamino-2-sulfobenzol
20 l,4-Diamino-2-sulfobenzol
3-(4',5'-Dichlorpyridazoii-
6'-yl-l')-phenyl-
carbonsäurechlorid
2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonsäurechlorid
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-pyrimidin
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin 2,4,6-Trinuor-5-chlor-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
Klotzvorschrift
30 Teile des nach Beispiel 2 dargestellten Farbstoffs
werden in 1000 g Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu
einer Gewichtsabnahme von 90% abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in
einem Bad. welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat
gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in der üblichen Welse fertiggestellt. Man
erhält eine braune Färbung mit vorzüglichen Naßechtheiten.
Die unterschiedliche Reaktivität der Reaktivkomponenten bei der Acylierung mit dem Diamin wird durch
eine entsprechende Wahl der Temperatur, wie sie aus der Literatur bekannt ist, berücksichtigt. Verschiedenen
Basizitälen des zu aeylierenden Diamin wird durch geeignete
Wahl des pH-Wertes während der Acylierung Rechnung getragen. Bevorzugt laßt sich bei Diaminen eine
selektive Acylierung erreichen, wenn die Acylierbarkeit einer der beiden Aminogruppen durch eine o-ständige
Sulfogruppe beeinträchtigt wird.
Beispiel 21
62,2 Teile des Farbstoffs, der in der Säureformel der Formel
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenyl-
amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenyl-
amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenyl-
amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphtha)in
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-phenyl-
amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-(4'-methoxyphenyl)-
amino-3,6-disulfo-naphthalin
l-Hydroxy-7-(4'-methylphenyl)-
amino-3,6-disulfo-naphthalin
NH
SO3H
entspricht
(hergestellt durch alkalische Kupplung \on l-Amlno-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol
auf l-Hydroxy-7-phenylamlno-3,6-disulfo-naphthalin),
werden in 1000 Teilen Eiswasser neutral gelöst. Bei 0° und pH 8, 8,5 werden 17 Teile 2,4,6-Trifluor-5-ch!orpyrimidln zugegeben
und unter diesen Bedingungen kondensiert. Wenn das Papierchromatogramm das Ende der Acylierung anzeigt,
wird der Farbstoff durch Zugabe von 10 Vol-96 Kochsalz
abgeschieden. Nach dem Trocknen bei 50° im Umlufttrockenschrank bei 50° und Mahler erhält man ein braunes,
gut wasserlösliches Pulver. Der Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 5 hergestellten.
Claims (1)
1. Metallfreie Mone\zo-Reaktivfarbstoffe, die in
der Säureform der Formel
OH
NH-D
SO3H S0>H
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