DE2315209A1

DE2315209A1 - Natriumchloritkoernchen und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2315209A1
Application number: DE2315209A
Authority: DE
Inventors: Willy Kegelart; Leon Ninane
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1972-05-04
Filing date: 1973-03-27
Publication date: 1973-11-22
Also published as: FR2187679A1; NL7305727A; JPS4948600A; ZA732481B; CA1017532A; IT981594B; US3967039A; CH561661A5; ES413722A1; DE2315209C2; FR2187679B1

Description

"Natriumchloritkörnchen und Verfahren zu deren Herstellung"

Die Erfindung betrifft Natriumchloritkörnchen oder -granulate mit verbesserter Stabilität sowie Verfahren zur Herstellung dieser Körnchen.

Handelsübliches Natriumchlorit erhält man in Form von wäßrigen Lösungen oder als festes Produkt.

Es ist bekannt, daß Natriumchlorit nur eine geringe Stabilität besitzt und dazu neigt, sich - gelegentlich explosionsartig - zu zersetzen, wenn man es einer Schockwirkung unter-

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zieht oder wenn man die Temperatur erhöht, was auf die Anwesenheit gewisser Fremdsubstanzen, wie organischen Materialien oder. Schwefel und Schwefelverbindungen, zurückgeht. Zur Beseitigung dieses Nachteils ist es bekannt, das feste Chlor!t mit einem inerten verträglichen Verdünnungsmittel, das diese Empfindlichkeit zur Zersetzung vermindert, zu vermischen. Hierzu sei auf Natriumchlorid, Natriumcarbonat und andere organische . Salze verwiesen, unter denen die Alkali- oder Erdalkali-niträte eine bemerkenswerte Wirksamkeit besitzen (vergl. die US-PS 2 711 363).

Festes Natriumchlorit kann. z.B. in Form eines Pulvers oder eines Granulats vorliegen. Vorzugsweise verwendet man das Material in Form eines Granulats, da die Abwesenheit von kleinen Teilchen die Vergiftungsgefahr und die Brandgefahr bei Berührung mit brennbaren Materialien vermindert, wobei noch hinzukommt, daß man mit Hilfe des Granulationsverfahrens Teilchen mit homogener Zusammensetzung und vorherbestimmbaren Dimensionen erhalten kann. So wurde bereits von der Anmelderin in der belgischen Patentschrift Nr. 765 629 ein Verfahren zur Herstellung von Natriumchloritkö'rnchen beschrieben, das von einem wäßrigen, diese Substanz enthaltenden Medium ausgeht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Wasser aus diesem Medium verdampft, indem man dieses in einen Wirbelbett-Trockner einführt, wobei die Trocknung- in ständiger Gegenwart von Keimen abläuft, deren Abmessungen kleiner sind als die der angestrebten Körnchen und wobei die bei diesem Verfahren verwendete Lösung und/ oder der verwendete Feststoff eine anorganische inerte mit dem Chlorit verträgliche Substanz enthalten können.

Obwohl derartige Granulate bereites eine gute Stabilität be- , sitzen, hat es sich als erforderlich erwiesen, Wege und Mittel ausfindig zu machen, mit denen man diese Eigenschaft noch weiter verbessern kann. :;.

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Es wurde nun gefunden, daß Natriumchloritkörnchen, die vollständig mit einer inerten und verträglichen anorganischen Substanz umhüllt sind, im Vergleich zu den bereits bekannten Produkten überlegene Stabilitätseigenschaften besitzen, insbesondere -was die Neigung zur Zersetzung in Gegenwart von Fremdsubstanzen anbelangt.

Die Erfindung betrifft daher Natriumchlorit-haltige Körnchen oder Granulate mit verbesserter Stabilität, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Oberfläche der Körnchen ausschließlich aus einem inerten und mit dem Chlorit verträglichen anorganischen Salz oder einer Mischung von zwei oder mehreren Salzen dieser Art besteht.

Im Inneren enthalten diese umhüllten Körnchen das Chlorit als solches oder häufiger eine Mischung des Chlorits mit einem oder mehreren anderen Salzen, insbesondere Verdünnungsmitteln . Man kann z.B. die gemäß dem in der belgischen Patentschrift Nr. 765 629 beschriebenen Wirbelbettgranulationsverfahren hergestellten Körnchen mit einem Überzug versehen.

Das zur Umhüllung der vorgebildeten Granulate verwendete Verfahren ist erfindungsgemäß nicht kritisch. Alle an sich bekannten Umhüllungsverfahren können angewandt v/erden unter der Voraussetzung, daß sie in Bezug auf die Eigenschaften des Natriumchlorits geeignet sind. So bestehen besonders bevorzugte Verfahren zur Umhüllung der vorgebildeten Natriumchloritkörner darin, daß man diese bei einer geeigneten Temperatur im Wirbelbett mit einer Lösung besprüht, die eine oder mehrere inerte und verträgliche anorganische Substanzen enthalten, wobei die Temperatur derart liegt, daß eine schnelle Verdampfung des Lösungsmittels erfolgt. Es sind auch andere Verfahren zur Herstellung der liatriumchloritkörnchen, die vollständig von einem oder mehreren

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inerten tJnihüllungsmitteln -umhüllt sind, geeignet, z.B. die Behandlung der vorgebildeten Körnchen mit einer umhüllenden Lösung in einem Granulierteller (Pelletierteller), einer Granuliertrommel oder einer anderen entsprechenden Vorrichtung. Das erfindungsgemäße Charakteristikum besteht darin, daß die natriumchlorithaltigen Körnchen vollständig von einer Hülle umgeben sind, die eine schützende Wirkung entfaltet und die Empfindlichkeit des Chlorits verringert. Als Hüllmittel kann man anorganische, inerte und mit dem Chlorit verträgliche Salze verwenden, insbesondere Nitrate, Carbonate oder Bicarbonate, Phosphate, Silikate oder Chloride von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen=, Besonders bevorzugt sind die Salze von Natrium oder Kalium. ' "

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel

Umhüllung mit Hilfe eines Wirbelbettverfahrens

In diesem Beispiel sei ein diskontinuierlich durchgeführtes Verfahren,mit dem die vorgebildeten Körnchen im Wirbelbett mit einer Umhüllung versehen werden, beschrieben.

Die verwendete Vorrichtung besteht aus einem Zylinder mit einem Durchmesser von 30 cm und einer Länge von 150 cm. Am unteren Ende ist eine Gasverteilplatte (mit Löchern mit einem Durchmesser von 2 mm) angeordnet. Vorgesehen ist zusätzlich eine Rohrheizung, die mit Dampf beheizt wird, der auf einen Druck von 1 kg/cm entspannt ist.

Zunächst bringt man 40 kg homogener Körnchen aus technischem Chlorit (80 % Natriumchlorit), die einen Durchmesser von 0,5

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bis 0,6 mm und eine Schüttdichte von 1,45 kg/dm aufweisen, die man gemäß dem Wirbelbettgranulationsverfahren, wie es in Beispiel 2 der belgischen Patentschrift Nr. 765 629 beschrieben ist, erhalten hat, in die Vorrichtung ein. Dann leitet man durch die Gasverteilerplatte auf 12O⁰C erhitzte Luft mit einem Durchsatz von 150 m N/Std. ein und führt mit Hilfe eines pneumatischen Zerstäubers, der 15 cm oberhalb des Bodens an der Wandung angeordnet ist, im Verlauf von 5 1/2 Stunden 54 kg einer Lösung ein, die 800 g Natriumnitrat pro Kilogramm Wasser enthält. Aufgrund der Temperatur der verwirbelnden Luft und der mit Hilfe der Röhrenheizkammer zugeführten Wärme beträgt die Temperatur des Wirbelbetts, das eine Höhe von 60 cm aufweist, 60°C.

Aus der Vorrichtung entnimmt man nach beendigter Behandlung 64 kg Körnchen, die insgesamt 50 % des liatriumchlorits enthalten, die jedoch vollständig von Natriumnitrat umhüllt sind. Die Körnchengröße dieser Körnchen beträgt 0,75 mm, währenddem die Schüttdichte 1,35 kg/dm beträgt.

An Stelle des oben angegebenen diskontinuierlichen Verfahrens kann man die Umhüllung auch kontinuierlich im Wirbelbett durchführen. In diesem Fall arbeitet man mit Hilfe eines geteilten Wirbelbettes unter Anwendung eines entsprechenden Verfahrens. Die Entnahme des umhüllten Produktes kann durch einfaches Überfließen oder durch Abziehen mit Hilfe eines Rohres erfolgen, das in irgendeiner Höhe des Wirbelbettes eingebracht ist.

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Beispiel '2

Ifahüllung mit Hilfe des Granuliertellers«,

Der verwendete Granulierteller besitzt einen Durchmesser von 79 cm und eine Höhe von 11 „5 ein. Der Teller wird mit Hilfe eines regelbaren Motors angetrieben«, Die Neigung des Teilers kann ebenfalls gesteuert werden* Das Erhitzen des Tellers erfolgt durch Aufblasen von heißer Luft auf die Oberfläche des Körnchenbettes«

Die Lösung wird mit Hilfe einer Düse, die ein einziges Loch aufweist, auf das Körnchenbett aufgebracht«, Uin die Ansammlung von Krusten zu verhindern und die Durchinischung zu begünstigen ist ein Abstreifer vorgesehen.

Das 80 &Lge Chlorit wird von oben in die Vorrichtung eingebracht, die einen überlauf aufweist, -der die Dicke der Produktschicht in dem sich drehenden Teller einstellt.

Zunächst führt man 15 kg technische Chloritkörnchen (80 % NaCK^) mit einem Durchmesser von etwa 0^6 mm ein, die man mit Hilfe einer anderen Granuliervorrichtung erhalten hat.

Die Neigung des Tellers beträgt 48 , die Uindrehungsgeschwindigkeit 32 Upm, während die Temperatur des Teilchenbettes 60°C beträgt.

Die mit einer Temperatur von 20⁰C aufgespritzte Lösung weist eine Konzentration von 444 g NaNO-^/kg auf« Man verwendet 36 kg der Lösung/Stunde.

Das eingesetzte technische Chlorit besitzt die im folgenden angegebene Zusammensetzung:

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NaClO₂ 800 g/kg

NaClO₃ - 20 g/kg

NaCl · 150 g/kg

NaOH. 5 g/kg '

Na^CO, 20 g/kg

Der Durchsatz des technischen Chlorits beträgt 2,67 kg/Std. Nach ausreichender Anlaufzeit* beträgt die Produktion der mit Nitrat umhüllten gemischten Chloritkörnchen 4,27 kg/Std. Die Zusammensetzung des Produktes war dabei die folgende:

NaClO₂ 500 g/kg

NaClO₃ 12,5 g/kg

NaCl 93,9 g/kg

NaOH · 3 . g/kg

Na₂CO₃ 12,5 g/kg

NaNO₃ 375 g/kg

Der mittlere Durchmesser des umhüllten Produktes beträgt 0,75 mm. Die Schüttdichte =1,3 kg/dm⁵.

B e i spiel

Umhüllung mit Hilfe einer Drehtrommel.

Die auf Rollen gelagerte Drehtrommel weist einen Durchmesser von 0,5 m und eine Länge von 1,2 m auf. Sie wird mit Hilfe eines regelbaren Motors angetrieben und kann verschieden stark geneigt werden. Die Enden des Zylinders drehen sich in von Büchsen gelagerten Dichtungen.

Am unteren Teil des Rohres kann man eine mit Rührblättern

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versehene Achse einbringen, die parallel zu der Achse des Rohres verläuft und die gegenläufig zu dem Rohr betrieben ■wird. Die Drehgeschwindigkeit ist proportional der Drehgeschwindigkeit des Rohres, In dieser Weise kann man die Körnchen von innen bewegen.

Am Ende des Rohres "wird die Höhe der Körnchenschicht in dem Rohr mit Hilfe eines Überlaufes gesteuert.

Die Hitze wird durch die das Drehrohr durchströmenden Gase zugeführt. Der Austritt des Drehrohres wird auf Atmosphärendruck gehalten.

Zu Beginn werden 20 kg technisches Chlorit (80 % NaClO₂) als Beschickung eingesetzt. Dann wird technisches Chlorit mit einem mittleren Durchmesser von etwa 0,6 mm in einer Menge von 4,13 lcg/Std. in die Einfüllöffnung der Vorrichtung eingebracht. Das Produkt wurde mit Hilfe einer anderen Granulationseinrichtung hergestellt.

Die NaNO,-Lösung wird mit Hilfe einer Düse mit mehreren Löchern auf die Körnchen aufgebracht. Man verwendet eine Lösung mit einer Konzentration von 444 g NaNO^/kg in.einer Menge von 5,58 kg Lösung pro Stunde. Die Temperatur der eingeführten Lösung beträgt 20⁰C.

Die Drehzahl des Rohres, das auf 1 m um 15 cm geneigt ist, beträgt 20 Upm. Die Temperatur des Körnerbettes beträgt 60°C. Die heiße Luft wird mit einer Menge von 120 kg Luft pro Stunde und einer Temperatur von 120° C durchgesetzt. Man erhält das mit Nitrat umhüllte gemischte Natriumchloritgranulat der gleichen Zusammensetzung wie im vorhergehenden Beispiel in einer Menge von 6,61 kg/Std. Das Produkt weist eine Schüttdichte von 1,25 kg/dm auf.

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Beispiel 4

Die im folgenden angegebenen Untersuchtingen dienen der Bewertung der Stabilität des Natriumehlorits_f das in verschiedener Form vorliegt.

Es. wurden der "Zigarettentest¹¹ und ein Test, bei der die Zersetzungstemperatur bestimmt wird, durchgeführt.

Der Zigarettentest beruht darauf, daß, wenn man eine angezündete Zigarette mit dem Chlorit in Berührung bringt, die lokale Temperatursteigerung eine Zersetzung des Chlorits hervorruft und der freigesetzte Sauerstoff die Verbrennung der Zigarette fördert, so daß in dieser Weise die Zersetzung schnell fortgeführt wird. Es ist möglich, qualitativ und sehr schnell das Ausmaß und die Heftigkeit der Zersetzung zu bestimmen, da man ohne Schwierigkeit die kompakte Masse des verschlackten Produktes abtrennen kann· Der Test wird in der Weise durchgeführt, daß man eine halbe brennende Zigarette in die Mitte einer runden Schale mit einer Höhe von 24 mm, einem unteren Durchmesser von 142 mm und einem oberen Durchmesser von 172 mm, die 200 g des zu untersuchenden Produktes enthält, legt.

Zur Bestimmung der Zersetzungstemperatur bringt man 10 g des zu untersuchenden Produktes in einen Porzellantiegel (30 χ 25 mm) ein, den man geöffnet in einen elektrischen Ofen einbringt, dessen Aufheiztemperatur auf eine Temperatursteigerung von etwa 2°C/Min. eingeregelt ist* Die Wandung des Tiegels ist auf halber Höhe mit einem Loch (etwa 3 mm) durchbohrt, so daß man ein Chromel-Alumel-Thermoelement einführen kann, das aus Drähten mit einem Durchmesser von 0,64 mm gebildet ist, die in einer Porzellanhülle angeordnet sind, deren äußerer Durchmesser 2,8 mm be-

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-Iu -

trägt. Die durch die Temperatursteigerung hervorgerufenen Änderungen der elektromotorischen Kraft werden alle 3 Sekunden mit Hilfe eines Schreibers (HONEYWELL) festgehalten, dessen Skala auf 25 mV begrenzt ist. In dieser Weise können leicht die Temperaturänderungen in Abhängigkeit von der Zeit festgestellt werden, wobei die thermische Zersetzung des untersuchten Produktes sich durch einen plötzlichen Temperaturanstieg mannifestiert. Der Vergleich der Zersetzungs-»- temperaturen unterschiedlicher untersuchter Proben gestattet es, die Zersetzungsneigung der verschiedenen Produkte zu bewerten. · 3 ;,-..-

Diesen beiden Untersuchungen wurden nicht umhüllte Körnchen aus 50 % Natriumchlor it und 50 % Natriumnitrat und Körnchen, die 50 % Natriumchlorit enthielten und deren äußere Oberfläche ganz aus Nitrat bestand, unterzogen, wobei die letzteren Körnchen gemäß dem in Beispiel 1- angegebenen Verfahren hergestellt worden waren« In Abwesenheit von verunreinigenden Materialien, die die Zersetzung des Chlorits beschleunigen könnten, wurden die im folgenden angegebenen Ergebnisse erzielt:

Zigarettentest: In beiden Fällen breitet sich die auf dein Ort,

an der sich die Zigarette befindet, lokali- ' sierte Reaktion nicht aus und es tritt kein Gewichtsverlust ein.

Bestimmung der Zersetzungstemperatur:

Umhüllte Körnchen: 198⁰C Nicht-umhüllte Körnchen: 185⁰C.

Es ist festzustellen, daß die umhüllten und die nicht-umhüll- ten Körnchen in Abwesenheit eines verunreinigenden Mittels ein sehr ähnliches Verhalten mit geringfügigen Vorteilen für die umhüllten Körnchen zeigen.

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In Gegenwart von verunreinigenden Materialien zeigen die umhüllten Körnchen dagegen eine deutliche Überlegenheit, insbesondere was die Zersetzungstemperatur anbelangt. Die im folgenden angegebenen Tabellen I und II fassen die erhaltenen Ergebnisse zusammen.

Beim Zigarettentest wurden umhüllte und nicht-umhüllte Körnchen, die 50 % Natriumchlorit enthalten, als solche und in Gegenwart von 2 % sublimiertem Schwefel (typische Verunreinigung) untersucht, wobei der Gewichtsverlust der Probe in Prozent, die Schlackenbildung in Gew.-% und die Art der Reaktion in Gegenwart der Zigarette bestimmt wurden.

Bei der Bestimmung der Zersetzungstemperatur wurden ebenfalls umhüllte und nicht-umhüllte Körnchen, die 50 % Natriumchlorit enthielten, verglichen, wobei als Verunreinigungsmittel süblimierter Schwefel, Glucose und Mineralöl in Mengen von 2 Gew.-?S zugesetzt wurden.

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TABELLE I - Zigarettentest

untersuchte Produkte

Nicht-umhüllte Körnchen zu 50 % aus Natriumchlorit (50 % NaNO₅)

Umhüllte Körnchen zu 50 % aus Natriumchlorit

(12,5 % NaCl, 37,5 % NaNO,)

	2	Art der Reaktion	In Gegenwart von 2 % tem Schwefel	sublimier-
Kein Zusatz		lokal	Gewichts- Schlacken verlust menge % $	Art der Reaktion
Gewichts- Schlacken verlust menge % ' 96	7 93	total und schnell
0

lokal

95

total

aber seh lang^an.

TABELLE II - Zersetzungstemperatur, C

Untersuchte Produkte

Nicht-umhüllte Körnchen zu 50 % aus Natriurachlorit

Ifehüllte Körnchen zu 50 % aus Natriumchlorid

kein . + 2 % + 2 % + 2 % Zusatz sublimier- Glucose Mineralöl

ter

Schwefel

185

56

198 201

100

139

187

Wenn man öl als Verunreinigung verwendet, ist die Zersetzungstemperatur für die umhüllten und für die nicht-umhüllten Körnchen die gleiche. Dies beruht auf der Tatsache, daß das flüssige, verunreinigende Mittel in der Lage ist, durch die Masse der Körnchen zu diffundieren, ob sie nun umhüllt sind oder nicht.

Abgesehen von dem in den oben angegebenen Tabellen ersichtlichen technischen Fortschritt konnte festgestellt werden, daß die nicht-umhüllten Körnchen in Gegenwart von sublimiertem Schv/efel nach 3-stündiger Lagerung bei Raumtemperatur sich spontan und heftig zersetzen, während die umhüllten Körnchen selbst bei einer Lagerung von 5 Tagen dieser Spontanzersetzung nicht unterliegen«

Es versteht sich von selbst, daß die Verbesserung der Stabilität der Chloritkörnchen von der Menge des aufgebrachten Hüllmittels abhängt. Diese Tatsache ergibt sich aus den im folgenden angegebenen Tabellen III und IV.

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TABELLE III

Einfluß der Menge des Hillmittels Zigarettentest

	Untersuchte Produkte	kein Zusatz	93.	Art der Reaktion	+ 2 % sublimierter Schwefel '	Schlacken menge	t	Art der Reaktion
		Gewichts- Schlacken verlust menge	5	total und schnell	Gewichts verlust	65	total und heftig
to O to.	Nicht-umhüllte Körn chen zu 80 % aus NaClO₂ (20 % NaCl)	7		lokal	35	75	total und schnell
CO	Umhüllte Körnchen zu 70 % aus NaClO₂	0			25'	V
/073	(17,5 % NaCl. 12,5 % NaNO,)

Umhüllte Körnchen zu 60 % aus NaClO₂ (15 % NaCl, 25 % NaNQ*)

92

total aber

langsam

Umhüllte Körnchen zu 50 % aus NaClO₂ (12,5 % NaCl. 37,5 % NaNO₅)

95

total aber
sehr langsam

TABELLE IV - Einfluß der Menge des Hüllmittels Zersetzungstemperatur, ⁰C

Untersuchte Produkte

Nicht-umhüllte Körnchen zu 80 % aus NaClO₂

■Umhüllte Körnchen zu 70 % aus NaClO,

C-

Umhüllte Körnchen zu 60 % aus NaClO₂

Umhüllte Körnchen zu 50 %

kein Zusatz	+ 2 % sublimierter Schwefel
204	112
199	131
202	163
198	201

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

Natriumclüorit enthaltende Kornchen oder Granulate mit verbesserter Stabilität, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der Körnchen ausschließlich aus einem inerten und mit dem Chlorit vertraglichen anorganischen Salz oder einer Mischung von zwei oder mehreren Salzen dieser Art besteht.
2. Körnchen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die inerten anorganischen Salze, die die äußere Oberfläche der Körnchen ausmachen, Nitrate, Carbonate, Bicarbonate, Phosphate, Silikate' oder Chloride von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen sind*
3. Körnchen gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Umhüllen von vorgebildeten Natriumchlorit-haltigen Körnchen erhalten wurden.
4. Körnchen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen des umhüllenden Überzugs durch Aufsprühen einer !Lösung, die eine oder mehrere umhüllende Substanzen enthielt, auf die vorgebildeten Natriumchlorithaltigen Körnchen erfolgte, die im Wirbelbett bei einer Temperatur gehalten wurde, bei der ein schnelles Verdampfen des Lösungsmittels sichergestellt ist.
5. Körnchen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung durch die Verteilung einer Lösung, die eine oder mehrere umhüllende Substanzen enthält, auf die

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vorgebildeten Natriumchlorit-haltigen Körnchen erfolgte, die sich in einem Granulierteller oder einer Granuliertrommel befanden, v/obei die.Behandlung unter derartigen Bedingungen erfolgte, daß ein schnelles Verdampfen des Lösungsmittels sichergestellt war.
6. Verfahren zur Herstellung von Natriumchlorithaltigen Körnchen mit verbesserter Stabilität, dadurch gekennzeichnet, daß man vorgebildete Natriumchlorit-haltige Körnchen mit einem oder mehreren inerten und mit dem Chlorit verträglichen anorganischen Salzen umhüllt.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als inerte anorganische Salze Nitrate, Carbonate, Bicarbonate, Phosphate, Silikate und/oder Chloride von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen verwendet.
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 6 oder 7» dadurch gekennzeichnet, daß man die vorgebildeten Natriumchlorit- haltigen Körnchen, die bei einer Temperatur, bei der eine schnelle Verdampfung des Lösungsmittels sichergestellt ist, in einem Wirbelbett hält, durch Bestäuben mit einer Lösung, die eine oder mehrere umhüllende Substanzen enthält, mit einer Mile versieht.
9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die vorgebildeten Natriumchlorit-haltigen Körnchen, die sich auf einem Granulierteller oder in einer Granuliertrommel befinden, durch Aufbringen einer Lösung, die eine oder mehrere umhüllende Substanzen enthält, mit einer Hülle versieht, wobei die Be-

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handlung unter derartigen Bedingungen erfolgt, daß ein schnelles Verdampfen des Lösungsmittels sichergestellt ist. ·

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