DE2308663C3

DE2308663C3 - Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2,6-Diaminopyridin-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben

Info

Publication number: DE2308663C3
Application number: DE19732308663
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr. 6700 Ludwigshafen Dehnert; Gunther Dr. 6733 Hassloch Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-02-22
Filing date: 1973-02-22
Publication date: 1978-08-17
Also published as: DE2308663A1; DE2308663B2

Description

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

RHN

NHR

(SO₃M)_n (I)

in der A Wasserstoff Alkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, Methoxymcthyl, Phenyl, Mcthylpheny! oder Chlorphenyl, D der Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbonamid, R Wasserstoff, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydroxy, Carboxyl, Formyloxy, Acetoxy, Acetoacetoxy, Carboxyäthylcarbonyloxy, Pyrrolidonyl, Benzoyloxy, C₁- bis Cg-AIkoxy, Cyan, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, Phenyläthoxy oder Phenoxy substituiertes C₁- bis C_g-AIkyl, (CH₂)₃O(CH₂)₆OH, Allyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Hydroxymethyl, Hydroxyaryl, Hydrocxyäthoxy.Chlomiethyl oder Methyl substituiertes Cycloalkyl oder Polycycloalkyl mit 5 bis 15 C-Atomen,

-CH₂

CH₂OH

CHCH₂CH₂
CH₃

OH

Pfienyl-C,- bis -Q-alkyl, Tolyl-C,- bis -Q-alkyl, CH₂CH-C₆H₅

OH

CHCH₂CH₂C₆H₄OH
CH₃

Die Reste R können gleich oder verschieden sein. Es seien neben Wasserstoff z.B. Alkyl mit I bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy, Acyloxy, Alkoxy, Cyan, Cycloalkoxy oder Aroxy substituiert sein kann, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Hydroxyalkyl, Chloralkyl oder Alkyl substituierte Cycloalkyl- oder PoIycycloalkylreste mit 5 bis 15 C-Atomen, Aralkylreste mit 7 bis 15 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Hydroxysulfonyl, Chlor, Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkoxy substituierte Phenylreste sowie Alkenyl-, Pyrrolidonylalkyl- und Carboxyalkylreste, genannt

Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin-, Aminophthalimid- und Aminuazovenzolderivaten ab, diez. B. durch Hydroxysulfonyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyan, Alkylsulfon, Pfcenylsulfon, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.

Einzelne Substiluenten sind außer den bereits genannten beispielsweise: Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -/f-äthoxyäthoxy, -/i-methoxyäthoxy, -butoxy, -/ϊ-butoxyäthoxy, N-Methyl-, N-Athyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Hexyl-, Ν-0-Äthylhexyl-, N-/?-Hydroxyäthyl-, N-/?-Methoxyäthyl-, N-y-Methoxypropyl-carbonamid, N,N-Dimethyl-, Ν,Ν-Diäthyl-, N-Methyl-N-/?-hydroxyäthyl-, N-Phenylcarbonamid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, Hydroxyacetylamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, Phenacetylamino sowie die Reste der Formeln

-N-CO-CH₁

CH₃
-N-CO-CH₂Cl

CH₃
—N-CO-CH₁

oder

durch Methyl, Methoxy, Älhoxy, Acetylamino, Hydroxy, Hydroxyäthoxy oder Chlor substituiertes Phenyl, M Wasserstoff, Natrium, KaliuW, Ammonium oder substituiertes Ammonium und π I, 2 oder 3 ist, wobei die Gruppen SO₃M an Kohlenstoffatome der Diazokomponente D und/oder der Reste R gebunden sind und/oder mit in D und/oder R befindlichen alkoholischen OH-Gruppen verestert sind.

Reste A sind neben Wasserstoff z. B. Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, «-Äthylpentyl, Methoxymethyl, Phenyl, Methylphcnyl oder Chlorphcnyl. Bevorzugt sind Wasserstoff, Äthyl oder Propyl.

C₂H₅

so —N-CHO

CH₃

Als Reste R kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B. in Betracht:

I. Gegebenenfalls substituierte Aäkylrcste:

CH₃

C₂H,

n- oder UC₃H₇

n- oder J-C₄H₉

C₆H₁.,

CH₂-CH-C₄H,

C₂H,

CH₂CHjOH (CHj)₃OH

CH₂CHOH

CH₃
CH-CH₂OH

CH₃

(CH₂)₄OH

(CH₂J₆OH

CH^CH₂J₃C(CH₃J₂

CH₃ OH

(CHj)₂ 0(CHj)₂OH (CH₂J₃O(CHAOH (CHj)₃OQH₄OH (CHj)₃OQH₄OCH₃ (CHj)₃OQH₄OQH₅ (CH₂J₃O(CHj)₆OH (CHj)₃OQH₄OCH(CH₃J₂ (CH₂)JOQH₄OC₄H₉ (CHj)₃OQH₄OCHjQH₅ (CHj)₃OQH₄OQH₄QH₅

(CHj)₃OQH₄O

(CHj)₃OQH₄OQH₅ (CHj)₃OCH-CHjOCH₃

CH₃ (CHj)₃OCHCHjOC₄H₉

CH₃ (CHJ)₃OCHjCHOCH₃

CH₃ (CHj)₃OCHCH₂OQH₅

CH₃
die entsprechenden Reste, bei denen dieGruppierungen

-OQH₄-— OCHjCH —

CH₃

oder

OCH CH2

CH₃

zweimal vorhanden sind, CH₂CH₂OCH₃ CH₂CH₂OQH₅ CH₂CH₂OC₃H₇ CH₂CH₂OC₄H₉

IO

15

20

25

iO

35

50

55

60

CH₂CH₂OC₆H₅ (CH₂J₃OCH₃ (CHj)₃OQH₅ (CH₂J₃OQH₇ (CH₂J₃OQH₉ (CH₂J₃OCH₂CHC₄H₉

QH₅

(CHj)₃OQH₁₃ (CHj)₃OQH₁₇

(CHj)₃O

(CHj)₃OCH₂QH₅ (CH₂J₃OQH₄QH₅ (CH₂J₃OQH₅ -CHCH₂OCH₃

CH₃
CHCH₂OC₄H₉

CH₃
CHCH₂OQH₅

CH₃
CHCH₂OCH₂QH₅

CH₂
CHjCHOCH₃

CH₃ CH₂CH-OQH₅

(CH₂J₆CN

oder

(CH₂J₇CN

2. Gegebenenfalls substituierte Cyclo- und PoIycycloalkylreste:

23

η ?

OH

Il s

0-CH₂CH₂OH

OH ' lh CH₂OII

Λ-

J-CH₂Cl

(!!,(ΊΙ,ΟΙΙ

r η

OH

3. Aralkylresle: CH₂(JI, C₂II₄CJI, CW₂CW CJU

CII, CH₂CH₂CHCJI₅

CH, CII₂CH -CJI₅

OH C IK 11,CH₂CJI₄OH

CII₁

CHCHjCH₂ · V-OH sowie

^C "' CH₃

C-JI₄CH, anstelle \on CJU.

4. Gegebenenfalls substituierte Phenylreste:

QH.

CJH₄CH₃ QH₃(CH₃), QH₄OCH₃ QH₄OC₂H₅ QH₄OH QH₄NH

COCH₃ CJH₄OCH₂CH₂OH

CJH₄CI

663	η = 2,	Ί Ha O);	ICH₂),	8
	₂II₄OC	H₂I₁O	3, 4 oder
und	,H₄OC		OCH,	, N
	₂II₄OC		IK)	6 ist.
wobei	(C₂H₄O);		¹OCII₂C(K
C	((	,COCH,
C	(C	,CHO	II,
C	(C	COCH,
	C	H₂I₁OCHO
	,H₄OC

	OC₂H₄COOH

Sulfonsäurcgruppenhaltige Reste R sind beispielsweise:

C 1I₂CH₂SO₁H CH₂CH₂OSO₁H (CH₂I₃OSO₁H CH₂CHOSO₁H

CH₁

(CH₂I₄OSO₁H (CH₂I₆OSO₁H CW (CH₂I₃C(CH,),

' I

CH₁ OSO₁H

(CHj)₂O(CH₂I₂OSO₃H (CH₂)., O(CHj)jOSO.,H (CH₂)., 0(CH₂UOSO₃H (CHJ)₁OCjH₄OCH₂CJH₄SO₃H (CH₂I₃Oc₂H₄OC₂H₄CJH₄SO₁H (CHj)₃OC₂H₄OCJH₄SO₃H CH₂CHjOCJH₄SO₃H (CH₂I₃OCJH₄SO₃H (CH₂I₃OCH₂C₆H₄SO₃H (CH₂J₃OC₂H₄QH₄SOjH CHCH₂OQH₄SO₃H

CH,

Q-C₂H₄OSO₃H

5. CH₂CH =· CH₂ (CHj)₂COOH (CH₂)₅COOH

OSO₃H

CH₂OSO₁H

ι/

' —Κ

C₂H₄OSO₁Il

CH₂C₆H₄SO₁H

C₂H₄C₆H₄SO₁H

CH₂CHC₆H₄SO₁H

CH,
CH₂CH₂CHC₆H₄SO₁H

OH
C₆H₄SO₁H

SO₃H I₁C CH,

/f ■ ·'

y'

SO₁II OCH₁

SO₃H OC₂H₅

SO₃H OH

SO₃H

QH₄OCH₂CH₂OSO₃H OCH₂CH₂OH

oder

SO₃H

Cl

^SO₃H

IO

Als Substituentcn R sind bevorzugt beispielsweise: Wusserstoff CH₁

η- oder i-C,H₇ η- oder 1-C₄IIq QH₁,

CH₂CH₂OH (CH₂I₁OH CH₂CIIOH

CH,

(CH₂I₄OH (CH₂I₆OH CH(CH₂I₁C(CII₁),

CH, OH

(CH₂I₂O(CH₂I₂OH (CH,)., O(CH₂)₂OH (CH₂)., OfCH₂I₄OH (CH₂),O(CH₂)„OI1

< H

OH

< H / OC H₂CH₂OH

CH₂CH ■ /

OH
CH(CH,), ·.' / OH

CH,

CH(CH,), ---'' /OH

CH₃ CH,

ich,),,—ν ;

ii

CH₂CH₂OCH₃ CH₂CH₂OC₂H₅ CH₂CH₂OC₄H₉ (CH₂I₃OCH₃ (CH₂I₃OC₂H₅ (CH₂J₃OC₃H₇ (CH₂I₃OC₄H₉ (CH₂J₃OQH₁₃ (CH₂I₃OC₈H_n

(η = 2. 3. 6)

(C H₂), OC H₂ (C-H₂I₁OC₂H₄ (CH₂).,O -<f

(CH₂J₂O -/

(CH₂I₁OC₂H₄OC₄II₁, (CH₂I₃OC₂H₄OC₆II₅

CH₂C₆H₅ C₂H₄C₆H₅ CH₂CHC₆H₅

CH₃

CH₂CH₂CHC₆H, I

CH₃ C₆H₅
C₆H₄CH₃ C₆H₃(CH₃), C₆H₄OCH₃ C₆H₄OC₂H₅ C₆H₄OC₂H₄OH C₆H₄C!

CH₂CH₂SO₃H CH₂CH₂OSO₃H (CH₂I₃OSO₃H CH₂CHOSO,H

CH₃

(CHj)₄OSO₃H (CH₂J₆OSO₃H (CH₂)₂O(CH₂)₂OSO₃H (CH₂J₃ O(CH₂)₂OSO₃H (CHj)₃O(CH₂J₄OSO₃H (CH₂)₃O(CH₂)₆OSO₃H (CH₂J₃OC₆H₄SO₃H (CH₂J₃OCH₂CH₄SO₃H

23 08	663	12
	(CH₂)JOC₂H₄C₆H₄SOjH
	CH₂C₆H₄SO₃H
	C₂H₄C₆H₄SO₃H
	CH₂CHC₆H₄SO₃H
"ι	CH,
	C₆H₄SO₃H

»der

,CH.,

SO₃H
OCH₃

>
SO₃H

Cl

SO₃H

Die Farbstoffe der Formel I können in Form der freien Säuren oder auch zweckmäßigeiweiscals wasserlösliche Salze, z. B. als Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, hergestellt oder ver-

ΐϊ wendet werden. Substituierte Ammoniumkationen in den Salzen sind beispielsweise Trimethylammonium. Tris-/i-hydro.\yäthy !ammonium, Melhoxyät hy !ammonium. Hexoxypropylammonium oder Dimethylphcnyl-benzyl-ammonium.

in Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man die Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel Il

DNH₂ (II)

4) mit Kupplungskomponenten der Formel III

(Ill)

RHN

NHR

umsetzen, wobei normalerweise entweder D und/oder μ die Verbindung der Formel III mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten. Diazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich bekannten Methoden. Man kann die erfindungsgemäßen Farbstoffe, insbesondere solche mit Schwefelsäurehalbestergnippen, auch daho durch erhalten, daß man zunächst die SO₃H-gruppenfreien Verbindungen durch Diazotierung und Kupplung herstellt und diese dann mit Sulfonierungsmitteln wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der bi Formel I überführt. Bezüglich der Einzelheiten wird auf dia Beispiele verwiesen. Kupplungskomponenten der Formel III und ihre Herstellung sind im Prinzip z.B. aus der DT-PS 20 62 717 bekannt.

Verbindungen der Formel Ii sind beispielsweise Anilin, 2-, 3- und 4-Chloranilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2 . 3- und 4-Nitroanilin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin. 2,4-Dicyan-anilin. 3,4- oder 2.5- Dichloranilin, 2.4.5-Trichloranilin, 2.4,6-Trichluranilin. 2-Chlor-4-nilmanilin, 2-Brom-4-nitroanilin. 2 - Cyan - 4 - nitroanilin, 2 - Mcthylsulfonyl - 4 - nitroanilin,4-Chlor-2-nitroanilin,4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 1 -Amino-2-lrifluormethyl-4-chlorbcnzol, 2-Chlor-5-amino-benzonitril, 2-Amino-5-chIorbcn7onitril,2.4-Dicyan-3,5-dimethylanilin. 1 -Amino-2-nitroben7.ol-4-sulfonsäure-(n)-butylamid oder -//-methoxy-äthylamid, 1 -Aminobenzol-4-methylsulfon, I - Amino - 2,6 - dibrombenzol - 4 - mctliylsulfon. 1 - Amino-2,6 -dichlorbenzol -4- mcthylsulfon. 3,5 - Dichloranthranilsäuremethylester, - propylester. -,f-mcthoxyäthylester, -butylester, 3,5-Dibromanthranilsä ure- methylcster.-äthylester,-(η)- oder -(i)-propylcstcr -'n'-oder-'i* buflestcs" ί rncthox" ii'h"!c?tcr N-Acetyl-p-phenylendiamin.N-Acetyl-m-phenylendiamin, N - Benzolsulfonyl - ρ - phcnylcndiamin. 4-Amino-acctophenon.4-oder2-Aminobenzophenon.

2- und 4-Amino-diphenylsulfon. 2-, 3- oder 4-Aminobcnzoesäure - methylestcr. - äthylester, - propylestei.

- butylester, - isobutylester, - /i - methoxyäthylestcr. -/i - a'thoxyäthylester, -methyidiglykolester. -äthyldiglykolesier, -methyltriglykolestcr, 3- oder 4-Aminophthalsäure, 5-Amino-isophthalsäure- oder Aminotcrephthalsäuredimethylester -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobcnzoesäureamid. -methylamid. -propylamid. -butylamid. -isobutylamid.

- cyclohcxylamid, - β - äthyl - hexylamid, - ·■ - methoxypropylamid,2-, 3-oder4-Aminobenzoesäurc-dimethylamid. - diäthylamid, - pyrrolidid. - morpholid. 5- Amino - isophthalsäurediamiJ. 3- oder 4-Aminophthalsäurc-imid. -/V-hydroxyäthylimid, -methylimid.

- äthylimid, - tolylimid, 4 - Aminobenzolsulfonsüuredimethylamid, -diäthylamid. -pyrrolidid. -morpholid.

3- oder 4 - Aminophthalsäure-hydrazid. 4-Aminonaphthalsäure-äthylimid. -butylimid, -methoxyäthylimid. l-Amino-anthrachinon. 4-Aminodiphcn\lcno\id. 2-Amino-benzthiazol, 4- und 5-Nitronaphthylamin.

4 - Amino - azobenzol. 2'.3 - Dimethyl - 4 - aminoazobcnzol. 3'.2 - Dimethyl - 4 - amino - azobenzol, 2.5 - Dimethyl - 4 - amino - azobenzol. 2 - Methyl-

5 - methoxy - 4 - amino - azobenzol. 2 - Methyl -4'.5 - dimethoxy - 4 - amino - azobenzol, 4' - Chlor - 2 - mcthyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol. 4'-N'tro-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol. 4'-Chlor-2-methyl-4 - amino - azobenzol. 2,5 - Dimethoxy - 4 - amino - azobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol. 4' - Nitro - 2.5 - dimethoxy - 4 - amino - azobenzol. 4' - Chlor - 2,5 - dimethyl - 4 - amino - azobenzol, 4' - Methoxy - 2,5 dimethyl - 4 - amino - azobenzol, 4'-Nitro-4-amino-azobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3' - Dichlor - 4 - amino - azobenzol, 3-Methoxy-4-amino-azobenzol, 1 -AminobenzoI-2-, -3- oder -4 - sulfonsäure, 1 - Aminobenzol - 2,4- oder -2,5 - disulfonsäure, 1 -Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1 -Amino - 3 - methylbenzol - 4 - sulfonsäure,

1 - Amino - 4 - methylbenzol - 2- oder -3 - sulfonsäure,

2 - Nitranilin - 4- sulfonsäure, 4 - Nitranilin - 2 - sulfonsäure, 2-ChloraniIin-4- oder -5-sulfonsäure, 3-Chloranilin - 6 - sulfonsäure, 4 - Chloranilin - 2 - sulfonsäure, 1 - Amino - 3,4 - dichlorbenzol - 6 - sulfonsäure, 1 - Amino - 2,5 - dichlorbenzol - 4 - sulfonsäure, 1 - Amino - 4 - methyl - 5 - chlorbenzol - 2 - sulfonsäure, 1 -Amino - 3 - methyl - 4- chlorbenzol - 6 - sulfonsäure.

."!-Amino-4-sulfobenzocsäure, I -Amino-4-acclaminobcnzol-2-sulfonsaure, 1 -Amino- 5-acetaminobcnzol-2-sulfonsäure. 1 - Amino^-methoxy^-nitrobcnzol-5-sulfonsäure, 1 -Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure.

1 - Aminonaphthalin - 2- oder -4 ■ sulfonsäurc.

2 - Aminonaphthalin - 1 - sulfonsäurc sowie die Diazokomponcnlcn der Formeln

1 IC)₁S

IK)₁S

N N

SO₁II

NIK

■ CH,

NH,

if N CW₂ CW₂ O SO, I

Ϊ.
O
NH,

MO₁S NN- - NH,

(Ή,

IK)₁S - NN NH,

Ci CH,

HO₁S-, - -N N-- -NH, CH,

Cl
HO., S

HO₃S

OCH₃

OCH, -NH,

CH,

OCh₃

SO₃H

/ OCH₃

SO₃H CH₃

HO₃S

CH₃

OCH₃

HO,S

HO₃S

f V-N = N-f >-NH

SO₃H

CH

N>

SO₃H

NH₂

^-NH₂

SO,H

SOJI

H₃CO-^f V-N = N-<f >-NH,

SO,H

H₅C₂O

OCH₃

nh,

OCH₃ is

NH-,

H₃CO

SO₃H _/CH₃

SO₃H

20

SO₃H

CH₃

23 "5^2

H₅C₂O

SO₃H

HO

r. H₃CO

n-H₇C,O—/^>—N

H₃CO

CH₃

Cl

Wl

NH CO CH,

H₁CO <* /- N N <;

SO₃H

NH₂ SO₃H

SO₁H

/•-Nil;

SO₁H

17

OCH₃

HO₃S-O-H₄C₂-O

CH₃

SO₃H

N=N

H₃C-OC-N-^ V-N= H

SO₃H

■"

ho₃s-o-h₄q-o/\n=n/^:

SO₃H

CH₃

^CH₃ Cl

HO₃S-O-H₄C₂-O

SO₃H

H₃C-OC-

CH₃

CIH₂C-OC-N-

CH₃

NH₂ 21)

Cl

^XSO₃H HO₃S-O-(CH₂J₃-O-/ V-N=N-/

CH₃

CH,

CH₃

SO₃H SO₃H

NH₂

SO₃H Cl

HO₃S-O-H₄C₂-O<

>NH₂

CH₃

CH,

HO₃S- O- H₄C₂-O-/" VN = N-/ VNH₂

— nr — M—/ V-N = N-/ ^

N = N-/\—NH₂ SO₃H

CH₃

H₃C-OC-N-/ V-N = N

I-KI-V

H₃C-OC-N H

€ V-OC-

NH₂ Cl

VN = N-/ VNH₂

OCH₃

SO₃H

/ SO₃H

-<i HO₃S-O-II₄C₂-O-\ '/N=-N-< /NH₂

OCH₃ HO.,S- O-H₄C₂-Ο

V-NII₂

NH₂ ^h"

ι al c r

SO₁H

N- N '^v > NII₂ "MIO,S O H₄C₂ O /N N- NII₂

SO.11

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel (Ia)

D¹—N=N

RHN

NHR.

fSO₃H)_m (la)

κι

in der A¹ Wasserstoff, Äthyl oder Propyl, m 1 oder 2, D¹ einen Rest der Formel

X²

X Cyan oder Carbamoyl, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbalkoxy oder SO₃H, Y¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO₃H, Y² Wasserstoff, Chlor. Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder SO₃H, X³ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H.

X^I Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X² Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet und R die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

Bevorzugt ist für X Cyan.

Bevorzugte Reste Tür T sind Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy oder OSO₃H substituiert sein können, Benzyl, durch SO₃H substituiertes Benzyl, Phenylethyl, durch SO₁H substituiertes Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch SO₃H und/oder andere Reste substituiertes Phenyl.

Reste T sind beispielsweise:

(CH₂J₃O(CH₁I₄OH

CH₂CH₂OC₆Hs

CH₂CH₂OSO₃H

(CH₂J₃OSO₃H

CH₂CH₂OCh₂CH₂OSO₃H

(CH₂)₃O(CH₂)₄OSO₃H

CH₂C₆H₅

CH₂C₆H₄SO₃H

C₂H₅	H(CH₂),C	Μ
C₁H₇	₂H,
C₄Hp	H₂OII
CfiH_l3	,OH
ι	Ή,ΟΠΙ,(	Η,OH
I C¹
VW₂V
(CH₂)
(Ή, C

oder

OCH_;|

Bevorzugte Reste R bei Farbstoffen der Formel I a sind Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy,

η Benzoyloxy oder OSO₃H substituiert sein können. Benzyl, Phenäthyl, durch SO₃H substituiertes Benzyl oder Phenäthyl, gegebenenfalls wie vorstehend angegeben substituierte Phenyl- oder Hydroxysulfonylreste oder Wasserstoff.

4(i Die SO₃H-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D oder allein in den Resten R, insbesondere wenn R einen Phenylrest enthält.

Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise: 2-, 3- und 4-Amino-benzoesäure-methylester, -äthyl-

■i» ester, -(n)- und -(i)-propylester, -/i-methoxyäthylester, 2 - Amino - 3,5 - dichlor - benzoesäure - methylester, -äthylester, (i) - propylester, 2 - Amino - 3,5 - dibrombenzoesäure - methylester, -äthylester, -/i - methoxyäthylester, S-Brom-'t-arrino-benzoesäure-äthylestcr,

->n Aminoterephthalsäurediäthylester, 2 - Amino - benzonitril, 2,4-Dicyan-anilin, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 2 - Amino - 5 - brom - benzonitril, 2 - Amino-3-broni-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-3,5-dibrombenzonitril, 2 - Amino - 3,5 - dichlor - benzonitril,

>■> 2-Amino-1-trifluormethyl-benzol^-Amino-S-chlortrifluormethylbenzol^-Aminobenzol-l-mcthylsulfon, .T-Chlor-^aminobenzol-1 -methylsulfon, 2-Aminodiphcnylsulfon, 4 - Amino - diphenylsulfon, 3- und 4 - Aminophthalsäure-//-hydroxyäthylimid, 3- und

mi 4 - Aminophthylsäure - /f - methoxyäthylimid, 3- und 4 - Aminophthalsäure ■ butylimid, = tolylimid. I - Amino - 4 - nitrobcnzol, I - Amino - 4 - acetylaminobcnzol, I - Amino - 3 - acctylaminobcnzol. 4-Aminobcnzocsä ure -amid, 4-Aminobcnzocsäurc-N-methyl-

ιγι ;imid. - N - butylamid, - N - />' - äthylhcxylamid. 4 - Amino - benzoesäure - N,N - diiithylamid, 3- und 4-Amino-benzolsiilfonsäurcamid. 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäurc-N - butylamid, 3- und 4-Amino-

jenzolsulfonsäure-morpholid, 2-Chlor-anilin-4-oder 5 - sulfonsäure, 3 - Chlor - anilin - 6 - sulfonsäure, l-Chlor-anilin-l-sulfonsäure, 1 -Amino-S^-dichlorsenzol - 6 - sulfonsäure, 1 -Amino-2,5-dichlorbenzoll-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dibrombenzol-4-sulfon- ', säure, 1 -Amino-4- methyl -5 -chlorbenzol-2-sulfon- ;äure, 1 -Amino - 3 - methyl - 4- chlorbenzol - 6- sulfonläure und die Amine de»· Formeln

^V__{N = N}-V

-NH₁

^^N = N-

CH₃

CH,

<' ^—N = N—'' ^v

-NH,

V-NH,

HO₃S-< V-N = N-C >^NH,

HO₃S-< V-N = N-

CH₃ NH₂

CH,

HO₃S-/ V-N = N-< V^NH2

CH₃

NH₂

CH₃

OCH,

HO₁S-

-N = N-/ VnH₂

HOjS

SO₁H

SO, H

CH₃

OCH₁

/ ' ^^N = N-/ V-NH₂

OCH₃

N N - ■" v-NH,

N N

(H, • NII,

SO₃H CH₃

/~\-N-N—/ SO₃H

CH₃

SO₃H

CH₃

SO₃H
2~\.

/-NH₂ CH₃ NH₂

OCH₃

NH,

OCH₃

OCH,

SO₃H

HO₃S

/ \-N = N—<ζ

CH₃

SO₃H
SO₃H

SO₃H

NH₂

>—NH₂ SO₃H

CH₃

SO₃H

CH₃

>-NH₂

R'
SO₃H

R' =

= -CH₂-CH₂-O-SOjH

fS= N-^ "V-NH₂

23

HO₁S

SO₁H

Bevorzugte Kupplungskomponenten sind beispielsweise:

Λ¹

CN

H-N NH-C₂H₅

C₂H₅

CONH₂

H--N NH-C₂H₅

C₂H₅

Λ¹

CN

H-N NH-C₃H₇In)

C₃H₇In)

A¹

CN

l' }

^JN-^: H N NH-CH₂-CH₂-OH

CH₂CH₂OH

A¹
■ CN

H-N NH-CH₂-CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-CH₂-OH

A¹

CONH₂

ti

H-N ^XNH—C₃H₇(Ii)

CjH₇(n) 24

A¹

CN

HN NH C₄IMn)

C₄IMn)

A¹

CONII₂

H N NH C₄H₉In)

C₄IMn)

A¹

CN

H--N

NH-CH₂-CH-C₆H, CiC₂-CH₂-OH CH₃

CN

H-N NH-C₂H₅

CH₂-CH₂-CH₂-OH

CN

H-N NH-C₂H₅

CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

H—N' NH—CjH₇(n)

CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

A¹

I CN

Λ_ΝΑ

H-N NH- QH₉(Ii)

CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

25

A¹

CN

HN Nil -CH₂-CH₂-OCII,

CH₂-CH₂-O-CH.,

Λ¹

CN

Il N NH CW₂ CH, CII, OCH, ι.

CH, CII₂ CIl₂ O CII,

Λ¹

I CN

/^NN^X\ HN NH ΠΙ, CH, OH

CH₂ CH₂OH

Λ' I CN

HN NH (H, CH -CII,

" I

CH₂ CH₂ C)H OH

Λ¹

/Y

/"Ν' \ Il N Nil CU, CH₂ OH

CH, -CHC₁₁H, OH

Λ¹

CN

NH-(CH₂)_,-O-(CH,),-O-C„H_S 2b

(N

N
Il N NIi C₂IU

ICH₂I., O (CH₂I₁ OH Λ¹

nc :

N ' H₂N Nil C₄II₁₁IMl

Λ¹

CN

N Il N Nil C₁₁H,

CH, (H, OH Λ¹

: cn

Il N

NH C₁₁H₅

CH, CH, CH, OH

Λ¹

CN

N'
!IN Nil C₁₁IU

CII, CH, O CH, CU, OH

A₁

CN

H N

NH (CII-I, OH

C₁₁IU

Λ¹

CN

CH₂-CH₂-OH

Λ¹

CN

H-N NHCH, CH₁-O CH, CH, OH

Λ¹ I CN

Η —N NH-CH₂-CH₂-OH

(CH₂),-Ο—(CH₂),- Ο—C₁₁H₅ H-N

NH-:

(CH₂),OH

Λ¹

CN

28

CONHj

Il N NH CH, CH,

SO₁Na CH, CH, -"ζ y

A¹

I CN

Il N NH CH, CH,

C₄H₁(Ii)

A¹

I CN

/^N-\
H-N NH-CHj — CIV

C₄H,(n)

A¹

CN

SO₁H

SOJI

SO₁H

H-N

C₄H,(n)
A¹

NH

CN

SO₁H

H-N NH

(CHj)₁-O-CH₁

A¹

I CN

H-N NH-CH₂-CH₂-O-CH₃

SO₃H

CONH,

H-N NH-C₆H₅

C₄H₉(H) SO₁Na

H--N NH -<( ^;y

ι ■-■-=/

C₄II₁₁In)

κ, A¹

I CN

,A, ^y

ι. HN NII-CHj-CH₂-CH₂OSO₁Na

CHj - CIIj CH₂-O-SO₁Na

A¹
?«> I CN

H N NII-C_nH₅

CH, CH₂-CHj-O-SO₁Na

A¹ I C^-N

\ X

.^/N'N\ RUN NH,

R = (CHj)jOH (CHj)₃OH

(CHj)jO(CHj)jOH oder (CHj)₃O(CHj)₄OH

A¹
! CN

/ NH(CHj)jOCH,

NHCHjCHjOH A¹

NH(CHj)₂OCH₁ NH(CH,),O(CH,),OH

CN

NHC₂H₄C₆H₅

NHCH,CH,OH

29

	Λ¹ K	C!	%. ,A	H	I₁OCH₁
ι	N
NHC	H₂C	NH(C
		H₂OH		(	N
		QH			NHC₂H₄OH
HOII₄C₂	HN	/ / A
	A¹

natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle. Seide, Nylon-6 oder Nylon-6,6. Man erhält damit brillante Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten, insbesondere Lichtechtheiten. Auch die Löslichkeiten der Farbstoffe sind zum Teil hervorragend.

In den folgenden Beispielen beriehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel I
14,3 Teile der Diazokomponente der Formel

H O, S — < > N -

SO₁H

V-NH,

/^XSN / NH(CH₂L₁OCH.,

NH(CH₂I₂O(CH₂I₂OH

A¹

! CN

HOH₄C₂HN NHC₂H₄OH

A¹

! CN

NFK"H₂CH,0H

NHCH₂CH₂OH

CONH,

/ HO₁SH₄C₆H₄C₂HN

NHC₂H₄C₆H₄SO₁H

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind Gelb bis lotstichigblau und eignen sich zum Färben von werden in einem Gemisch von 150 Teilen heißem Wasser und 6.5 Teilen 50%iger Natronlauge gelöst, dann läßt man etwas abkühlen, setzt 13 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zu und gießt die Mischung unter Rühren auf etwa 200 Teile Eis und 25 Teile 30%igc Salzsäure. Nach etwa 4 Stunden Rühren bei O bis 5" C ist die Diazotierung beendet. Ein etwa vorhandener Überschuß salpeteriger Säure wird wie üblich zerstört, dann setzt man eine auf 10" C abgekühlte Lösung von 9,4 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

CN

H-N NH-^ "■■

CH,-CH,-CH,-OH

in einem Gemisch aus etwa 100 Teilen Formamid. 10 Teilen 30%iger Salzsäure und 0.5 Teilen eines Emulgiermittels zu. Das Kupplungsgemisch wird mit 50%iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert von etwa 4 abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von etwa 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt und abfiltriert. Nach dem Trocknen erhäit man etwa 20 Teile eines dunklen Pulvers der Formel

CN

KO₃S

NH-CH₂-CH,-CH,-OH

das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und b5 benen Arbeitsweise lassen sich die in der folgenden

Polycaproiaetamgewebe in blaustichigroten Tönen Tabelle durch Angabe von Diazo- und Kupplungs-

mit sehr guten Echtheiten färbt. komponenten gekennzeichneten Farbstoffe herstellen. Analog zu der in den Beispielen 1 und 2 beschrie-

32

Beispiel 2
14,3 Teile der Diazokomponente der Forme)

HO₃S

SO₃H
NH₂ kühlte Lösung von 9,7 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

C₂H₅

^CN

*iA

M)

werden in einem Gemisch von 150 Teilen heißem Wasser und 6,5 Teilen 50%iger Natronlauge gelöst, dann läßt man etwas abkühlen, setzt 13 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zu und gießt die Mischung unter Rühren auf etwa 200 Teile Eis und 25 Teile 30%ige Salzsäure. Nach etwa 4 Stunden bei 0 bis 5° C ist die Diazotierung beendet. Ein etwa vorhandener Überschuß salpetriger Säure wird wie üblich zerstört, dann setzt man eine auf IO ¹C abge-

Η—Ν NH-QH₅

CH₂-CH₂-CH₂-OH

in einem Gemisch aus etwa 100 Teilen Formamid, Teilen 30%iger Salzsäure und 0,5 Teilen eines Emulgiermittels zu. Das Kupplungsgemisch wird mit 50%iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert von etwa 4 abgedampft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von etwa 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt und abfiltriert. Nach dem Trocknen erhält man etwa 20 Teile eines dunklen Pulvers der Formel

V-N=N-/ S-N=N

NH-CH₂-CH₂-CH₂-OH

das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und »> benen Arbeitsweise lassen sich die in der folgenden

Polycaprolactamgewebe in blaustichigroten Tönen Tabelle durch Angabe von Diazo- und Kupplungs-

Bcispiel Diazokomponente

HO₃S

N = N-

3	desgl.
4	desgl.
5	desgl.
6	desgl.
7	desgl.
8	desgl.
9	desgl.

desgl.

Kupplungskomponente

SO₃H	H	<	R² = -QH₅
-NH,	CN ν/	R² = -QH₇(n)
	C>-^NH-^RI	= -QH₅
	NH-R²	= — QH,(n)
	R¹,	CH₃
	R¹,	CH,- CH-QH₅
	R¹	= -QH₄-OH
	R²

	R'
R²

R¹ = -QH₅

R² = -CHj-CH₂-O-CHj-CH₂-OH

R¹ = -QfMn)

R² = —(CHj)₂-O-(CHj), —OH

R¹ = - QH₅

R¹ = (CIIj)₃ O (CII₂), -OfI

NHCOCH,

nl _

V¹ CH₂ CH₂ C)H

Farbton der Färbung auf Polycaprolaclam

rot

blauslichigrot

rot

rol

rot

btaustichigrot

hlauslichiprol

blauslichiprol

809 63.1/ISO

33

34

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

Il HQ₃S-

SO₃H -N=N—/~~S—NH₂

desgL desgl.

14 desgl.

IS desgl.

16 desgl.

17 desgl.

18 desgl.

19	desgl.
20	HO₃S
21	desgl.
22	desgl.
23	desgl.
24	desgl.

-NH₂

25 HO

CH₁

IjS / V-N N / \ NH₂

CII,

des|>l. tlespl

2R ilespl.

Kupplungskomponente

CH,

-CH₂-CH₂-CH₂-OH

-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃ -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

-CH₂-CH₂-O-COCH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

-CH₂-CH₂-CHj-O-CHj-CH₂-O- -CH₂-CH₂-OH

OCH₃

OCH₁

OCH₃

-CH₂-CH₂-CH₂-OH ,OCH₃

R² = -CH₂-CH₂-CH₂ OH

R¹ = —¹C/- OCH₃ R² = CH₂-CH₂-CH₂OH

R¹, R² = n-C.lt,

R¹ = H R² = H

R¹. R² = C H₂-CH₂- O CHj

R¹ = C₂H₅ R² = CH₂-CH₂C) -CH,

R¹ = C₂H₅

R² = CH₂ CM₂ O CH₂ CII₁ OH

R¹ = C₂H,

R² = CH₂ CH₂ CH₁ O SO₁Na

R¹, R² = CH₂ O^ O C 11,

C₁II,

R¹ -·	(	ill,	(	H₁	O	CH₁ (	H₁
R¹ -	C	H₁
R¹ =	C	ΊΗ,	C	H₁	O	SO₁Na
R^! =	C	¹H₁

OH

Farbion der Färbung auf Polycaprolactani

rot

blauslichigrot

blauslichigrol

orange

schurlach Scharlach

Scharlach

gclhstichigrol

gelhslichiproi

sch.iihich

schitrhch

	1 I Fortsetzung 1	SOjH CHj	desgl.	OCHj	desgl.	desgl.	23 08 663 36	, „,„.... „^
35	Beispiel Diazokomponente	/~~S—N=N-/~V-NH,	desgl.	HOjS—<^A-N=N-/j- NH, OCHj	desgl.	desgl.
	CHj	desgl.	HOjS-^~S—N = N-/~V-NH,	Y C,H₇(n) CN —/ \ /	Kupplungskomponente	Farbton der FTirhunff auf
	desgl.	SO₃H	f V-N^N-^f V-NH-R¹ V=/ ^V N NH-R²		Polycaprolactam
1 *	desgl.	Z
I	desgl.	Na O₃S-/~~V- N == N —	R¹, R² = —CH,-CH,-O—CH₃	Scharlach
I ^3o	SOjH OCH,
I 31		SO.Nii	R¹, R² = -QH,	Scharlach
	OCHj	R¹ = -QH₅ R² = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH	Scharlach
A 37 I
i	R¹ = -QH₅ R² = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH	rotviolett
I 34	R¹, R² QH,	bordo
1 ^3s	R¹, R² = -CH₂-CH₂OH	rotviolett
\ 36	R¹, R² = -CH₂-CH₂-O-CHj	rotviolell j
I	R¹, R² (CH₂)j—O—CHj	rotviolett j

I	R', R² = - CH₂-CH₂-OH	rotviolett
j 38 I
j 39	R¹ = -QH, R² CH,-CH₂-O-CH,-CH,-OH	rolviolett
~\ 40	R¹, R² = -QH,	rotviolett
	D' D^ C Y\ t\ , I\ — \_2 Π j	bordo
41
42	R¹: R² = -C₃H₇(Ii)	bordo
	R¹ = -C₂H, R² = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH	bordo
z—<
; Nr.
4.1	Y Y¹ R¹ R²	Karbtnn ilcr l-'arbiinj! auf l'olyaiprolacliim
44	CH, CH, H (CHj)₁OH	gclbstichigrot
	CH, CH, H CH₂CH₂OH	gclbstichigrol

Fort scl/.iinfä

in der I*äibunt!
auf P(ti>L".ipr»)|aci;im

/
SOjNa

desgl.
desgl.

SOjNa

	SO₃Na
49	desgl.
50	desgl.
51	desgl.
52	desgl.

CHj	B	CHj	H	(CH₂)₃UCHj	geiDsiicnigroi
CHj	CHj	H	(CH₂J₂OCH₃	gelbslichigrot
CHj	CH₃	H	(CH₂CH₂O)₂H	gelbstichigrot
CHj	CHj	H	CH₂CH₂OH	gelbstichigrot
CHj	CHj	H	C₂H₅	gelbstichigrol
CHj	CHj	H	C₄H₉Cn)	gelbstichigst
CHj	CHj	H	(CH₂CH₂O)₂H	gelbstichigrot
CHj	CHj	H	(CH₂)jOH	gelbstichigrol
e i s ρ i e	I 53

24 Teile der Diazokomponente der Formel

oder Suspension von 13,3 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

SO₃H

werden in einem Gemisch von 150 Teilen Wasser und etwa 6,5 Teilen 50%iger Natronlauge gelöst. Dann setzt man 12,5 Raumteile 23%iger Natriumnitritlösung zu, läßt abkühlen ired gibt 150 Teile Eis hinzu. Das so auf etwa 0⁰C abgekühlte Gemisch wird mit 16 bis 18 Teilen 30%iger Salzsäure angesäuert. Nach etwa 2 Stunden ist die Diazotierung beendet. Man zerstört überschüssige salpetrige Säure wie üblich und läßt das Diazoniumsalzgemisch innerhalb von 10 Minuten zu einer auf 0⁰C abgekühlten Lösung a',

H₅C₂ CN

CH₃

>
NH-CH₂-CH₂-O-CH₂-Ch₂-OH

in 10 Teilen 30%iger Salzsäure, 250Tei!:n Wasser, 0,5 Teilen eines Emulgiermittels und ! 50 Teilen Formamid laufen. Man rührt das Kupplungsgemisch 15 Minuten bei 0 bis 5°C und beendet die Kupplung dann durch Zugabe von 30- bis 50%iger Natriumacetat-Lösung, bis der pH-Wert des Gemisches etwa 3,5 bis 4,5 beträgt. Dann setzt man 150 Teile Natriumchlorid zu, filtriert nach etwa 3 Stunden den ausgefallenen Farbstoff der Formel

SO,Na

H₅C₂ CN CH,

SOjNa NH-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-Oh

ab, wäscht ihn mit wenig verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet. Man erhält etwa 26 Teile eines roten Pulvers, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Polycaprolactam«ewebc in scharlachroten Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt.

Analog zu den in den Beispielen 1,2 und 53 beschriebenen Verfahren f«ellt man die in der folgenden Tabelle durch Diazo- und Kupplungskomponente charakterisierten Farbstoffe her.

	l'ortset/ung	Diazokomponente	desgl.
39	Nr.	SO₁H ^SO	desgl.
	desgl.
54	desgl.
55	desgl.
56	desgl.
57	desgl.
58	desgl.
59	Diazokomponctue
60	*CH₃ 1 cr\* u SO₃H ³**
61	desgl.
Nr.	desgl.
	desgl.
62
63
64

NH,

Kupplungskomponente

H₅C, CN

40

Farbton

R¹ = —

R² = -

R¹ = —

J^2

Dl _

R¹ = —

R² = -

CH,	CH,-	-CH,	OH-CH₂-C	'H₂-CH, OH	— OH	brillant
					orange
	CH₃
CH,	I CH	-O		brillant
				orange
CH₂	-CH,	-OH
C₂H				brillant
CH,	-CH,	— O—CH,	-CH₂-OH	orange
C₄H₉In)			brillant
CH,	-Q-CH₂	-CH₂-OH	orange
(CH	,(,-0-CiH₂-QH₅	brillant
CH,	-CH,	orange

NH-COCH,

R² = -CH₂-CH₂-CHj-OH

CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

brillantscharlach

R' /R²

Farbton

R¹ =

R² =

R¹ =

R- =

R¹ =

-QH₅ -C₁H₉In)

-C₂H₅ -QH₅

brillantes gelbstichiges Rot

gelbstichigrot

OCH₃ -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

41

Fortsetzung

Nr. Din/nkomponentc

CH₁ ί

SO₁H

desgl. desgl.

SO₁H

6K desgl.

69 desgl.

CN

71 Cl-

NH₂

CN

Ch-f >-NHj

73 Br

COOCH₃

\ Br

COOC₂H₅

-NH₂ COOC₄H₉In)

CN NH,

CN -NH₂

R¹ R¹

R¹.	R²	—	C₂H₅	-CHjOH
R¹.	R²	= -	C,H.(n)
R¹		<	>c„	CH, (
R²	=	CH	J-CHj
R¹	=	<	<^CMi
R²	_	-CH	,CH,

OCH,

SO₁Na

-= -C₁H₁In)

SO₁Na

desgl.

SO₁Na

CH₃

R² = -C₄H₉In)

SO₃Na

OCH₃

42

Farbton

brillantorangc brillantorange

gclbstichigrot

gelbsttchigrot

gelbslichigrot

orange

orange

Scharlach

Scharlach

goldgelb

orange

R² = — C.H(n)

43

Fortsetzung

Nr. Diazokomponente

CN

Cl

NtI₂

79 desgl.

80 Br

81 C

CN

NH₂

Br

CN

NH,

CN

82 O-<f V-NH₂

83 desgl.

CH₂ CH₂-OSOjNa

87 desgL

88 desgL

89 desgL

-SOjNa

NHj

CN

NHj

R¹, R² = —CHj—CHj—C

goldgelb

	CH₃ — ³	SO₃Na	goldgelb
	SO₃Na
R¹ = -CH₂-CH₂-*
R² = -CHj-CH₂-O-CH₃		goldgelb

R¹ = —CHj—CHj—<		goldgelb
R² = —C.H,(n)
R¹ = -C₂H₅

SO₃Na

23 08 663 44	SO₁Na	F'arbton	T t
R¹ /K"	SO₁Na «■ - -ο	orange	ι
D¹ C U Ix — " L.jrij	R² = - CII₂ CH₂ CH₂-OSOjNa
desgl.

R¹, R² = - C H₂-CH₂-Z^JS SO₃Na SOjNa R¹. R² = -CH₂-CH —\~y	Scharlach
CH₃
SO, Na λ—V R', R² = -CH₂-CH₂-O-T -y	goldgelb goldgelb
R- = -C₆H₅ R² = -CH₂-CH₂-CH₂-OH		?■■ S I ι
R = C₆H₅ R² = — CHj—CHj- CH₂- OH	goldgelb
	goldgelb	\
orange	•

= —CHj—CHj-

Fortsetzung

Nr. Diazokomponcnlc

90 Bi

91 desgl.

CN

NH₂

CN

92 Br

J V

NH₂

Br

93 desgl.

CN

95 desgl.

96 desgl.

97 desgl.

NH₂

CN

99 desgl.

100	desgl.	CF₃
101	desgl.	V-NH

102	Cl-/"

103 desgL

104

COOCH₃ -NH₂

R¹/R²

R', R² = -CH₂-CH₂

R¹ = -CH₂-CH₂

R² ■-·. -C₁H₉In)

R¹, R² = -CH₂-CH

SO₃Na

46

SO₃Na

R² = -C₄H₉In)

R¹ = -CH₂-CH₂
R² = -C₄H₉In)

R¹, R³ = -CH₂-C

SO₁Na

SOjNa

SO₁Na

R" = -CH₂-CH₂-X

R² = -CH₂-CH₂-OH

R' = -CH₂-CH₂-CH₂-O-SO₃K

R² = -C₁H₉(Ii)

R¹, R² = -CH₂-CH₂-CH₂-O-SO₃K SO₃Na

SO₃Na

R² = — QH₉In)

R¹. R² =

SO₃Na

R² = -CH₂-CHj-CHj-OCOCH₃

SO₃Na

SQ₁Na

R^J = -QH₉In)

ί¹, R² = -CH₂-CH₂-/"^ R\ R² = -CH₂-CH₂

SO₁Na

Farbton

goldgelb

orange

Scharlach

gelb

celb

gelb

Eclb

goldgelb

gelb

Γ

47

Fortsetzung

I

Diazokomponente

Cl

Cl
/

desgl.

23

08 663
48

SO₃Na

= -QH₄In)

OH

Farbion

809 633/ If

Nr.

I ΙΟΊ

COOCH₃
<(^NHj

NaO₁S-O-¹⁴¹¹*

HO₃S-I(V-NHj

desgl.

SQ₃Na
= —CH,-CH₂-/~^

= —CHj—CH
CH₃
= — CH,-CH,- O—CH₂-CH₂-OH

gelb

105

Ci

/
Cl

desgl.

R¹

IR-

R² = -CHj-CH₂-CH₂-O-SO₃Na

111)

desgL

COOCH₃
<f^-NH₂

desgl.

R¹

OH

CH₂-CH₂-OH

gelb

1Of.

πι

desgl.

R-

gelb

107

desgl.

R¹
R²

= -CH₂-CH₂-OH

= —CH,-CH,-CH,-OH

desgl.

R¹

SO₃Na

-O

orange

Κ«

112

desgl.

= -C₁H₉InJ

= — CH,- CHj- 0—CHj—CHj — OH

R¹

SO₃Na

goldgelb

I

IC)

desgl.

R²

SO₃Na

114

R'

— L !»j v. tij V- Ii2 UL UL rl j

goldgelb

ll.>

desgl.

R²

goldgelb

no

R¹
R²

R² = -CH₂-CH₂-OH

R¹

117

R²

R² = —CHj—CH₂-CH₂-OH

goldgelb

R² = -C₂H₅

IDI

R¹,

= -C₂H₃
= — CHj—CHj- Ο—CH,- CHjOH

goldgelb

= -QH^n)

119

R¹,

goldgelb

R¹,

goldgelb

120

R¹
R²

R'
R²

goldgelb

R¹

orange

R²

R¹

orange

R²

R¹

orange

R²

R¹

R²

49

Fortsetzung 50

Nr. Diazokomponente

Farbton

Cl

121 HO₅S^f V-NH₁

Cl

122 dcsgL

123 desgL

124 desgL

.25 ^J

126 desgL

127 desgL

128 desgl.

129 desgl.

130 desgl.

131 desgl.

132 desgl.

133 desgl.

134 desgl.

-N=N-

-NH₂

135 desgl.

= -CH₂-CH₂-^ Λ

SO₁Na

SQ₃Na

R² = H

OCH₃ = -CH₂-CH₂-CH₂-OH

R² = -CH₂-CH₂

SO₃Na

CH₃ R¹, R² = -CH₂-CH-

SO₃Na

SQ₃Na SQ₃Na

= — CH₂-CH₂-^ *> = -CH₂-CH₂-O-CH₃

SO₁Na

= -CH₂-CH₂-/^

CH₉(Ii) „ SO₃Na

SO₃Na

CH₂-CH₂-CH₂-O-CHj SO₃Na

CH₂-CH₂-Ch₂-OCOCH₃

C₂H₅

SO₃Na

H₁-CH₁-Z^S

SOjK

Sf)₁K

goldgelb

oiange

gelb orange

Scharlach Scharlach Scharlach

Scharlach Scharlach gelbstichigrot gelbstichigrot

gelbstichigrol Scharlach

gelbstichigrot

gelbstichigrot

CM₂ -CH, ( M) O SO₁K

51

Fortsetzung

Nr Diazokomponente

CH₂-CH₂-OH

NH₂

137 desgL

-NH₂ SO₂

139 dcsgL

COOC₂H₅ 140 I NH,

COOC₂H₅ 141 desgl.

COOCH₃

NH₂

COOC₃H,

NH-CO-

SO₃Na

52

SQ₅Na

R¹, R² = -CH₂-CH₂-SO₃Na

R¹ = -QH,(n)

it¹, R² = -CH₂-

SO₃Na

R¹, R² =

SO₃Na

R¹ = -CH₂-CH₂ R² = -QH^n)

SQjNa R² = -C₁H₉(Ii)

SO₃Na

-CH₂-CH₂ C₁H₉(Ii)

SO₃Na

Farbion

goldgelb

goldgelborange

goldgelb

orange

rotstichiggelb

orange

rolslichj£,;clb

R¹ = -C₂H₅ goldgelb R² = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

144 CH₃-CO-N-

145 desgl.

147 O₂N-Z^V-NH₂

148 Q₁N-V^V-NH₂

-NH₂ R¹. R² = -CH₂-CH₂ SO₃Na

-CH,(n) -C₂H,

R = C₂H₅

SO₃Na

SO₁Na

grünstichiggelb

gelb

scharlnch

orange

-ortsetzung

Diazokomponente

desgl.

Λ

Cl

Br

SOjH

A

23 08

663

54

SO₃Na

CH CH —κ s

Farbton

Mr.

O
I] A S

(D)QH₉-CH-CH₂NHCO-<f

0-NH₁

<^-_n=n^Cnh₂

Cl-<f V-NH₂

CH₃- NH- S—<fJ^-NH₂

C₂H₅

<~₈H,₇(i)NH—C=O

Br

SO₁H

gelb

53

149

O

CHj CHj

_CI...,/~V__NH

R¹/R¹

SOj Na

QH₉(U)NH- S —^~\—V,V_n

<I^N=N-^3

= -CH₂-CH₃-(j/

Il ~
O

CH₃ CH₃

R¹, R¹

goldgelb

150

QH₉(D)NHCO

0^^N=N-0-^NH>

SOjNa

<V^NH₂

Cl-/~V-K=N—<\~/— Ν

CH₃CO-NH

CH₃

R¹ = -

-QH,(n)

gelb

151

C^V-NH₂

R¹ = -

O
Μ

V-NH₂ R¹, R²

g.-!b

!52

desgl.

gelb

153

grünstichiggelb

154

desgl.

gelb

!55

desgl.

gelb

156

desgl.

scharizch

157

-C₂H₅

-CH, -CH₂ - O -CH₂ -CH₂ - OH

Scharlach

158

desgl.

Scharlach

159

desgl.

H₂ desgl.

braun; lichigrot

160

desgl.

gelb

161

R' =

gelb

162

p2 _

dcstil.

55

Fortsetzung

56

Nr. Diazokomponente

R'/R² larblon

SO₁Na

NaC)₁S <f ')■ N-N -<(' V-NH₂

SCJ₁K

KC)₁S / N N <; '/ NH₂

R¹	C	H₂	CHj	■·>	CII I	Cl
R' =	C'	H₂	CH₂	C₂H,	C)II
			SC)₁K
R¹
R^:	C"	H₂	cji

blausttchigrut

Nr. Djaznkomponcnte

Kupplungskomponente

1 arbton

SC)₁H

CjIl- CN

HO₁S ■{ N-N

165	desgl.
166	ile-,μΙ
167	desgl.
I6X	desgl.
IW	desgl.
170	desgl.
\|7\|	clcsgl
172	desgl.
17.1	desgl.
174	desgl.
175	desgl.
176	HO₁S
177	dcsel.

=-- N -χ ;—NH,

	N " -	1	Il	Scharlach
NUR	C₂II.	gclhslichigrot
R'	C₁IMnI	rot
R¹	C₄IUnI	rot
R¹	C₄K₁IiI	riH
R¹	CH₂ CH₂ CH, C)H	rot
R'	- CH₂ CH₂-CH₂ C) CH₁	ro ι
R¹ =-	- CH₂- CH₂ -< /	rot
R¹ =	-QH,	rot
R¹ =	-C₁₁H₁₃In)	rot
R' =	-QH₁-Ii)	rot
R' =	C₂H.	Scharlach
R' =	-C₂H₄-O-CH₁	Scharlach
R' =
R¹ =

C,H₇(n) CN

N=N

NH-R¹

R²	Farbton dei Färbung au Polycapro- lactam
CHjCH₂OH	gelb
CHjCHjOH	gelb
(CH₂I₃OH	gelb
(CHj)₃OH	gelb

SO₃Na NH-COCH₃ H SO₃Na NH-COCH₃ CH₂CH₂OH SO₃Na NH-COCH₃ H SO₃Na NH-COCH₃ (CH₂J₃OH

57

Fortsetzung

186 SO₁Na

187 SOjNa

189 desgl. 19(1 desgl.

191 desgl.

192 desgl.

193 desgl.

194 desgl.

195 d«-sgl.

196 Na OjS-

—Ν —

SOjNa

y ■ n—

SO₃Na

197 (^V-N=N-

SO₃Na

198 desgl.

199 desgl.

200 desgl.

201 desgl.

202 desgl.

203 desgl.

204 desgl.

205 desgl.

206 desgL

SO₃Na

208 desgL

209 NaO₃S-

210 desgL 211

CH,

CH₃

SO₃Na	NH-CCK^-Hj	ICH, CH₁OIjH
SOjNa	NH-CCX-Hj	H
SO₃Na	NH CCKH,	CH₂CH₂OH
SO₃Na	NH CCKH,	CH₂CH₂OH
H	NH-C(KH,	CH₂CfI₂OH
H	NH CCKH,	(CH₂I₁OH
H	SChNa	CH.CH.OH
SOjNa	Fl	CH₂CH₂OH
SOjNa	H	(CH₂I₁OH
H	SOjNa	(C H₂I₁OII
H	SOjNa	H
SOjNa	H	H
SOjNa	H	H
H	SO₁Na	H

CHj

CHj	CH₁
CH,	CH₃
CH₃	CH₃
CHj	CHj
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃

OCH₃ CH₃

CH₃

CH₃	CH₃
N=N- CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃

(CH₂I₁OH

CH₂CH₂OH

(CH₂I₁OFI

Fl

C₂H₅

C₂Fi₅

C₂H₅ (CH₂I₂OCH₃

C₂H₅ CH₂CH₂OH

(CH₂J₃OH CH₂CH₂OH 58

R-	Farbion der Färbung auf Polycapro- laclam
(CFI₂CFIjOI₂FI	gelb
(CFI₂CFIjO)₂FI	gelb
(CHjI₁OH	gelb
(CHjCHjOIjH	gelb
CH₂CH₂OFI	gelb
ICFI₂IjOH	gelb
(H.CH.OI!	ml
(FI₂CFI₂OH	ro I
(CH₂I₁OH	ml
((H₂IjOFI	ml
ICH₂I₁OH	gclhslichigrot
(CH₂IjOH	gclbstichiprnl
CHjCHjOH	gelbslichigrot
CFI₂CH₂OFI	gelbslichicrnt

(CFI₂IjOFI

CH₂CHjOFI	rot
(CHj)₃OH	rot
(CHj)₃OH	rot
(CHjCHjOIjH	rot
CFI₂CH₂OH	rot
C₂H₅	rot
CHjCHjOH	rot
(CHjCHjO)₂H	rot
(CH₂I₃OH	rot
C₂H₅	rot
(CHj)₂OCH₃	rot
CHjCHjOH	rot
CHjCHjOH	rot
(CH₂I₃OH	rot
(CHj)₃OH	rot

59

l'ortsct/une

Nr. Z

	SO₁Na
212	O
213	desgl.
214	desgl.
215	desgl.
216	ilcsgl
217	NaO₁S -

N = N-

2IS desgl. 219 desgl.

/V^N\

,Vs

HjC [

SOjNa

221 desgl

222 desel.

223 NaO₃S —/~~\-N=N —

224 desgl. SO₃Na

"•

23 08 663	60	i'arblon der
	R-	Färbung auf ·■
Y¹ R¹		Polycapro-
		lactam '

CH₃	CH,	CH₂CHjOH	(CHj)₁OH	rot
CH₁	CH₁	CHjCHjOH	CHjCHjOH	reit
CHj	CH₃	(Cl I₂Ij(XHj	CH₂CH₂OH	rot
cn,	CH,	(CH₂I₂CK¹H₃	CHjCHjOH	gelbst ich igrot
CHj	CH₁	(CHj)jOCHj	(CHjCH; O)j H	gclbstichigrol
SO₁Na	H	■<D	CHCHjOH	ro,
		O
SO₁Na	H	(CHAN ^)	CHjCHjOH	rot
SO₃Na	H	(CH ),N^1	CH,CH,OH	rot

SOjNa Il

SOjNa H

SO₃Na H

CH₃ CHj

CH₃ CH₃

CH₂CHC₁₁H₅ CjH

CH(CH₂),-< '->- OH

I " ^x=^/

CH₁

CH(CH,)jC(CHj)j CH₃ OH

desgl. desgl.

desgl.

CHjCHjOH

CH₂CHjOH
(CH₂CHjO)₂H

(CHjCHjO)₂H

(CH₂CHjO)₂H
(CH₂CH₂O)₂H

orange

rot rot

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

HQ₃S- desgl. desgL

desgL desgL

-N=N

R¹, R² = -QH₅

blaustichigrot blaustichigrot blaustichig-ot

biaustichigroi blauslichigrot

l-ortset/.unp

Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbion

231 HO₁S -<ζ V-Ν — N

232 desgl.

233 desgl.

CN

234 Cl-/ V-NH,

235 d"5

COOCH,
' V-NH,
CN

SC)₁H

NH,

R'. R²	= -C₄H₁InI	violcll
R'. R²	= -CH₂-CH, CH₂ O CU,	violett
R¹ = R² =	-CH₅ CH, — CHj- O-■ (H₁	violett
R¹ = R² -	SO₁Na -CH₂-CH₂ CH, -O CH,	orange
R' =	^. ,^SOJ^Na	orange
R² -	C₂H,

desgl.

desgl. orange

Beispiel 238

50 Teile des Farbstoffes der Formel Cl H₅C₂^ CN

N = N-< >NH-CH₂-CH₂ CI NH-CH₂-CH₂-O-CH₃

werden bei Raumtemperatur unter gutem Rühren in Anteilen zu 160 Teilen 20%igem Oleum gegeben.

3) Dann rührt man das Gemisch 3 bis 5 Stunden bei 10 bis 30° C und läßt es nach beendeter Snlfierung unter gutem Rühren auf ein Gemisch von etwa 1000 Teilen Eis, 500Teilen Wasser und 300 Teilen 50%iger Natronlauge laufen. Dann setzt man 50 Teile

■«> Natriumchlorid zu, rührt 2 Stunden bei etwa 10^cC. filtriert den ausgefällten Farbstoff der Formel

Cl H,

CN

N=N-C' ^NH-CH₂-CH_{2 x x}

N ^x=^/

NH-CH₂-CH₂-O-CH₃

SO₃Na

ab und wäscht ihn mit wäßriger Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen erhält man etwa 50 Teile eines orangeroten Pulvers, das sich in Wasser mit goldgelber Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in goldgelben Tönen in sehr guten Echtheiten färbt

Beispiel 239 12,6 Teile der Diazokomponente der Formel

23%ige Natriumnitritlösung zu, kühlt auf 10^cC ab und säuert das Gemisch mit 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure an. Man rührt 4 Stunden bei 10 bis 18° C, zerstört überschüssige salpeterige Säure wie üblich und setzt dann eine Lösung von 13,4 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

H₇(n) CN

SO₃Na

CH,

bO

NH-CH₂CH₂OCH₂i H₂OH

NH-CH₂-CH₂OH

65

werden in 260 Raumteilen heißem Wasser bei pH 9 gelöst, dann setzt man bei etwa 6O⁰C 14 Raumteile in 100 Raumteilen Wasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure zu. Man rührt 15 bis 30 Minuten und tropft dann innerhalb von 30 Minuten 50%ige Na-

63

64

triumacetatlösung zu, bis der pH-Wert des Kupp- Natronlauge zu, bis der pH-Wert 4,5 beträgt
lungsgemisches 3 ist. Dann rührt man 1 Stunde nach Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallti

und setzt 200 Teile Natriumchlorid und dann 50%ige Farbstoff der Formel

NaO₃;

N=N

NH(CH₂CH₂O)₂H

NH-CH₂CH₂OH

abfiltnert und getrocknet. caprolactamgewebe in kräftigen roten Tönen mil

Man erhält etwa 45 Teile eines rotbraunen Pulvers, 15 sehr guten Echtheiten färbt,
das sich in Wasser mit roter Farbe löst und PoIy-

Beispiel Diazotiert man 12,6 Teile der Diazokomponente der Formel

NaO₃S-f V- N=N^f

analog zu der in Beispiel 239 angegebenen Arbeitsweise und verwendet die gleiche Kupplungskomponente, so erhält man den Farbstoff der Formel

CH₃ CN

NaO₃S

NH(CH₂CH₂O)₂H

CH₃ NH-CH₂CH₂OH

der Polycaprolactamgewebe in roten Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.

Nr. Farbstoff

Farbton auf Polycaprolactam und Wolle

241 Cl-f V-N=N-<f>-NH—

>-N

NH-Cjyn) CN CN

242 Cl-C '>—N=N—fS— NH-

=N

SO₁N*

so,

NH-CH₂-CH₂-O-SO₃Na CONH₂

SO₃Na

/ ^N

SO₃Na

goldgelb

gelborange

809 633/16

65

66

Fortsetzung

Nr, Farbstoff

Farbton auf Polycaprolactam und WoUe

245 NaO₃S-

NH-CH₂-CH₁-CH₂-O-SO₃K SO₃Na JCN

-N=N-<fV-N=N-

NH-CH₂-CH₂-O-Ch₂-CH₂-OH H CN

246 j 3 C

CH₃

N=N-\~S— NH- CH,- CH,-Na₃OS NH-CH₁-CH₁-OH

SO₃Na SO₃Na

orange

rot

orange

CN

-N=N-< V-NH-R¹ =N

Y¹ NH-R²

Nr. Z	-N=N-	Y	Y¹	R¹	R²	Farbton
248 H		SO₃Na	NH-COCH₃	H	CHjCH₂OH	gelb
249 H		SO₃Na	NH-COCH₃	CH₁₁CH₂OH	CH₂CH₂OH	gelb
250 H		SO₃Na	NH-COCH₃	H	(CHj)₃OH	gelb
251 H		SO₃Na	NH-COCH₃	(CHj)₃OH	(CHj)₃OH	gelb
252 H		SO₃Na	NH-COCH₃	(CHjCH₂O)₂H	(CHjCHjO)₂H	gelb
253 H	SO₃Na	NH-COCH₃	H	(CHjCHjO)₂H	gelb
254 H	SO₃Na	NH-COCH₃	CH;,CH₂OH	(CHj)₃OH	gelb
255 H	SO₃Na	NH- COCH₃	CH₁₁CH₂OH	(CHjCHjO)₂H	gelb
256 SO₃Na	H	NH-COCH₃	CH₁CH₂OH	CH₂CH₂OH	gelb
257 SO₃Na	H	NH-COCH₃	(CrII₂)JOH	(CH₂I₃OH	gelb
258 CH₃O-<(~\	H	SO₃Na	CH,CHjOH	CHjCHjOH	rot
259 desgl.	SOjNa	H	CH₁CH₂OH	CHjCHjOH	rdl
260 desgl.	SO₁Na	H	(CHIj)₃OH	(CHj)₃OH	rot
261 desgl.	M	SOjNa	(CHj)₃OH	(CH₂Ij OH	rol
262 desgl.	M	SO₁Na	H	(CHj)₁OH	gclb-
					stichigrol

263 desgl.

SOjNa H

(CHj)₃OH

gelb-

67

Fortsetzung 68

Nr. Z

-N=N-

N=N-

SQ₁Na

277

N=N-

282

N=N-

-N=N

288 desgL

289 desgL

290 desgl.

291 desgl.

Y'

SQjNa H

H SO₃Na

CH₃ CH₃

CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
OCH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CU	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH₃	CH₃
CH,	CH₁
cn	CHi
α*	cn
Π*	CB,
ΙΟ,Ν»	H
SO₁Na	H
SQ.N«	H

SO₃Na H

(CH₂J₃OH

(CH₁J₃OH

C₂H₅
CH₂CH₂OH

(CHJjOH CH₂CH₂OH

CHjCHjOH CHjCHjOH (CHAOCH₃ (CHj)₂OCH₃

(CHj)₂OCH₃

ο (ch₂j.n;

CH₂CHC₆H, OH

R²

CH₂CH₃OH CH₂CH₁OH

(CH₂J₃OH

(CHj)₃OH

Farbton

gelbstichigrot

CH₂CH₂OH	CH₂CH₂OH	rot
(CH₂J₃OH	(CHj)₃OH	rot
H	(CH₂)₃OH	rot
H	iCHjCHjOjjH	rot
H	CH₂CH₂OH	rot
C₂H₅	C₂H₅	rot
C₂H₅	CHjCH₂OH	rot
QH,(n)	(CH₂CH₂O)₂H	ro;
CH₂CH₂CH₂OCH₃	(CHj)₃OH	rot
C₂H₅	C₂H₅	rot

CHjCH₂OH	rot
CH₂CH₂OH	rot
(CH₂J₃OH	rot
(CH₂J₃OH	rot

rot

CH₂CH₂OH	rot
CH₂CH₂OH	rot
CH₂CH₂OH	gelb stichigrot
(CH₂CH₂O)₂H	gelb stichigrot
CH₂CH₂OH	rot
CH₂CH₂OH	rot
CH₂CH₂OH	rot

CHjCHjOH rot

	69	Y	23	08 663	70	Farbion
		SO₃Na				rot
Fortsetzung					R²
Nr. Z	-N=N-	SO₃Na	yl	R¹ .	(CH₂CH,O),H	rot
292 NaO₃S-/~~V		H	CHiCHC₄H₅
			OH	(CH₂CH₂O)₂H
293 desgL		H	O

294 desgL

H₃C

296 d<sgl.

297 desgL 298 NaO₃S-

SO₃Na

-N=N

299 desgl.

SQ₃Na

300 \~~V- N=N-

301 desgl.

Il

302 NaO₃SCH₂CH₂NHS-

Il ο

303 desgl.

304 desgL

305 desgl.

306 desgl.

307 desgl.

308 desgl.

309 desgl

310 HO-

311 desgl. 312 NaO₃S

N=N-

Cl

313 NaOSO₁CHiCHjO--

SQ₃Na H

SO₃Na H

SQ₃Na H

SQ₅Na H

CH₃ CH₃

α σ

α	σ
α	α
α	σ
CI	α
Cl	Cl
Cl	α
Cl	Cl
SO₃Na	H
H	SO₃Na

314 CH₃O

J "X-NI = N-

)>—N = N-

CH₃ CH₃

= Ν— CH₃ CH₃ SO₃Na H

(CHJ₆CN

CH₂CHC₄H₅ OH

CH(CHJ₂-CH₃

(CHiCHjO)₂H rot

(CH,CHiO),H orange

-OH

(CH₂CHiO)₂H onjige

CH₃ OH CHiCHJjQCH,), CH₃ OH

CHtCHJjQCHj), (CH₂CH₂O)₂H

CH₃ OH

(CHiCHiO)₂H rot

rot

CH(CHj)₃C(CH₃), CH₃ OH

(CH₂CH₂O)₂H rot

(CHi)₃OH

CH₂CH, OH

CH₂CH₂OH

(CH₂J₃O(CHj)₄OH

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

CHjCHjOH CHjCHjOH

CH₂CHjOH	rot
CH₂CH₂OH	goldgelb
CHjCHjOH	gelb
CH₂CH₂OH	gelb
(CHj)₃OH	gelb
(CHj)₃OH	gelb
CHjCHjOH	gelb
CHjCHjOH	gelb
(CHj)₃O(CHj)₄OH	gelb
CHjCH₂OH	scharlacb
CH₂CH₂OH	Scharlach
CHjCHjOH	rot
CHjCH, OH	rot
CH₂CH₂OH	rot

CH₃

71

72

Nr. Farbstoff

l-arhton

Cl

M₁C, CN

315 NaO₁S-" λ-Ν-

Cl

SO₁Na -N-/' /Nil CH₁CH₁OH

>=Ν

Nil- CH₂ -CH₂OH

rotstichigblau

(Ί

316 NaO₁S

(I

H₇C₁ CN

Ν=Ν-< Vn- Ν—<f V NH CH₁CH₁CH₁OII

\_/ Nil ( HjCH₁CH₁OH

SO₁Na

SO₁Na CHj C₄H, CN

317 NaO₁S ■' }'-Ν-=Ν-~ς V- N- N —'( */ -N ■- N -/ >-NH-CH₂CH₂OH

C)\_s NH CH₁CH₂OH

hlau

blaustichigrnl

318

SO; H.Cj CONH₁

■- -N- N-SO₁Na

~ί 'I-NH-CH₂-Cl-

/=·^Ν NH-CHj- CHj- ν> SO₁Na

Scharlach

319

320

H CN

HNCH₂CH₁OH SO₃Na

^Ν:~Ν = Ν— CN

-NH-CH₂-CH₂

>=Ν

NH-CH₂CH₂OSO₃Na

SO₃Na

Scharlach

321

322

CN

NH-CH₂-CH₂

>=N NH-CHj—CH₂-SO₃Na

SO₃Na

CH₃

CN

-N=N

CH₃ _N=N_/~\_ NH-CH₂CH₂OH NH-CH₂CH₂OH

CH₃

323 NaO₃S

CN Y-NH-CH₂CH₂OH

^f ^N= N=/ ^

CH₃ NH-CH₂CH₂OH

gelborange

rot

73

r-ortset/uiii!

Nr. Farbstoff

I· a rhi on

Cl

324 NaO₁S Cl

N N

CN

V-NH-CH₂CH₂CH₂OH

NHCH₂CH₂CH-OH

C₂H, COOCH₃ CONHj

325 <f >- N -■ N ··- < V- NH-

NH -CH₁CH₂OH SO₃Na

CH, H CONH₂

SO₃Na

326 NaO₃S -/ S -N N -

CH₃ Cl C₁H- CN

|-N-< >-ΝΗ-< NH-CH₂CH₂OH

SO₁Na

327 Cl-'*' >-N="-N-<' ",.- Nil CH₂ CH₂ -f ^V/

Cl NHCjH₅

Cl CJU CN

32X NaOjS-Cl

—<f "V-NH-CH₁CH₁OH

NH -CH₂CH₁OH gelb

orangescharlach hlaustichigrot elb

uclh

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche AzofarbstofTe der 2,6-Diaminopyridin-Reihe der allgemeinen Formel

D-N=N

RHN

NHR

(SO₁M)_n

IO

in der A Wasserstoff, Alkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, Methoxymethyl, Phenyl, Methylphenyl oderChlorphenyl, D der Rest einer Diazokomponente, π X Cyan oder Carbonamid, R Wasserstoff, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydroxy, Carboxyl, Formyloxy, Acetoxy, Acetoacetoxy, Carboxyäthylcarbonyloxy, Pyrrolidonyl, Benzoyloxy, C₁- bis Cg-Alkoxy, Cyan, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, Phenyläthoxy oder Phenoxy substituiertes C₁- bis Cg-AIkyl, (CHj₃ 0(CH₂)₆ OH, Allyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Hydroxymethyl, Hydroxyäthyl, Hydroxyäthoxy, Chlormethyl oder Methyl substituiertes Cycloalkyl oder Polycycloalkyl mit 5 bii 15 C-Atomen,

-CH₂

CH, OH

φ Phenyl-d- bis -Q-alkyl, CH₂CH- OH CHCH₂CH CH₃ CHCH₂CH₂-" CH₃ ' > ToIyI-C₁- bis -Q-alkyl, "QH₅ 2C₆H₄OH /
LI

Jl)

durch Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, y> Hydroxy, Hydroxyäthoxy oder Chlor substituiertes Phenyl, M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammo nium oder substituiertes Ammoium und η 1,2 oder 3 ist, wobei die Gruppen SO₃M an Kohlenstoffatome der Diazokomponente D und/oder der v< Reste R gebunden sind und/oder mit in D und/oder R befindlichen alkoholischen OH-Gtuppen verestert sind.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch I der allgemeinen Formel w>

CN

RHN

NUR

oder 2, D¹ ein Rest der Formel

Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, ÄthylsuJfonyl, Phenylsulfonyl, C₁- bis C^-Alkoxycarbonyl oder SO₃H, Y¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO₃H, Y² Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, C₁- bis Ci-Alkoxycarbonyl, 2-Benzthiazolyl oder SO₃H, X³ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X¹ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X² Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydroxy, Phenoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes C₂- bis C₈-Alkyl, Benzyl, Hydroxysulfonylbenzyl, Phenylethyl, Hydroxysulfonylphenyläthyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl sind und R die in Anspruch I angegebene Bedeutung hat.

3. Ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) die Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel DNH₂ mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

RUN

NHR

umsetzt, wobei in den Formeln D, A, X und R die im Anspruch I angegebenen Bedeutungen haben und 1, 2 oder 3 SO₃M-Gruppen an den Rest D und/oder an R in der im Anspruch I angegebenen Weise gebunden sind, oder b) Verbindungen der allgemeinen Formel

RUN

NHR

in der A¹ Wasserstoff. Äthyl oder Propyl. m in der D, A, X und R die in Anspruch I angegebenen Bedeutungen außer SO₁M haben, unter

Einführung von I, 2 oder 3 SOjM-Gruppen sulfiert, wobei jeweils M die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat

4. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamiden.