DE2306766B2 - Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen - Google Patents
Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von SilanenInfo
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Description
R;
N—R1—Si —
in der
R' einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
R- und R3 einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoal-
R- und R3 einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoal-
kylgruppeund
π gleich 0 oder 1 bedeuten,
b) Epoxyalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (II)
b) Epoxyalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (II)
Ri
Q-R'-Si-IOR-V,
(Π)
c)
in der
R1, R2 und R1 das Gleiche wie in Formel (1),
Q eine Glycidoxy- oder Epoxycyclohexyl-
gruppe und
m gleich 0 oder 1 bedeuten, und
Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden Silanolen erforderlich ist, und
einem organischen Lösungsmittel, welches das Gemisch A) löst, jedoch auf den thermoplastischen Kunststoff weder lösend noch quellend wirkt.
Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden Silanolen erforderlich ist, und
einem organischen Lösungsmittel, welches das Gemisch A) löst, jedoch auf den thermoplastischen Kunststoff weder lösend noch quellend wirkt.
ίο
Acryl- oder Polycarbonatkunststoff Lösungen aus Methyltrialkoxysilan oder einem Gemisch von Methyltrialkoxysilan
und Phenyltrialkoxysilan aufzubringen und zu härten. Diese Beschichtungen sind jedoch nicht
befriedigend. Die wichtigen Eigenschaften, wie Abriebfestigkeit,
Beständigkeit gegen Lösungsmittel und das antistatische Verhalten, werden durch Beschichtungen
gemäß der vorliegenden Erfindung erheblich verbessert
Es wurde gefunden, daß man den Oberflächen von Kunststoffgegenständen eine sehr hohe Abrieb- und
Kratzfestigkeit bzw. Ritzhärte verleihen kann, wenn ein partiell hydrolysiertes organofunktionelles Silanderivat
aus einem Aminoalkylalkoxysüan und einem Epoxyalkylalkoxysilan, das nachfolgend noch genauer beschrieben
wird, auf die Oberfläche des Kunststoffgegenstandes aufgebracht und dann erwärmt und getrocknet wird.
Es wurden Versuche mit Kombinationen von Aminoalkylalkoxysilanen mit AcryloxyalkyklJcoxysilanen
oder Vinylalkoxysilanen sowie Kombinationen von Epoxyalkylalkoxysilanen mit Acryloxyalkylalkoxysilanen
oder Vinylalkoxysilanen unternommen. Es zeigt sich jedoch, daß Überzüge aus diesen Stoffen eine äußerst
schlechte Kratzfestigkeit aufweisen. Es ist daher eine eigentümliche Erscheinung, daß allein eine erfindungsgemäße
Kombination eines Aminoalkylalkoxysilans mit einem Epoxyalkylalkoxysilan zu den gewünschten
Ergebnissen führt.
Gegenstand der Erfindung ist ein lösungsmittelhaltiges Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen zur
Herstellung einer kratzfesten und antistatischen Schutzschicht auf der Oberfläche von Formkörpern aus
thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus:
A) einem Reakiionsproduki aus kühlensioffunktioneilen
Silanen aus
a) 20 bis 70 Ge*1 -% der Gesamtmenge von a) und
b) Aminoalk .alkoxysilan der allgemeinen Formel (I)
Transparente Kunststoffgegenstände, z. B. durch Gießen oder andere Formungsverfahren hergestellte
Gegenstände aus amorphen thermoplastischen Kunststoffen, wie Polycarbonat, Polymethylmethacrylat, CeI-lulosebutyrat,
Polyvinylchlorid und Polystyrol sind auf den verschiedensten Gebieten geeignet, Glas zu
ersetzen, da sie transparent und von geringem Gewicht sind. Nachteilig ist, daß sie wegen ihrer geringen
Ritzhärte leicht zerkratzt werden und ihre Transparenz verlieren. Hierdurch ist die Verwendbarkeit eingeschränkt.
Man hat versucht, diesen Nachteil durch Aufbringen einer transparenten Überzugsschicht zu
beheben, aber die bekannten Beschichtungsmittel führten nicht zu befriedigenden Erfolgen.
Aus der US-PS 34 5t 838 und der GB-PS 12 41 236 ist es bekannt, auf die Oberflächen von Gegenständen aus
r;
N-R'-Si—(ORV.
in der
R' einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 4 C-Atomen,
R2 und RJ einwertige Kohlenwasserstoffreste
R2 und RJ einwertige Kohlenwasserstoffreste
mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoalkylgruppe und
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoalkylgruppe und
η gleich 0 oder 1 bedeuten,
b) Epoxyalkylalkoxysüan der allgemeinen Formel
b) Epoxyalkylalkoxysüan der allgemeinen Formel
T-
Q-R'-Si—(ORV
in der
R1, R-2 und R'das Gleiche wie in Formel (I),
Q eine Glycidoxy- oder Epoxycyclohexylgrup-
peund
m gleich 0 oder I bedeuten, und
c) Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden Silanolen erforderlich ist, und
c) Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden Silanolen erforderlich ist, und
B) einem organischen Lösungsmittel, welches das Gemisch A) löst, jedoch auf den thermoplastischen
Kunststoff weder lösend noch quellend wirkt.
Erfindungsgemäß zu verwendende kohlenstoffunktionelle
Aminoalkylalkoxysilane sind Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:
/f-p^-EpoxycyclohexyO-üthylmethyldirncthoxysilan
CH CH-CH2CH2Si(OCH3),
H R;
CH,
N—R1—Si—(OR3)3_„
CH CH2
CH2
CH2
In der Formel bedeuten: R1 ein zweiwertiger
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 und R3 einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoalkylgruppe
und η gleich O oder 1.
Beispiele für solche Verbindungen sind:
Aminomethyltriithoxysilan NH2CH2Si(OC2H5)J,
N-p-Aminoäihyiaminomeihyiirimelhoxyiiiän
N-p-Aminoäihyiaminomeihyiirimelhoxyiiiän
y-Aminopropyltriäthoxysilan
NH2CH2CH2CH2Si(OC2H5)J,
N-(Trimethoxysi!ylpropyl)-äthy!endiamin
NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCHj)3,
N-(Dimethoxymethylsilylpropyl)-äthyIendiamin
NH2CH2CH2NH-CH2CH2CH2Si(OCH3J2
CH3
Die als zweite Epoxyalkyli',koxysi'..n-Komponente
zu verwendenden Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (II):
Q-R'-Si-(ORVm
In dieser Formel haben R1, R2 und R3 die gleiche
Bedeutung wie in Formel (I), Q ist eine Glycidoxy- oder
Epoxycyclohexylgruppe und m ist gleich O oder 1.
Beispiele für solche Verbindungen sind:
y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
CH2 — CHCH2OCH2CH2CH2-Si(OCH3).,
O
y-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan
y-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan
CH2—CHCH2OCH2CH2CH2Si(OCHj)2
O CH3
/!'-(.■M-Epoxycyclohcxyl^äthyltrimethoxysilan
CH CH-CH2CH2Si(OCH,).,
CH2
CH,
Bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Kohlenstofffunktionellen Silangemisch liegt das Kombinationsver-
-. hältiiis des Aminoalkylalkoxysilans zu dem Epoxyalkyloxysilan
in einem solchen Bereich, daß das Aminoalkylalkoxysilan in einer Menge von 20 bis 70 Gew.-°/o,
vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% der Gesamtmenge an Kohlenstoff-funktionellem Silan enthalten sein kann.
JIi Wenn die Menge des Aminoalkylalkoxysilans unter
20 oder über 70 Gew.-% liegt, erhält man nicht die gewünschten Eigenschaften, und die Kratzfestigkeit des
mit der Schutzschicht überzogenen Gegenstandes ist schlecht.
j-, Zur Herstellung des oben beschriebenen Beschichtungsmittels
wird das partiell hydrolysierte Kohlenstofffunktionelle Silan in ein£m organischen Lösungsmittel
gelöst. Die partielle Hydrolyse wird vorzugsweise in diesem Lösungsmittel durchgeführt
jo Das Lösungsmittel muß deshalb beide Silane gleichzeitig
lösen können. Das Aminoalkylalkoxysilan ist löslich in Alkoholen, Ketonen und Äthern, und das
Epoxyalkylalkoxysilan ist löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln. Demnach sind Alkohole,
j-, Ketone und Äther vorzugsweise als Lösungsmittel zu
verwenden. Geeignet sind aliphatische oder aiicyclische Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen, wie Methanol, Äthanol,
Isopropanol, n-Butanol, sek-Butanol, Isobutanol, 2-(II)
Äthylhexanol und Cyclohexanol. Geeignete Ketone sind
solche der allgemeinen Formel RiCOR2, in aer Ri und R2
Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen sind, z. B. Acetone, Methylethylketon, Methylisobutylketon. Es können
auch andere Ketone verwendet werden, wie Cyclohexanon, Methylcyclohexanon, Diaceton-Alkohol. Geeigne-
te Äther sind solche der allgemeinen Formel R3OR4, in
der R3 und R4 Alkylgruppen mit etwa 2 bis 4 C-Atomen
sind, z. B. Äthyl-, Isopropyläthyj- und n-Butyläther.
Weitere Beispiele für Äther sind Äthylenglycolmonoalkyläther, Propylenglycoi'.nonoalkyläther, Diäthylengly-
,» colmonoalkyläther und Dipropylenglycolmonoalkyläther,
wobei »alkyl« eine Gruppe von etwa 1 ~4 C-Atomen ist. Verwendbar sind auch heterocyclische
Äther, z. B. m- und n-Dioxan.
]e nach Art des Kunststoffgegenstandes ist unter den obengenannten Lösungsmitteln ein geeignetes auszuwählen, das den betreffenden Thermoplasten weder löst noch quillt. Um die Evaporationsgeschwindigkeit des Lösungsmittels zu regeln, und die Beschichtungseigenschaften zu verbessern, kann man mehrere Lösungsmittel tel mit verschiedenen Siedepunkten mischen oder ein Lösungsmittel mit guter Netzfähigkeit für den Kunststoff wählen.
]e nach Art des Kunststoffgegenstandes ist unter den obengenannten Lösungsmitteln ein geeignetes auszuwählen, das den betreffenden Thermoplasten weder löst noch quillt. Um die Evaporationsgeschwindigkeit des Lösungsmittels zu regeln, und die Beschichtungseigenschaften zu verbessern, kann man mehrere Lösungsmittel tel mit verschiedenen Siedepunkten mischen oder ein Lösungsmittel mit guter Netzfähigkeit für den Kunststoff wählen.
Die Konzentration des partiell hydrolysierten Kohlenstoff-funktionellen
Silans in der Beschichtungslösung
«ν-, wird in einem solchen Bereich gehalten, daß die Lösung
neben guter Beschichtungsleistung auch gut lagerfähig ist. Eine Konzentration von etwa 5 bis 20 Gew.-% ist zu
bevorzugen.
Wenn man mit einer organischen Lösung eines Kohlenstoff-funktionellen Silans, die Aminoalkylalkoxysilan
und Epoxyalkylalkoxysilan enthält, ohne weitere Maßnahmen beschichtet, bekommt man keine Schutzschicht
von guter Kratzfestigkeit. Zu einer Oberflächenbehandlung mit dem gewünschten Erfolg ist es nämlich
erforderlich, daß das Kohlenstoff-funktionelle Silan,
bestehend aus
a) einem Gemisch von Aminoalkylalkoxysilan und Epoxyalkylalkoxysilan und
b) einem Reaktionsprodukt dieser beiden,
in ein partiell hydrolysiertes Kohlenstoff-funktionelles
Silan umgewandelt wird, indem man zur obigen Lösung vorher Wasser zugibt und unter Rühren erwärmt.
Sobald der Grad der partiellen Hydrolyse unzureichend ist, zeigt die Beschichtung Anlauferscheinungen oder
unzureichende Härte. Bei zu weitgehender Hydrolyse hingegen tritt Gelierung ein, oder die Lagerstabilität
wird schlechter. Der Grad der Hydrolyse wird durch die Menge des zugegebenen Wassers sowie die Erwärmungstemperatur
und -zeit beeinflußt. Pie Menge des zuzugebenden Wassers muß kleiner sein als die
stöchiometrisch für die Hydrolyse zum entsprechenden Silanol berechnete Wassermenge. Vorzugsweise verwendet
man eine Wassermenge von 10 bis 40 Gew.-% der stöchiometrisch berechneten Gesamtmenge.
Bei der Erwärmungstemperatur ist der Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels zu berücksichtigen. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 1000C. Die Erwärmungszeit liegt
im allgemeinen vorzugsweise bei 10 bis 100 Minuten rnd
ist in gewissem Maße von der Erwärmungstemperatur abhängig.
Das partiell hydrolysierte Kohlenstoff-funktionelle Silan wird im allgemeinen so hergestellt, daß
a) ein Gemisch von einem Aminoalkylalkoxysilan und einem Epoxyalkylalkoxysilan und
b) ein Reaktionsprodukt dieser beiden mit Wasser von.egt.
Außerdem kann es auch vorteilhaft sein, ein Gemisch zu verwenden, bei dem ein partiell hydrolysiertes
Aminoalkylalkoxysilan oder Epoxyalkylalkoxysilan kombiniert ist, mit einem nichthydrolysierten Aminoalkylalkoxysilan
oder Epoxyalkyhlkoxysilan und einem Gemisch von einem partiell hydrolysierten Aminoalkylalkoxysilan
und einem partiell hydrolysierten Epoxyalkylalkoxysilan. Ausführungsformen mit Verwendung
dieser Gemische asis partiell hydrolysiertem Kohlenstoff-funktionellen
Silan liegen im Rahmen der Erfindung.
Die ßeschichtungslösung soll gleichmäßig über den zu schützenden Kunststoffgegenstand ausgebreitet werden.
Hierzu können übliche Methoden, wie Tauchen, Spritzen, Streichen, Bürsten, Aufgießen oder Aufwalzen,
angewendet werden. Die Konzentration der Lösung ist dem jeweiligen Auftragungsverfahren anzupassen. Zu
beachten ist jedoch, daß zu hohe Konzentrationen die Stabilität der Lösung bei längerer Lagerung herabsetzen.
Bei zu niedriger Konzentration ist die Schichtdicke bei einmaligem Auftragen gering und die Wirkung der
Überzugsschicht nicht ausreichend. Vorzugsweise wird die Lösung in solcher Menge aufgetragen, daß die
endgültige Dicke der Überzugsschicht 1 bis 10 μ, vorzugsweise 3 His 10 μ, beträgt. Bei einer Schichtdicke
von weniger als 1 μ ist die Kratzfestigkeit niedrig, und bei einer Schichtdicke oberhalb 1Ou, bilden sich leicht
Risse durch Ausdehnung oder Zusammenziehung des beschichteten Gegenstandes.
Die aufgetragene Beschichtung setzt sich bei Raumtemperatur während einiger Minuten ab, dann
wird erwärmt, wobei ein harter Überzug gebildet wird. Die Wärmebehandlung wird z. B. in einem Heißluftofen
bei 50 bis 140° C und länger als 10 Minuten durchgeführt.
Außerdem sind noch Wärmebehandlungen mittels Infrarotstrahlen oder Mikrowellen (Ultraschallwellen)
wirksam. Bei der Mikrowellenbehandlung erhält man gute Ergebnisse bei einer Behandlungszeit vcn 1 — 5
Minuten.
Thermoplastische Formkörper mit dem erfindungsgemäßen
Beschichtungsmittel überzogen, haben eine dem Glas vergleichbare Kratzfes dgkeiL Wenn eine
hohe Haftfestigkeit erwünscht ist, um Beständigkeit gegen Wasser, Witterung und Wärmewechsel zu
gewährleisten, ist es zweckmäßig, den Formkörper vor der Beschichtung mit einer verdünnten Lösung einer
organischen Siliciumverbindung mit einer funktioneilen Kohlenwasserstoffgruppe, wie Aminoalkylalkoxysilan
oder Epoxyalkylalkoxysilan, oder einer organischen Titanatverbindung zu behandeln. Die Haftfestigkeit der
Schutzschicht kann stark verbessert werden Jurch eine einfache Behandlung, bei der die zu beschichtende
Oberfläche mit einer 0,5- bis 5,0%igen Lösung einer organischen Siliciumverbindung oder eines organischen
Titanats in Berührung gebracht wird. Hierfür ist ein den betreffenden Kunststoff nicht quellendes Lösungsmittel
zu verwenden, z. B. aliphatische Kohlenwasserstoffe und Alkohole. Nach dieser Behandlung wird an der Luft
während 1 bis 10 Minuten getrocknet
Zusätzlich zu der erreichten Ritzhärte wird der
Oberflächenwiderstand des mit dem erfindiingsgemäßen
Beschichtungsmittel versehenen Formkörpers auf unter 10" Ohm gebracht, womit ausgezeichnete
antistatische Eigenschaften gegeben sind.
Die Schutzschicht wird gebildet durch die Härtungsreaktion eines partiell hydrolysierten Koh!enwasserstoff-funktionellen
Silans und hat deshalb eine hohe Beständigkeit gegen Wasser und Lösungsmittel. Die
verliehenen antistatischen Eigenschaften bleiben permanent bestehen. Im Gegensatz hierzu läßt die nach
bekannten Methoden erzielte antistatisch? Wirkung im Laufe der Zeit nach. Auch in dieser Hinsicht führt die
Erfindung zu einem eigentümlichen und sehr vorteilhaften Effekt.
Zur Herbeiführung der Kratzfestigkeit eignet sich das Beschichtungsmittel für Formkörper aus amorphen
Thermoplasten insbesondere für transparente Gegenstände aus z. P.. Polycarbonat, Polymethylmethacrylat,
Cellulosebutyrat, Polyvinylchlorid und Polystyrc1. Bezüglich der komLinierten Verleihung permanenter
tjustatischer Eigenschaften besteht keine Beschränkung
auf die vorstehend beispielsweise angegebenen Kunststoffe. Selbstverständlich kann das Beschichtungsmittel
auch auf nichttransparenten Gegenständen angewendet werden.
Bei den nachfolgend beschriebenen Versuchen wurde die Kratzfestigkeit nach der Testmethode gemäß
ASTM D 673 und die Abriebfestigkeit nach der Testmethode gemäß ASTM D 1044 (Taber-Test) ermittelt.
Beim Kratzfestigkeitstest läßt man 400 oder 800 g Karborund (Korngröße 48 bis 80 Maschen) im freien
Fall aus einer bestimmten Höhe (etwa 63,5 cm) und in einem bestimmten Maße (200 bis 250 g/min) auf die im
Winkel von 45° stehende Oberfläche des Prüflings auffallen. Hierbei bilden sich Abriebflecken. Dann wirrt
auf die Oberfläche Licht im Winkel von 45" aufgestrahlt,
und die Intensität der Reflexion im Winkel von 45° bestimmt. Die Kratzfestigkeit wird ermittelt aus dem
prozentualen Verhältnis der Reflexionsintensitäten nach und vor dem Test. Bei dem Taber-Abriebtest wird
ein Paar von CS-10-Rädern verwendet, und die Prüflinge werden 50maI unter einer Belastung von
1000 g dem Abrieb unterworfen. Die Abriebfestigkeit wird ermittelt aus dem prozentualen Verhältnis der
Durchlässigkeiten von parallelen Strahlen nach und vor dem Abriebtest.
Es wurde die Kratzfestigkeit von Formkörpern aus Polycarbonat, die mit bekannten .Schutzüberzügen
versehen sind, geprüft und mit erfindungsgemäß beschichteten Prüflingen verglichen. Die Ergebnisse
sind aus Tabelle 1 zu ersehen. Zum Vergleich sind Prüfergebnisse von Prüflingen aus Natronglas und
Sobald die Kratzfestigkeit niedriger als 90% ist, handelt es sich um einen deutlichen Schaden. Beim
Kratzfestigkeitstest mit 400 g Karborund zeigen einige
bekannte Beschichtungsmaterialien, wie Silikon, Aminoalkydharz und 2-Komponenten-Urethanharz, Kratzfestigkeitswerte über 90%. Beim Test mit 800 g
Karborund ergeben sich jedoch auch bei allen diesen Schutzüberzügen Kratzfestigkeitswerte unter 90%, also
ein untragbarer Oberflächenschaden.
Auch beim Abriebtest wird durch Werte unterhalb 90% eine deutliche Beschädigung der Oberfläche
angezeigt. Keiner der bekannten Schutzüberzüge konnte beim Abriebtest befriedigende Werte oberhalb
90% erreichen.
Hingegen zeigten die mit dem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel versehenen Prüflinge sowohl beim
Kratzfestigkeitstest als auch beim Abriebtest Ergebnisse, die denen bei Natronglas vergleichbar sind. Auf den
geprüften Flächen waren kaum Kratzer festzustellen. Vergleicht man diese Ergebnisse mit dem Verhalten von
rollen au?» uiiucMjniLmciciVi ruiyCdi'üiMidi uuci' rürymethylmethacrylat,
so ergibt sich ein ganz bedeutender Fortschritt.
Pruning | |
Material | |
1 | Polycarbonat |
2 | desgl. |
3 | desgl. |
4 | desgl. |
5 | desgl. |
6 | desgl. |
7 | desgl. |
8 | desgl. |
9 | desgl. |
10 | desgl. |
11 | desgl. |
12 | desgl. |
13 | desgl. |
14 | desgl. |
15 | desgl. |
16 | desgl. |
17 | desgl. |
18 | desgl. |
19 | desgl. |
20 | desgl. |
21 | desgl. |
22 | desgl. |
23 | desgl. |
24 | desgl. |
25 | desgl. |
26 | Natronglas |
27 | Polymethylen- |
methacrylat |
Schu t/schic hlmaterial | Krat/testigkeit ("<«) | ' 67.1) | 800 g | Abrieb (%) |
(ASTM I) | 5,9 | (ASTM I) | ||
4(X) μ | 12,3 | 1(1441 | ||
Acrylharz A | 25,8 | 4.7 | 29.9 | |
Acrylharz B | 33,4 | 5,3 | 34.0 | |
Acrylharz C | 17,7 | 7.2 | 51.6 | |
Acrylharz D | 26.6 | 5.7 | 34.1 | |
Modifiziertes Acrylharz A | 25,5 | 32.0 | 42.2 | |
Modifiziertes Acrylharz B | 22,5 | 65.1 | 52.0 | |
Amincalkyldhar? A | 70,1 | 78.3 | 12.6 | |
Ami.ioalkydharz B | 89.5 | 46,9 | 27.1 | |
Aminoalkydharz C | 97,6 | 16.2 | 16,6 | |
Aminoalkydharz D | 83.7 | 9.5 | 10.8 | |
Zweikomponenten-Urethanharz A | 53.0 | 8.5 | 43.2 | |
Zweikomponenten-Urethanharz B | 40.2 | 6.8 | 33.7 | |
Zweikomponenten-Urethanharz C | 32.4 | 6.6 | 25.3 | |
Zweikomponenten-Urethanharz D | 51.6 | 64.6 | 15.9 | |
Zweikomponenten-Urethanharz E | 31.6 | 11.4 | 28,7 | |
Zweikomponenten-Urethanharz F | 93,7 | 13,0 | 39.5 | |
Zweikomponenten-Urethanharz G | 50.3 | 14,3 | 45.0 | |
Einkomponenten-U rethanharz | 48,3 | 55,4 | 46,8 | |
Zweikomponenten-Epoxyharz A | 54,3 | 8,2 | 65,7 | |
Zweikomponenten-Epoxyharz B | 90,4 | 82,8 | 27,6 | |
Zweikomponenten-Epoxyharz C | 35,1 | 94,6 | 60,4 | |
Siliconharz A | 96,3 | 3,5 | 75,3 | |
Siliconharz B | 95,8 | 97,5 | 77,0 | |
keine Schutzschicht | 9,0 | 97,7 | 67,1 | |
Schutzschicht gemäß Beispiel 2 | 99,3 | 14,1 | 97,2 | |
keine Schutzschicht | 100,0 | 97,7 | ||
keine Schutzschicht | 55,4 | 74,8 |
Tabelle 2 zeigt die Eigenschaft von Polycarbonatformkörpern, die erfindungsgemäß behandelt sind, im
Vergleich zu solchen, die mit bekannten Beschichtungsmaterialien aus organischen Siliciumverbindungen behandelt sind. Die Prüfergebnisse in Tabelle 2 zeigen, daß
die erfindungsgemäße Kombination von Aminoalkylal-
koxysilan mit Epoxyalkylalkoxysilan sehr viel wirksamer
ist als Kombinationen anderer Organosiliciumverbindungen.
Das Zeichen »0« bedeutet, daß der Abrieb nach dem Taber-Test nicht bemerkenswert war. Das Zeichen »X«
bedeutet, daß ein merklicher Abrieb erfolgte. Die Tabelle 2 lehrt, daß unter den verschiedenen Kombinationen
von Organosiliciumverbindungen allein die erfindungsgemäße Kombination zu guten Ergebnissen
führt.
Art und Kombination der organischen Siliciumverbindungen
λ η
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Epoxyalkylalko\ysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Epoxyalkylalko\ysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Acryloxyalkylalkoxysilan Vinylalkoxysilan (I)
Vinylalkoxysilan (II) Acryloxyalkylalkoxysilan Vinylalkoxysilan (I) Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aussehen der | Grad des Abriebs |
Beschichtung | beim Taber-Abrieb- |
lest | |
gut | X |
kein Glanz | X |
kein Glanz | X |
trübes Weiß | X |
trübes Weiß | X |
gut | 0 |
Anmerkungen: Das Gewichtsverhältnis A : H war 7 .3.
Aminoalkylalkoxysilan (I):
N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin
Aminoalkylalkoxysilan (II):
Aminoalkylalkoxysilan (II):
N-(Dimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin
Vinylalkoxysilan (I):
Vinylalkoxysilan (I):
Vinyltriäthoxysilan
Vinylalkoxysilan (II):
Vinylalkoxysilan (II):
Vinyl-tris-(j3-methoxyäthoxy)-silan
Acryloxyalkylalkoxysilan:
Acryloxyalkylalkoxysilan:
y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan:
Epoxyalkylalkoxysilan:
y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
Die der Erfindung eigentümlichen Wirkungen können auf folgenden Mechanismus zurückgeführt werden. Die
Alkoxygruppe des Kohlenstoff-funktionsllen Silans wird bei der Hydrolyse silanoliert. Durch Dehydratation-Kondensation
wird dann eine zweidimensionale oder dreidimensionale Struktur gebildet. Gleichzeitig
findet zwischen den Epoxygruppen und den primären und/oder sekundären Aminogruppen des Kohlenstofffunktionellen
Silans eine Additionsreaktion statt, wodurch die Vernetzungsstruktur zu einem hohen Grad
weiterentwickelt wird. Bei anderen, nicht in den Rahmen der Erfindung fallenden Stoffkombinationen
erfolgt keine Reaktion zwischen den Organosiliciumverbindungen, und die Wirkung und Leistung der
Schutzschicht ist unzureichend. Selbst wenn man einen transparenten Überzug erhält, ist die Abrieb- und
Kratzfestigkeit ungenügend.
Die Bildung eines Beschichtungsmaterials durch Dehydratation-Kondensation von Silanolen ist aus der
US-PS 34 51 838 bekannt Dort wird zur Beschichtung ein partiell cohydrolysiertes Produkt aus einem
Gemisch von Methyltriäthoxysilan und Phenyltriäthoxysilan
aufgebracht und gehärtet Die Tabelle 1 zeigt in den Versuchen ~2 und 23, daß die Eigenschaften eines
solchen Schutzüberzuges schlechter sind als bei Schutzüberzügen gemäß der Erfindung. Besonders
deutlich ist dies beim Vergleich der Ergebnisse des Abriebtests zu sehen. Die in den Versuchen 22 und 23
verwendeten Beschichtungsmittel sind im Handel befindliche Siliconharzanstrichmittel gemäß obiger
Patentschrift. Es ist also nicht möglich, allein durch eine _>>
Dehydratation-Kondensation von Silanolen eine gute Kratzfestigkeit zu erreichen.
Erfindungsgemäß kann die Additionsreaktion bei Raumtemperatur und in Abwesenheit von speziellen
Katalysatoren stattfinden und durch Erwärmung sehr
in stark beschleunigt werden. Auch diese leichte Durchführbarkeit
ist ein Vorteil.
Zusätzlich zur Kratzfestigkeit ist die Oberfläche permanent antistatisch mit dem niedrigen Oberflächenwiderstand
von weniger als 10" Ohm. Dies hat den
υ Vorteil, daß Sand, Staub udgl., der ein Zerkratzen
fördert, nicht an der Oberfläche haften bleibt.
Ferner ist die Schutzschicht widerstandsfähig gegen Verschmutzung und auch gegen solche starken Lösungsmittel,
wie Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat
4(i und Toluol. Infolge dieser Vorzüge ist auch eine
Entglasung oder Bildung von Trübungen nicht 711. befürchten, und das gute Aussehen und die Transparenz
bleiben erhalten.
Formkörper aus thermoplastischen Kunststoffen,
4-, deren Oberflächen mit dem Beschichtungsmittel gemäß der Erfindung behandelt ist, haben eine so hohe
Kratzfestigkeit, wie sie mit keinem bekannten Mittei zu erreichen ist. Zusätzlich sind sie antistatisch und gegen
Lösungsmittel beständig. Es sind diesen Kunststoffen
-)(> somit Anwendungsgebiete erschlossen, die bisher dem
Glas vorbehalten waren.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen Beispiele.
B e i s ρ i e I 1
In einem 200-ccm-Becherglas wurden 90 g wasserfreies
Isobutanol und 0,806 g (0,0447 MoI) Wasser gleichmäßig vermischt Dann wurden unter Rühren 5 g
bo (0,0234 Mol) N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthvlendiamin
nach und nach zugegeben und gelöst Anschließend wurden 5 g (0,0212 Mol) y-GIycidoxypropyltrimethoxysilan
nach und nach unter Rühren zugegeben. Es wurde so lange gerührt, bis die Lösung durchweg homogen
war. Dann wurde die Lösung in ein verschließbares Glasgefäß umgefüllt und im verschlossenen Gefäß in
einem Luftbad bei einer konstanten Temperatur von 500C 90 Minuten steheneelassen, um die partielle
Cohydrolyse und eine Alterung herbeizuführen. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt mit 25 g Dipropylengiykolmonomethyläther
verdünnt. Dieses als Anstrichmittel verwendbare Produkt hatte einen Harzgehalt von 6 Gew.-% und eine
Viskosität von 5,0 Centipoise. Zur Prüfung der Lagerbeständigkeit wurde das Produkt im Luftbad auf
einer konstanten Temperatur von 500C gehalten. Nach mehr als 30 lagen waren keine Veränderungen
eingetreten.
Ein im Spritzguß hergestellter scheibenförmiger Formkörper aus Polycarbonat wurde mit einem
neutralen Waschmittel gut gewaschen, getrocknet und in das oben beschriebene Beschichtungsmittel getaucht.
Dann wurde er in horizontaler Stellung während 5 r> Minuten an der Luft getrocknet Die Härtung erfolgte in
einem thermostatisch regulierten HeiBluftumluftofen bei 120° C während 2 Stunden.
Die gehärtete Überzugsschicht hatte eine Dicke von 3
UiS t|i üilu eine uiciSiiiiiiafic Vom vjfäu 11. L/ic 2t)
Kratzfestigkeit betrug 993% bei 400 g Karborund und 92,0% bei 800 g Karborund. Der Taber-Test ergab eine
Abriebfestigkeit von 93,6%. Eine fünfminütige Berührung mit Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat oder
Toluol hatte keine Wirkung. Die Schutzschicht hatte r>
einen Oberflächen widerstand von 5,64 χ 1010 Ohm und
war gut antistatisch. Auf der mit reiner trockener Gaze geriebenen Oberfläche wurde aufgestreute Tabakasche
überhaupt nicht angezogen.
ill
In einem 200-ccm-Becherglas wurden 65 g wasserfreies
Isobutanol und 0,847 g (0,0526 Mol) Wasser gemischt. Unter Rühren wurden 7 g (0,0315 Mol) r>
N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin nach und nach zugegeben und gelöst. Getrennt wurden in einem
50-ccm-Becherglas zu 21 g Äthylenglycolmonobutyläther unter Rühren 7 g (0,0296 Mol) y-GIycidoxypropyltrimethoxysilan
nach und nach zugegeben und gelöst. 4n Diese Lösung wurde allmählich unter Rühren in die
Isobutanollösung eingetragen und in dieser gelöst Es wurde so lange gerührt, bio die Lösung homogen war.
Dann wurde die Lösung in einem verschlossenen Glasgefäß im Luftbad bei konstanter Temperatur von a
500C 90 Minuten stehengelassen. Hierbei vollzog sich die partielle Cohydrolyse und eine Aiterung. Nach
Kühlung auf Raumtemperatur hatte dieses Beschichtungsmittel einen Harzgehalt von 11,2% und eine
Viskosität von 6,3 Centipoise. -,o
Die Prüfung der Lagerbeständigkeit bei 500C wie im
Beispiel 1 ergab nach mehr als 30 Tagen keine Veränderung der Lösung.
Eine extrudierte Folie aus Polycarbonat wurde mit einem neutralen Waschmittel gut gewaschen, getrocknet
und in die obige Beschichtungslösung getaucht In horizontaler Lage wurde an der Luft während 5
Minuten getrocknet Die anschließende Härtung erfolgte in einem Heißluftumluftofen mit Thermostat bei
1200C während 2 Stunden. Die entstandene Schutzschicht
hatte eine Dicke von 5 bis 7 μ und eine Bleistifthärte vom Grad 2 H. Der Kratzfestigkeitstest
mit 800 g Karborund ergab eine Kratzfestigkeit von 974%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von
97,2%. Durch Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat oder Toluol wurde die Schutzschicht nicht angegriffen.
Nach Reiben mit reiner trockener Gaze zeigte sich überhaupt keine Anziehung gegenüber Tabakasche.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 wurde N-(Dimethoxymethylsilylpropyl)-äthylendiamin
anstelle von N-('frimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin verwendet. Die entstandene Schutzschicht hatte eine
Dicke von 3 bis 4 μ und eine Bleistifthärte vom Grad H. Der Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab
86,0%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von 87,4%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel I wurde die Cohydrolyse mit 0,241 g (0,0134 Mol) Wasser
durchgeführt. Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke von 3 bis 4 μ und eine Bleistifthärte vom Grad
2 H. Der Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab eine Kratzfestigkeit von 91,0%. Der Taber-Test
ergab eine Abriebfestigkeit von 91,4%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 wurden 0,780 g (0,0433 Mol) Wasser, 2 g (0,0090 Mol)
N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin und 8 g (0,0339 Mol) y-Glycidoxypropylmethoxysilan verwendet.
Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke von
3 bis 4 μ und eine Bleistifthärte vom Grad H. Der
Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab 89,5%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von 94,8%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 2 wurde die Härtung während 2 bis 3 Minuten mit einem
Infrarotstrahler (entferntes infrarot) durchgeführt. Die entstandene Schutzschicht hatte identische Eigenschaften
mit der von Beispiel 2.
In einem 200-ccm-Becherglas wurden in 98 g wasserfreiem n-Hexan 2 g Butyltitanat gelöst. Ein im
Spritzguß hergestellter scheibenförmiger Formkörper aus Polycarbonat wurde mit einem neutralen Waschmittel
gut gewaschen, getrocknet und in diese Lösung getaucht. Nach Trocknung an der Luft wurde der
Formkörper in eine Beschichtungslösung nach Beispiel 2 getaucht. Dann wurde er in horizontaler Lage
während 5 Minuten an der Luft getrocknet Die Härtung erfolgte anschließend in einem Heißluftumlaufofen mit
Thermostat bei 1200C während 2 Stunden. Die entstandene Schutzschicht hatte eine sehr hohe
Haftfestigkeit. Die anderen Eigenschaften waren wie bei Beispiel 2.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 2 wurde die Beschichtungslösung auf die extrudierte Folie
aus Polycarbonat aufgesprüht. Die Spritzpistole hatte eine Düse von 1,1 mm Durchmesser. Der Luftdruck
betrug 3,5 bis 4,5 kg/cm2, und der Sprühabstand war 25 cm. Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke
von 7 bis 8 μ. Die Oberfläche war glatt und glänzend.
Die Eigenschaften waren wie im Beispiel 2.
Eine extrudierte Folie aus Polymethylmethacrylat •vjrde mit einem neutralen Waschmittel gut gewaschen
und getrocknet Dann wurde sie in ein Bad mit der Beschichtungslösung gemäß Beispiel 2 getaucht. Die
Trocknung erfolgte in horizontaler Lage an der Luft während 5 Minuten. Die anschließende Härtung
erfolgte in einem Heißluftumiaufofen mit Thermostat bei 1000C, während 2 Stunden. Die entstandene
Schutzschicht hatte eine Dicke von 5 bis 7 μ. Nach Lagerung von 36 Stunden bei Raumtemperatur hatte
die Schutzschicht eine Bleistifthärte vom Grad 2 H. Der Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab eine
Kratzfestigkeit von 95,4%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von 92,0. Bei fünfminütiger Behandlung
mit Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat oder Toluol zeigte sich keine Veränderung. Nach Reiben mit reiner
trockener Gaze wurde Tabakasche überhaupt nicht angezogen.
Beispiel 10
Eine im Spritzguß hergestellte Scheibe au«. Polystyrol wurde mit einem neutralen Waschmittel gut gewaschen
und getrocknet. Dann wurde sie in ein Bad der
Beschichfungslösung nach Beispiel 2 getaucht und in horizontaler Lage während 5 Minuten an der Luft
getrocknet. Die anschließende Härtung erfolgte in einem Heißluftumiaufofen mit Thermostat bei 6O0C
während 2 Stunden. Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke von 5 bis 7 μ. Nach Lagerung von 50
Stunden bei Raumtemperaür zeigten sich die gleichen Eigenschaften wie bei der V'hutzschicht nach Beispiel 9.
Beispi-I 11
In einem 2-l-Kolben wurden in 67,68 g wasserfreiem
Isobutanol 69,4g N-(Trimethoxysilylpropyl)äthylendi-
amin gelöst. Nach Erwärmen auf 50°C wurden 73,8 g
(0,312 Mol) y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan allmählich
unter Rühren zugegeben. Diese Lösung wurde zur Durchführung der Additionsreaktion 60 Minuten auf der
■■> konstanten Temperatur von 500C gehalte ,. Dann wurde
ein Gemisch von 12,0 g (0,667 Mol) Wasser und 12 g wasserfreiem Isopropanol unter Rühren zugegeben und
die Lösung während 60 Minuten auf 5O0C gehalten, um
die partielle Hydrolyse und Alterung zu bewirken. Nach
ίο Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt mit 168 g Äthylenglycolmonobutyläther verdünnt.
Dieses Beschichtungsmittel hatte gleiche Eigenschaften
wie das nach Beispiel 2.
'"' Beispiele
In einem 2-l-K.olben wurden in 676,8 g wasserfreiem
Isobulanol 69,4 g (0,312 Mol) N-(Trimethoxysilylpropyi)-athyiendiamin
gelost. Nach Erwarmen auf 5u"'C
wurde ein Gemisch von 12,0 g (0,667 Mol) Wasser und 12,0 g wasserfreiem Isopropanol unter Rühren zugegeben.
Zur partiellen Hydrolyse wurde diese Lösung 60 Minuten auf 50° C gehalten. Dann wurden unter Rühren
73,8 g (0,312 Mol) y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
zugegeben. Die Lösung wurde 60 Minuten auf 50°C gehalten, wobei die partielle Hydrolyse, die Additionsreaktion
und die Alterung vonstatten ging. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt mit 168 g Äthylenglycolmonobutyläther verdünnt.
Dieses Beschichtungsmittel hatte die gleichen Eigenschaften wie das nach Beispiel 1.
Claims (1)
- Patentanspruch:Lösungsmittelhaltiges Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen zur Herstellung einer kratzfesten und antistatischen Schutzschicht auf der Oberfläche von Formkörpern aus thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus:A) einem Reaktionsprodukt aus kohlenstoffunktionellen Silanen ausa) 20 bis 70 Gew.-% der Gesamtmenge von a) und b) Aminoalkylalkoxysüan der allgemeinen Formel (I)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1604472A JPS5312952B2 (de) | 1972-02-17 | 1972-02-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2306766A1 DE2306766A1 (de) | 1973-08-23 |
DE2306766B2 true DE2306766B2 (de) | 1980-01-17 |
DE2306766C3 DE2306766C3 (de) | 1980-09-18 |
Family
ID=11905558
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2306766A Expired DE2306766C3 (de) | 1972-02-17 | 1973-02-12 | Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen |
Country Status (3)
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---|---|
US (1) | US3961977A (de) |
JP (1) | JPS5312952B2 (de) |
DE (1) | DE2306766C3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0203390A2 (de) * | 1985-04-30 | 1986-12-03 | Ppg Industries, Inc. | Von Organosilanen abgeleitete partielle Hydrolysate, die hydrolisierbare Gruppen enthalten |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51585A (ja) * | 1974-06-24 | 1976-01-06 | Toray Industries | Sekisofuirumu |
US3975554A (en) * | 1974-10-15 | 1976-08-17 | Dow Corning Corporation | Process for priming |
US4122233A (en) * | 1975-05-08 | 1978-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups |
ZA764846B (en) * | 1975-08-29 | 1977-04-27 | Libbey Owens Ford Co | Automotive glazing structure and method of producing same |
JPS5372077A (en) * | 1976-12-09 | 1978-06-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Surface treating of polycarbonate resin molded article |
JPS548640A (en) * | 1977-06-22 | 1979-01-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Coating for treating the surface of plastic molded product |
JPS5481378A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-28 | Teijin Chem Ltd | Improving surface hardness of molded polycarbonate article |
JPS555924A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-17 | Ito Kogaku Kogyo Kk | Composition for coating formed plastic material |
JPS5536216A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curing of organoalkoxysilane compound |
US4239539A (en) * | 1979-06-25 | 1980-12-16 | Union Carbide Corporation | Aminosilane modified zinc-rich coating compositions |
JPS5699263A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Coating composition |
US4378250A (en) * | 1981-07-31 | 1983-03-29 | Treadway Gerald D | Organosilicone coating compositions |
GB8523166D0 (en) * | 1985-09-19 | 1985-10-23 | Yarsley Technical Centre Ltd | Scratch resistant coatings |
FR2598520B1 (fr) * | 1986-01-21 | 1994-01-28 | Seiko Epson Corp | Pellicule protectrice minerale |
JPS63202448A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-22 | 東レ株式会社 | 被覆ポリカ−ボネ−ト成形品 |
GB8720818D0 (en) * | 1987-09-04 | 1987-10-14 | Cogent Ltd | Polysiloxane coatings |
NL9101151A (nl) * | 1991-07-02 | 1993-02-01 | Gen Electric | Werkwijze voor oppervlakte behandeling. |
US5786032A (en) * | 1991-11-22 | 1998-07-28 | Vision-Ease Lens, Inc. | Coating composition and process for producing coated articles |
US5314980A (en) * | 1993-01-19 | 1994-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxy coating compositions with metal-containing stabilizers |
WO1995009211A1 (fr) * | 1993-09-29 | 1995-04-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Composition de traitement de surface et moulage en resine a surface traitee |
US5584917A (en) * | 1994-07-04 | 1996-12-17 | Taiho Industries Co., Ltd. | Water repellent for window panes of automobiles and method of repelling water on the window panes |
US5866262A (en) * | 1995-10-16 | 1999-02-02 | Galic Maus Ventures | Fully-hydrolized ketimine silane/epoxide silane copolymer liquid hardcoating compositions and processes for dipcoating polycarbonate spectacle lenses |
JP3211656B2 (ja) * | 1996-03-18 | 2001-09-25 | 信越化学工業株式会社 | 水溶性繊維処理剤及びその製造方法 |
US6100313A (en) * | 1997-03-07 | 2000-08-08 | The Walman Optical Company | UV-curable abrasion-resistant coating composition |
US5907000A (en) * | 1997-03-07 | 1999-05-25 | The Walman Optical Company | Adjustable refractive index coating composition |
US5789082A (en) * | 1997-03-12 | 1998-08-04 | The Walman Optical Company | Thermosetting coating composition |
US6057040A (en) * | 1998-01-22 | 2000-05-02 | Vision--Ease Lens, Inc. | Aminosilane coating composition and process for producing coated articles |
US6306928B1 (en) * | 1998-03-03 | 2001-10-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water resistant ink compositions |
US6780232B2 (en) * | 1999-08-20 | 2004-08-24 | The Walman Optical Company | Coating composition yielding abrasion-resistant tiniable coating |
US6250760B1 (en) | 1999-08-20 | 2001-06-26 | The Walman Optical Company | Silane-based coating composition |
WO2001070886A2 (en) | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Crompton Corporation | Silicone amino-epoxy cross-linking system |
US6403227B1 (en) | 2000-05-02 | 2002-06-11 | Vision-Ease Lens. Inc. | Aminosilane coating composition, process, and coated articles |
US6500486B1 (en) | 2000-06-22 | 2002-12-31 | Elaine M. Anderson | Controlled tintability on mar-resistant coatings |
US6635353B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-10-21 | Vision-Ease Lens, Inc. | Aminosilane coating composition and process for producing coated articles |
JP3648183B2 (ja) * | 2001-08-29 | 2005-05-18 | 聡 澤村 | 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。 |
JP3954582B2 (ja) * | 2004-02-03 | 2007-08-08 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
US7264669B1 (en) | 2005-02-03 | 2007-09-04 | Tribofilm Research, Inc. | Scratch resistant gradient coating and coated articles |
US20080206454A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-08-28 | Insight Equity A.P.X., L.P. (Dba Vision-Ease Lens) | Composition Of Primer Solution For Use With An Optical Article And Method Of Priming An Optical Article |
US7820779B2 (en) * | 2009-03-13 | 2010-10-26 | Polymate, Ltd. | Nanostructured hybrid oligomer composition |
US10613255B2 (en) | 2014-02-12 | 2020-04-07 | Vision Ease, Lp | Easy-clean coating |
US20160257819A1 (en) | 2015-03-06 | 2016-09-08 | Prc-Desoto International Incorporated | Partially reacted silane primer compositions |
US9856394B2 (en) | 2015-03-19 | 2018-01-02 | Mark Alan Litman | Dye-tintable, abrasion resistant coating for ophthalmic lenses and method of application |
MX2018014575A (es) * | 2016-05-27 | 2019-06-06 | Swimc Llc | Composición de recubrimiento de borrado en seco 1k de 100% sólidos. |
US10767080B2 (en) | 2016-05-27 | 2020-09-08 | The Sherwin-Williams Company | 1K waterborne dry-erase coating composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3472729A (en) * | 1966-02-01 | 1969-10-14 | Union Carbide Corp | Glass fiber reinforced polylefin article and process therefor |
US3591408A (en) * | 1967-12-06 | 1971-07-06 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process for coloring glass fibers and fabrics |
JPS528854B2 (de) * | 1972-01-13 | 1977-03-11 |
-
1972
- 1972-02-17 JP JP1604472A patent/JPS5312952B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-02-12 DE DE2306766A patent/DE2306766C3/de not_active Expired
- 1973-02-16 US US05/333,189 patent/US3961977A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0203390A2 (de) * | 1985-04-30 | 1986-12-03 | Ppg Industries, Inc. | Von Organosilanen abgeleitete partielle Hydrolysate, die hydrolisierbare Gruppen enthalten |
EP0203390A3 (de) * | 1985-04-30 | 1989-05-03 | Ppg Industries, Inc. | Von Organosilanen abgeleitete partielle Hydrolysate, die hydrolisierbare Gruppen enthalten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3961977A (en) | 1976-06-08 |
JPS4884878A (de) | 1973-11-10 |
DE2306766C3 (de) | 1980-09-18 |
JPS5312952B2 (de) | 1978-05-06 |
DE2306766A1 (de) | 1973-08-23 |
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