DE2306766C3 - Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen - Google Patents
Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von SilanenInfo
- Publication number
- DE2306766C3 DE2306766C3 DE2306766A DE2306766A DE2306766C3 DE 2306766 C3 DE2306766 C3 DE 2306766C3 DE 2306766 A DE2306766 A DE 2306766A DE 2306766 A DE2306766 A DE 2306766A DE 2306766 C3 DE2306766 C3 DE 2306766C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- test
- coating
- protective layer
- same
- scratch resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
N-R'-Si-IORV,,
in der
R1 einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit I bis 4 C-Atomen,
R3 und R3 einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoal-
R3 und R3 einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoal-
kylgruppe und
η gleich 0 oder 1 bedeuten,
b) Epoxyalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (II)
b) Epoxyalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (II)
Q-R1-Si-
in der
R1, R2 und R1 das Gleiche wie in Formel (I),
Q eine Glycidoxy- oder Epoxycyclohexylgruppe und
m gleich 0 oder 1 bedeuten, und
c) Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden
c) Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden
Silanolen erforderlich ist, und
B) einem organischen Lösungsmittel, welches das Gemisch A) löst, jedoch auf den thermoplastischen Kunststoff weder lösend noch quellend wirkt.
B) einem organischen Lösungsmittel, welches das Gemisch A) löst, jedoch auf den thermoplastischen Kunststoff weder lösend noch quellend wirkt.
Acryl- oder Polycarbonatkunststoff Lösungen aus Metbyltrialkoxysilan oder einem Gemisch von Methyltrialkoxysilan
und Phenyltrislkoxysilan aufzubringen
und zu härten. Diese Beschichtungen sind jedoch nicht befriedigend. Die wichtigen Eigenschaften, wie Abriebfestigkeit,
Beständigkeit gegen Lösungsmittel und das antistatische Verhalten, werden durch Beschichtungen
gemäß der vorliegenden Erfindung erheblich verbessert Es wurde gefunden, daß man den Oberflächen von
ίο Kunststoffgegenständen eine sehr hohe Abrieb- und
Kratzfestigkeit bzw. Ritzhärte verleihen kann, wenn ein partiell hydrolysiertes organofunktionelles Silanderivat
aus einem Aminoalkylalkoxysilan und einem Epoxyalkylalkoxysilan, das nachfolgend noch genauer beschrieben
wird, auf die Oberfläche des Kunstsioffgegenstandes aufgebracht und dann erwärmt und getrocknet wird.
Es wurden Versuche mit Kombinationen von
Aminoalkylalkoxysilanen mit Acryloxyalkylvukoxysilanen
oder Vinylalkoxysilancn sowie Kombinationen von
-1» Epoxyalkylalkoxysilanen mit Acryloxyalkylalkoxysilanen
oder Vinylalkoxysilanen unternommen. Es zeigt sich jedoch, daß Überzüge aus diesen Stoffen eine äußerst
schlechte Kratzfestigkeit aufweisen. Es ist daher eine eigentümliche Erscheinung, daß allein eine erfindungs-
->'> gemäße Kombination eines Aminoalkylalkoxysilans mit
einem Epoxyalkylalkoxysilan zu den gewünschten Ergebnissen führt.
Gegenstand der Erfindung ist ein lösungsmittelhaltiges Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen zur
i» Herstellung einer kratzfesten und antistatischen Schutzschicht
auf der Oberfläche von Formkörpern aus thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß es besteht aus:
(. A) einem Reaktionsprodukt aus kohlenstoffunktionel-
len Silanen aus
a) 20 bis 70 Gew.-% der Gesamtmenge von a) und b) Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel
(I)
Transparente Kunststoffgegenstände, z. B. durch Gießen oder andere Formungsverfahren hergestellte
Gegenstände aus amorphen thermoplastischen Kunststoffen, wie Polycarbonat, Polymethylmethacrylat, CeI-lulosebutyrat.
Polyvinylchlorid und Polystyrol sind auf den verschiedensten Gebieten geeignet, Glas zu
ersetzen, da sie transparent und von geringem Gewicht sind. Nachteilig ist, daß sie wegen ihrer geringen
Ritzhärte leicht zerkratzt werden und ihre Transparenz
verlieren. Hierdurch ist die Verwendbarkeit eingeschränkt. Man hai versucht, diesen Nachteil durch
Aufbringen einer transparenten Überzugsschicht zu beheben, aber die bekannten Beschichtungsmittel
führten nicht zu befriedigenden Erfolgen.
AusderUS-PS34 51 838 und der GB-PS 12 41 236 ist
es bekannt, auf die Oberflächen von Gegenständen aus N—R1—Si —(ORV1
Z
Z
in der
R1 einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 4 C-Atomen,
R1 und RJ einwertige Kohlenwasserstoffreste
Ίο mit 1 bis 4 C-Atomen,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoalkyl-
gruppeund
η gleich uoder I bedeuten,
b) Epoxyalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (II)
b) Epoxyalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (II)
f"
Q R1 Si <ORVm (M)
wi in der
R'. R* und R'das Gleiche wie in Formel (I),
Q eine Glycidoxy- oder Epoxycyclohexylgrup-
pe und
in gleich 0 oder 1 bedeuten, und
in gleich 0 oder 1 bedeuten, und
h, c) Wasser in geringerer Menge als nach stöchiometrischer
Berechnung zur Hydrolyse der genannten Silane zu den entsprechenden Silanolen
erforderlich ist. und
B) einem organischen Lösungsmittel, welches das Gemisch A) löst, jedoch auf den thermoplastischen
Kunststoff weder lösend noch quellend wirkt,
Erfindungsgemäß zu verwendende kohlenstoffunktionelle
Aminoalkylalkoxysilane sind Verbindungen der
folgenden allgemeinen Formel:
^-(S^EpoxycyclohexyD-äthylmethyldimethoxysilan
Γ
/
N—R1— Si—(ORVn
(D
In der Formel bedeuten: R1 ein zweiwertiger
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 und R3 ι ■>
einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Z ein Wasserstoffatom oder eine Aminoalkylgruppe
und η gleich 0 oder 1.
Beispiele für solche Verbindungen sind:
Aminomethyllrrithoxysilan NH2CH2Si(OC2Hs)3,
N'-^-Aminoäthyiaminomethyitrimethoxysilan
NH2CH2CH2NHCH2Si(OCH3)3,
y-Aminopropyltriäthoxysilan
NH2CH2CH2CH2Si(OC2Hs)3,
N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin
NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)S,
N-(DimethoxymethylsilyIpropyl)-äthylendiamin
NHjCH2CH2NH-CH2CH2CII2Si(OCH,),
Die als zweite Epoxyalkykikoxysiijn-Komponente
zu verwendenden Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (II):
21)
Q —R1-Si-(OR3), _.
(II)
In dieser Formel haben R1.. R2 und R3 die gleiche
Bedeutung wie in Formel (I), Q ist eine Glycidoxy- oder Epoxycyclohexylgruppe und m ist gleich O oder 1.
Beispiele für solche Verbindungen sind:
;-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
CH2 — CHCH2OCH2CH2CH2-Si(OCH.,).,
j'-Glycidoxypropylmethyldimcthoxysilan
CH2 CHCH2OCH2CH2CH2Si(OCH1I2
O CH,
/!-(.M-EpoxycyclohexylHithyltrimethoxysilan
CH CH CH2CH2Si(OCH1K
CII CII,
cii,
CH
CH-CH2CH2Si(OCH3),
Ml CH
CH3
CH2
/
CH2
CH2
Bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Kohlenstofffunktionellen Silangemisch liegt das Kombinationsverhältnis
des Aminoalkylalkoxysilans zu dem Epoxyalkyloxysilan
in einem solchen Bereich, daß das Aminoalkylalkoxysilan in einer Menge von 20 bis 70 Gew.-%,
vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% der Gesamtmenge an Kohlenstoff-funktioneHem Silan enthalten sein kann.
Wenn die Menge des Aminoalkylalkoxysilans unter 20 oder über 70 Gew.-% liegt, erhält man nicht die
gewünschten Eigenschaften, und die Kratzfestigkeit des mit der Schutzschicht überzogenen Gegenstandes ist
schlecht.
Zur Herstellung des oben beschriebenen Beschichtungsmittel
wird das partiell hydrolysierte Kohlenstofffunktionelle Silan in einem organischen Lösungsmittel
gelöst. Die partielle Hydrolyse wird vorzugsweise in diesem Lösungsmittel durchgeführt.
Das Lösungsmittel muß deshalb beide Silane gleichzeitig lösen können. Das Aminoalkylalkoxysilan ist
löslich in Alkoholen, Ketonen und Äthern. und das Epoxyalkylalkoxysilan ist löslich in den meisten
organischen Lösungsmitteln. Demnach sind Alkohole, Ketone und Äther vorzugsweise als Lösungsmittel zu
verwenden. Geeignet sind aliphatische oder alicyclische Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen, wie Methanol, Äthanol,
Isopropanol, n-Butanol, sek-Butanol, Isobutanol, 2-Äthylhexanol
und Cyclohexanol. Geeignete Ketone sind solche der allgemeinen Formel RiCOR?, in der Ri und R2
Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen sind, z. B. Acetone, Methylethylketon, Methylisobutylketon. Es können
auch andere Ketone verwendet werden, wie Cyclohexanon, Methylcyclohexanon, Diaceton-Alkohol. Geeignete
Äther sind solche der allgemeinen Formel R3OR4, in der R3 und R» Alkylgruppen mit etwa 2 bis 4 C-Atomen
sind, z. B. Äthyl-, Isopropyläthyl- und n-Butyläther. Weitere Beispiele für Äther sind Äthylenglycolmonoalkyläther,
Propylenglycoimonoalkyläther, Diäthylenglycoimonoalkyläther
und Dipropylenglycolmonoalkyläther, wobei »alkyl« eine Gruppe von etwa 1 ~4
C-Atomen ist. Verwendbar sind auch heterocyclische Äther, z. B. m- und n-Dioxan.
Je nach Art des Kunststoffgegenstandes ist unter den obengenannten Lösungsmitteln ein geeignetes auszuwählen,
das den betreffenden Thermoplasten weder löst noch quillt. Um die Evaporationsgeschwindigkeit des
Lösungsmittels zu regeln, und die Beschichtungseigenschaften zu verbessern, kann man mehrere Lösungsmittel
mit verschiedenen Siedepunkten mischen oder ein Lösungsmittel mit guter Netzfähigkeit für den Kunststoff
wählen.
Die Konzentration des partiell hydrolysierten Kohlcnstoff-funktionellen
Silans in der Beschichtungslösung wird in einem solchen Bereich gehalten, daß die Lösung
neben guter Beschichtungsleistung auch gut lagerfähig ist. Eine Konzentration von etwa 5 bis 20 Gew.-% ist zu
bevorzugen.
Wenn man mit einer organischen Losung eines Kohlenstoff-funktionellen SHans, die Aminoalkylalkoxysilan
und Epoxyalkylalkoxysilan enthält, ohne weitere Maßnahmen beschichtet, bekommt man keine Schutzschicht
von guter Kratzfestigkeit, Zu einer Oberflächenbehandlung mit dem gewünschten Erfolg ist es nämlich
erforderlich, daß das Kohlenstoff-funktionelle Silan, bestehend aus
a) einem Gemisch von Aminoalkylalkoxysilan und
Epoxyalkyialkoxysilan und
b) einem Reaktionsprodukt dieser beiden,
in ein partiell hydrolysiertes Kohlenstoff-funktionelles
Silan umgewandelt wird, indem man zur obigen Lösung vorher Wasser zugibt und unter Rühren erwärmt.
Sobald der Grad der partiellen Hydrolyse unzureichend
ist, zeigt die Beschichtung Anlauferscheinungen oder unzureichende Härte. Bei zu weitgehender Hydrolyse
hingegen tritt Gelierung ein, oder die Lagerstabilität wird schlechter. Der Grad der Hydrolyse wird durch die
Menge des zugegebenen Wassers sowie die Erwärmungstemperatur und -zeit beeinflußt. Die Menge des
zuzugebenden Wassers muß kleiner sei? als die stöchiometrisch für die Hydrolyse zum entsprechenden
Silanol berechnete Wassermenge. Vorzugsweise verwendet man eine Wassermenge von 10 bis 40 Gew.-°/o
der stöchiometrisch berechneten Gesamtmenge.
Bei der Erwärmungstemperatur ist der Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels zu berücksichtigen. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 1000C. Die Erwärmungszeit liegt
im allgemeinen vorzugsweise bei 10 bis 100 Minuten und
ist in gewissem Maße von der Erwärmungstemperatur abhängig.
Das partiell hydrolysierte Kohlenstoff-funktionelle Silan wird im allgemeinen so hergestellt, daß
a) ein Gemisch von einem Aminoalkylalkoxysilan und einem Epoxyalkylalkoxysilan und
b) ein Reaktionsprodukt dieser beiden mit Wasser vorliegt.
Außerdem kann es auch vorteilhaft sein, ein Gemisch zu verwenden, bei dem ein partiell hydrolysiertes
Aminoalkylalkoxysilan oder Epoxyalkylalkoxysilan kombiniert ist, mit einem nichthydrolysierten Aminoalkylalkoxysilan
oder Epoxyalkylalkoxysilan und einem Gemisch von einem partiell hydrolyr.ierten Aminoalkylalkoxysilan
und einem partiell hydrolysierten Epoxyalkylalkoxysilan. Ausführungsformen mit Verwendung
dieser Gemische aus partiell hydrolysiertem Kohlenstoff-funktionellen Silan liegen im Rahmen der Erfindung.
Die Besohichtungslösupg soll gleichmäßig über den zu
schützenden Kunststoffgegenstand ausgebreitet werden. Hierzu können übliche Methoden, wie Tauchen,
Spritzen, Streichen, Bürsten, Aufgießen oder Aufwalzen, angewendet werden. Die Konzentration der Lösung ist
dem jeweiligen Auftragungsverfahren anzupassen. Zu beachten ist jedoch, daß zu hohe Konzentrationen die
Stabilität der Lösung bei längerer Lagerung herabsetzen. Bei zu niedriger Konzentration ist die Schichtdicke
bei einmaligem Auftragen gering und die Wirkung der Überzugsschicht nicht ausreichend. Vorzugsweise wird
die Lösung in solcher Menge aufgetragen, daß die endgültige Dicke der Überzugsschicht 1 bis 10 μ,
vorzugsweise 3 bis 10 μ, beträgt. Bei einer Schichtdicke
von weniger als 1 μ ist die Kratzfestigkeit niedrig, und bei einer Schichtdicke oberhalb 1Ou bilden sich leicht
Risse durch Ausdehnung oder Zusammenziehung des beschichteten Gegenstandes,
Die aufgetragene Beschichtung setzt sich bei
Raumtemperatur während einiger Minuten ab, dann wird erwärmt, wobei ein harter Überzug gebildet wird.
Die Wärmebehandlung wird z. B. in einem Heißluftofen bei 50 bis HO0 C und länger als 10 Minuten durchgeführt.
Außerdem sind noch Wärmebehandlungen mittels Infrarotstrahlen oder Mikrowellen (Ultraschallwellen)
wirksam. Bei der Mikrowellenbehandlung erhält man gute Ergebnisse bei einer Behandlungszeit von 1—5
Minuten.
Thermoplastische Formkörper mit dem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel überzogen, haben eine
dem Glas vergleichbare Kratzfestigkeit Wenn eine hohe Haftfestigkeit erwünscht ist, um Beständigkeit
gegen Wasser, Witterung und Wärmewechsel zu gewährleisten, ist es zweckmäßig, den Formkörper vor
der Beschichtung mit einer verdünnten Lösung einer organischen Siliciumverbindung mit einer funktionellen
Kohlenwasserstoffgruppe, wie Aminoalkylalkoxysilan oder Epoxyalkylalkoxysilan, oder einer organischen
Titanatverbindung zu behandeln. Die Haftfestigkeit der Schutzschicht kann stark verbessert werden durch eine
einfache Behandlung, bei der die zu beschichtende Oberfläche mit einer 0,5- bis 5,0%igen Lösung einer
organischen Siliciumverbindung oder eines organischen Titanats in Berührung gebracht wird. Hierfür ist ein den
betreffenden Kunststoff nicht quellendes Lösungsmittel zu verwenden, z. B. aliphatische Kohlenwasserstoffs
und Alkohole. Nach dieser Behandlung wird an der Luft während 1 bis 10 Minuten getrocknet.
Zusätzlich zu der erreichten Ritzhärte wird der Oberflächenwiderstand des mit dem erfindungsgemäßen
Beschichtungsmittel versehenen Formkörpers auf unter 10" Ohm gebracht, womit ausgezeichnete
antistatische Eigenschaften gegeben sind.
Die Schutzschicht wird gebildet durch die Härtungsreaktion eines partiell hydrolysierten Kohlenwasserstoff-funktionellen
Silans und hat deshalb eine hohe Beständigkeit gegen Wasser und Lösungsmittel. Die
verliehenen antistatischen Eigenschaften bleiben permanent bestehen. Im Gegensatz hierzu läßt die nach
bekannten Methoden erzielte antistatische Wirkung im Laufe der Zeit nach. Auch in dieser Hinsicht führt die
Erfindung zu einem eigentümlichen und sehr vorteilhaften Effekt.
Zur Herbeiführung der Kratzfestigkeit eignet sich das Beschichtungsmittel für Formkörper aus amorphen
Thermoplasten insbesondere für transparente Gegenstände aus z. B. Polycarbonat, Polymethylmethacrylat,
Cellulosebutyrat, Polyvinylchlorid und Polystyrol. Bezüglich der kombinierten Verleihung permanenter
antistatischer Eigenschaften besteht keine Beschränkung auf die vorstehend beispielsweise angegebenen
Kunststoffe. Selbstverständlich kann das Beschichtungsmittel auch auf nichttransparenten Gegenständen
angewendet werden.
Bei den nachfolgend beschriebenen Versuchen wurde die Kratzfestigkeit nach der Testmethode gemäß
ASTM D 673 und die Abriebfestigkeit nach der Testmethode gemäß ASTM D 1044 (Taber-Test) ermittelt.
Beim Kratzfestigkeitstest läßt man 400 oder 800 g Karborund (Korngröße 48 bis 80 Maschen) im freien
Fall aus einer bestimmen Höhe (etwa 63,5 cm) und in einem bestimmten Matte (200 bis 250 g/min) auf die im
Winkel von 45° stehende Oberfläche des Prüflings auffallen. Hierbei bilden sich Abriebflecken. Dann wird
auf die Oberfläche Licht im Winkel von 45" aufgestrahlt,
und die Intensität der Reflexion im Winkel von 45" bestimmt. Die Kratzfestigkeit wird ermittelt aus dem
prozentualen Verhältnis der Reflexionsintensitäten nach und vor dem Test. Bei dem Taber-Abriebtest wird
ein Paar von CS-10-Rädern verwendet, und die Prüflinge werden 50mal unter einer Belastung von
1000 g dem Abrieb unterworfen. Die Abriebfestigkeit wird ermittelt aus dem prozentualen Verhältnis der
Durchlässigkeiten von parallelen Strahlen nach und vor dem Abriebtest.
Es wurde die Kratzfestigkeit von Formkörpern aus Polycarbonat, die mit bekannten Schutzüberzügen
versehen sind, geprüft und mit erfindungsgemäß beschichteten Prüflingen verglichen. Die Ergebnisse
sind aus Tabelle 1 zu ersehen. Zum Vergleich sind Prüfergebnisse von Prüflingen aus Natronglas und
unbehandeltem Polymethylmethacrylat aufgeführt.
handelt es sich um einen deutlichen Schaden. Beim Kratzfestigkeitstest mit 400 g Karborund zeigen einige
bekannte Beschichtungsmaieriaiien, wie Silikon, Aminoalkydharz
und 2-Komponenten-Urethanharz. Kratzfestigkeitswerte über 90%. Beim Test mit 800 g
Karborund ergeben sich jedoch auch bei allen diesen
ι Schutzüberzügen Kratzfestigkeitswerte unter 90%, also
ein untragbarer Oberflächenschaden.
Auch beim Abriebtest wird durch Werte unterhalb 90% eine deutliche Beschädigung der Oberfläche
angezeigt. Keiner der bekannten Schutzüberzüge
κι konnte beim Abriebtest befriedigende Werte oberhalb
90% erreichen.
Hingegen zeigten die mit dem erfiridungsgemäßen
Beschichtungsmittel versehenen Prüflinge sowohl beim Kratzfestigkeitstest als auch beim Abriebtest Ergebnisse,
die denen bei Natronglas vergleichbar sind. Auf den geprüften Flächen waren kaum Kratzer festzustellen.
Vergleicht man diese Ergebnisse mit dem Verhalten von Folien aus unbeschichtetem Polycarbonat oder PoIympthvlrr»ptharrv|nt er» praiHt ci^h pin cran7 hpripntpnHpr
.'«ι Fortschritt.
Prüfling | Schutzschichtmaterial | Kratzfestigkeit (%) | 1673) | 800 g | Abrieb (%) | |
Material | (ASTM D | 5,9 | (ASTM D | |||
400 g | 12,3 | 1044) | ||||
I | Polycarbonat | Acrylharz A | 25,8 | 4.7 | 29.9 | |
2 | desgl. | Acrylharz B | 33,4 | 5,3 | 34,0 | |
3 | desgl. | Acrylharz C | 17.7 | 7,2 | 51.6 | |
4 | desgl. | Acrylharz D | 26.6 | 5.7 | 34,1 | |
5 | desgl. | Modifiziertes Acrylharz A | 25,5 | 32,0 | 42,2 | |
6 | desgl. | Modifiziertes Acrylharz B | 22,5 | 65,1 | 52.0 | |
7 | desgl. | Aminoalkyldharz A | 70.1 | 78,3 | 12.6 | |
8 | desgl. | Aminoalkydharz B | 89,5 | 46,9 | 27.1 | |
9 | desgl. | Aminoalkydharz C | 97,6 | 1 K),L· | 16.6 | |
10 | desgl. | Aminoalkydharz D | 83,7 | 9.5 | 10,8 | |
1 I | ucSgi. | L.wciiiuiiipuiiciiicii-uieilidiiiidi L· rv | Ct Λ | 8,5 | ||
12 | desgl. | Zweikomponenten-Urethanharz B | 40.2 | 6.8 | 33.7 | |
13 | desgl. | Zweikomponenten-Urethanharz C | 32,4 | 6,6 | 25,3 | |
14 | desgl. | Zweikomponenten-Urethanharz D | 51.6 | 64,6 | 15.9 | |
15 | desgl. | Zweikomponenten-Urethanharz E | 31,6 | 11,4 | 28.7 | |
16 | desgl. | Zweikomponenten-Urethanharz F | 93.7 | 13.0 | 39.5 | |
17 | desgl. | Zweikomponenten-Urethanharz G | 50,3 | 14,3 | 45.0 | |
18 | desgl. | Einkomponenten-Urethanharz | 48.3 | 55,4 | 46.8 | |
19 | desgl. | Zweikomponenten-Epoxyharz A | 54,3 | 8,2 | 65,7 | |
20 | desgl. | Zweikomponenten-Epoxyharz B | 90,4 | 82,8 | 27,6 | |
21 | desgl. | Zweikomponenten-Epoxyharz C | 35.1 | 94,6 | 60,4 | |
22 | desgl. | Siliconharz A | 96.3 | 3,5 | 75,3 | |
23 | desgl. | Siliconharz B | 95,8 | 97,5 | 77,0 | |
24 | desgl. | keine Schutzschicht | 9,0 | 97,7 | 67,1 | |
25 | desgl. | Schutzschicht gemäß Beispiel 2 | 99,3 | 14,1 | 97,2 | |
26 | Natronglas | keine Schutzschicht | 100,0 | 97,7 | ||
27 | Polymethyl en- | keine Schutzschicht | 55,4 | 74.8 | ||
methacrylat |
Tabelle 2 zeigt die Eigenschaft von Polycarbonatformkörpern,
die erfindungsgemäß behandelt sind, im Vergleich zu solchen, die mit bekannten Beschichtungsmaieriaiien
aus organischen Siliciumverbindungen behandelt sind. Die Prüfergebnisse in Tabelle 2 zeigen, daß
die erfindungsgemäße Kombination von Aminoalkylal-
koxysilan mit Epoxyalkylalkoxysilan sehr viel wirksamer
ist als Kombinationen anderer Organosiliciumverbindungen.
Das Zeichen »0« bedeutet, daß der Abrieb nach dem Taber-Test nicht bemerkenswert war. Das Zeichen »X«
bedeutet, daß ein merklicher Abrieb erfolgte. Die Tabelle 2 lehrt, daß unter den verschiedenen Kombinationen
von Organosiliciumverbindungen allein die erfindungsgemäße Kombination zu guten Ergebnissen
führt.
Art und Kombination der organischen Siliciumverbindungen
A B
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Epoxyalkylalkoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Aminoalkylalkoxysilan (I)
Epoxyalkylalkoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan
Acryloxyalkylal koxysilan Vinylalkoxysilan (I) Vinylalkoxysilan (II)
Acryloxyalkylalkoxysilan Vinylalkoxysilan (I) Aminoalkylalkoxysilan (1)
Aussehen der | Grad des Abriebs |
Beschichtung | beim Taber-Abrieb |
test | |
gut | X |
kein Glanz | X |
kein Glanz | X |
trübes Weiß | X |
trübes Weiß | X |
gut | 0 |
Anmerkungen: Das Gewichtsverh.iltnis A : B war 7 :3.
Aminoalkylalkoxysilan (I):
N-(Trimethoxysilylpropyl)-ätliylendiamin Aminoalkylalkoxysilan (II):
N-(Dimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin Vinylalkoxysilan (I):
Vinyl triäthoxysilan
Vinylalkoxysilan (II):
Vinylalkoxysilan (II):
Vhiyl-tris-^methoxyäthoxyJ-silan
Acryloxyalkylalkoxysilan:
y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan
Epoxyalkylalkoxysilan:
y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
Die der Erfindung eigentümlichen Wirkungen können auf folgenden Mechanismus zurückgeführt werden. Die
Alkoxygruppe des Kohlenstoff-funktionellen Silans wird bei der Hydrolyse silanoliert. Durch Dehydratation-Kondensation
wird dann eine zweidimensional ndpr HrpiHimpnsinnalp Struktur ophilHpt Γ",ΙρίΓ·Ηΐ7ρίίίι»
findet zwischen den Epoxygruppen und den primären und/oder sekundären Aminogruppen des Kohlenstofffunktionellen
Silans eine Additionsreaktion statt, wodurch die Vernetzungsstruktur zu einem hohen Grad
weiterentwickelt wird. Bei anderen, nicht in den Rahmen der Erfindung fallenden Stoffkombinationen
erfolgt keine Reaktion zwischen den Organosiliciumverbindungen, und die Wirkung und Leistung der
Schutzschicht ist unzureichend. Selbst wenn man einen transparenten Überzug erhält, ist die Abrieb- und
Kratzfestigkeit ungenügend.
Die Bildung eines Beschichtungsmaterials durch Dehydratation-Kondensation von Silanolen ist aus der
US-PS 34 51 838 bekannt. Dort wird zur Beschichtung ein partiell cohydrolysiertes Produkt aus einem
Gemisch von Methyltriäthoxysilan und Phenyltriäthoxysilan aufgebracht und gehärtet. Die Tabelle 1 zeigt in
den Versuchen 22 und 23, daß die Eigenschaften eines solchen Schutzüberzuges schlechter sind als bei
Schutzüberzügen gemäß der Erfindung. Besonders deutlich ist dies beim Vergleich der Ergebnisse des
Abriebtests zu sehen. Die in den Versuchen 22 und 23 verwendeten Beschichtungsmittel sind im Handel
befindliche Siliconharzanstrichmittel gemäß obiger Patentschrift Es ist also nicht möglich, allein durch eine
Dehydratation-Kondensation von Silanolen eine gute Kratzfestigkeit zu erreichen.
Erfindungsgemäß kann die Additionsreaktion bei Raumtemperatur und in Abwesenheit von speziellen
Katalysatoren stattfinden und durch Erwärmung sehr stark beschleunigt werden. Auch diese leichte Durchführbarkeit
ist ein Vorteil.
Zusätzlich zur Kratzfestigkeit ist die Oberfläche permanent antistatisch mit dem niedrigen Oberflächenwiderstand
von weniger als 10" Ohm. Dies hat den Vorteil, daß Sand, Staub udgl., der ein Zerkratzen
fördert, nicht an der Oberfläche haften bleibt.
Ferner ist die Schutzschicht widerstandsfähig gegen Verschmutzung und auch gegen solche starken Lösungsmittel,
wie Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat und Toluol. Infolge dieser Vorzüge ist auch eine
Entglasung oder Bildung von Trübungen nicht zu befürchten, und das gute Aussehen und die Transparenz
hlpihpn prhalfpn
Formkörper aus thermoplastischen Kunststoffen, deren Oberflächen mit dem Beschichtungsmittel gemäß
der Erfindung behandelt ist, haben eine so hohe Kratzfestigkeit, wie sie mit keinem bekannten Mittel zu
erreichen ist. Zusätzlich sind sie antistatisch und gegen Lösungsmittel beständig. Es sind diesen Kunststoffen
somit Anwendungsgebiete erschlossen, die bisher dem Glas vorbehalten waren.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen Beispiele.
In einem 200-ccm-Becherglas wurden 90 g wasserfreies
Isobutanol und 0,806 g (0,0447 Mol) Wasser gleichmäßig vermischL Dann wurden unter Rühren 5 g
(0,0234 Mol) N-(TrimethoxysilylpropyI)-äthylendiamin
nach und nach zugegeben und gelöst Anschließend wurden 5 g (0,0212 Mol) y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
nach und nach unter Rühren zugegeben. Es wurde so lange gerührt, bis die Lösung durchweg homogen
war. Dann wurde die Lösung in ein verschließbares Glasgefäß umgefüllt und im verschlossenen Gefäß in
einem Luftbad bei einer konstanten Temperatur von 500C 90 Minuten stehengelassen, um die partielle
Il
Cohydrolyse und eine Alterung herbeizuführen. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt mit 25 g Dipropylenglykolmonomethyläther
verdünnt. Dieses als Anstrichmittel verwendbare Produkt hatte einen Harzgehalt von 6 Gew.-% und eine
Viskosität von 5,0 Centipoise. Zur Prüfung der Lagerbeständigkeit wurde das Produkt im Luftbad auf
einer konstanten Temperatur von 500C gehalten. Nach mehr als 30 Tagen waren keine Veränderungen
eingetreten.
Ein im Spritzguß hergestellter scheibenförmiger Formkörper aus Polycarbonat wurde mit einem
neutralen Waschmittel gut gewaschen, getrocknet und in das oben beschriebene Beschichtungsmittel getaucht.
Dann wurde er in horizontaler Stellung während 5 Minuten an der Luft getrocknet. Die Härtung erfolgte in
einem thermostatisch regulierten Heißluftumluftofen bei 120°C während 2 Stunden.
Die gehärtete Überzugsschicht hatte eine Dicke von 3
f>L».in
uiau ι ι.
Kratzfestigkeit betrug 99,3% bei 400 g Karborund und 92,0% bei 800 g Karborund. Der Taber-Test ergab eine
Abriebfestigkeit von 93,6%. Eine fünfminütige Berührung mit Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat oder
Toluol hatte keine Wirkung. Die Schutzschicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 5,64 χ 10'° Ohm und
war gut antistatisch. Auf der mit reiner trockener Gaze geriebenen Oberfläche wurde aufgestreute Tabakasche
überhaupt nicht angezogen.
In einem 200-ccm-Becherglas wurden 65 g wasserfreies
Isobutanol und 0,847 g (0,0526 Mol) Wasser gemischt. Unter Rühren wurden 7 g (0,0315 Mol)
N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin nach und nach zugegeben und gelöst. Getrennt wurden in einem
50-ccm-Becherglas zu 21 g Äthylenglycolmonobutyläther
unter Rühren 7 g (0,0296 Mol) y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
nach und nach zugegeben und gelöst. Diese Lösung wurde allmählich unter Rühren in die
Isobutanollösung eingetragen und in dieser gelöst. Es wurde so lanee Berührt, bis d\z Lösung homoeen war.
Dann wurde die Lösung in einem verschlossenen Glasgefäß im Luftbad bei konstanter Temperatur von
50°C 90 Minuten stehengelassen. Hierbei vollzog sich die partielle Cohydrolyse und eine Alterung. Nach
Kühlung auf Raumtemperatur hatte dieses Beschichtungsmittel einen Harzgehalt von 11,2% und eine
Viskosität von 6,3 Centipoise.
Die Prüfung der Lagerbeständigkeit bei 500C wie im
Beispiel 1 ergab nach mehr als 30 Tagen keine Veränderung der Lösung.
Eine extrudierte Folie aus Polycarbonat wurde mit einem neutralen Waschmittel gut gewaschen, getrocknet
und in die obige Beschichtungslösung getaucht. In horizontaler Lage wurde an der Luft während 5
Minuten getrocknet Die anschließende Härtung erfolgte in einem Heißluftumluftofen mit Thermostat bei
120° C während 2 Stunden. Die entstandene Schutzschicht
hatte eine Dicke von 5 bis 7 μ und eine Bleistifthärte vom Grad 2 H. Der Kratzfestigkeitstest
mit 800 g Karborund ergab eine Kratzfestigkeit von 97,5%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von
97,2%. Durch Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat oder Toluol wurde die Schutzschicht nicht angegriffen.
Nach Reiben mit reiner trockener Gaze zeigte nch überhaupt keine Anziehung gegenüber Tabakasche.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel I wurde N-(DimethoxymethylsilyIpropyl)-äthylendiamin
anstelle von N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin verwendet. Die entstandene Schutzschicht hatte eine
Dicke von 3 bis 4 μ und eine Bleistifthärte vom Grad H. Der Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab
86,0%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von 87,4%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 wurde die Cohydrolyse mit 0,241 g (0,0134 Mol) Wasser
durchgeführt. Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke von 3 bis 4 μ und eine Bleistifthärte vom Grad
2 H. Der Kratzfestigkekstest mit 800 g Karborund ergab eine Kratzfestigkeit von 91.0%. Der Taber-Test
ergab eine Abriebfestigkeit von 91,4%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Heispiel 1
wurden 0,780 g (0,0433 Mol) Wasser. 2 g (0.0090 Mol) N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin und 8 g
(0,0339 Mol) y-Glycidoxypropylmethoxysilan verwendet.
Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke von
3 bis 4 μ und eine Bleistifthärte vom Grad H. Der
Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab 89,5%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von 94,8%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 2 wurde die Härtung während 2 bis 3 Minuten mit einem
Infrarotstrahler (entferntes Infrarot) durchgeführt. Die entstandene Schutzschicht hatte identische Eigenschaften
mit der von Beispiel 2.
In einem 200-ccm-Becherglas wurden in 98 g wasserfreiem η-Hexan 2 g Butyltitanat gelöst. Ein im
Spritzguß hergestellter scheibenförmiger Formkörper aus Polycarbonat wurde mit einem neutralen Wasrhmittel
gut gewaschen, getrocknet und in diese Lösung getaucht. Nach Trocknung an der Luft wurde der
Formkörper in eine Beschichtungslösung nach Beispiel 2 getaucht. Dann wurde er in horizontaler Lage
während 5 Minuten an der Luft getrocknet. Die Härtung erfolgte anschließend in einem Heißluftumlaufofen mit
Thermostat bei 12O0C während 2 Stunden. Die entstandene Schutzschicht hatte eine sehr hohe
Haftfestigkeit. Die anderen Eigenschaften waren wie bei Beispiel 2.
Beispie! 8
Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 2 wurde die Beschichtungslösung auf die extrudierte Folie
aus Polycarbonat aufgesprüht. Die Spritzpistole hatte eine Düse von 1,1 mm Durchmesser. Der Luftdruck
betrug 3,5 bis 4,5 kg/cmJ, und der Sprühabstand war
25 cm. Die entstandene Schutzschicht hatte eine Dicke von 7 bis 8 μ. Die Oberfläche war glatt und glänzend.
Die Eigenschaften waren wie im Beispiel 2.
Eine extrudierte Folie aus Polymethylmethacrylat wurd·; mit einem neutralen Waschmittel gut gewaschen
und getrocknet Dann wurde sie in ein Bad mit der Beschichtungslösung gemäß Beispiel 2 getaucht. Die
Trocknung erfolgte in horizontaler Lage an der Luft während 5 Minuten. Die anschließende Härtung
erfolgte in einem Heißluftumlaufofen mit Thermostat bei 100JC, während 2 Stunden. Die entstandene
Schutzschicht hatte eine Dicke von 5 bis 7 μ. Nach ~> Lagerung von 36 Stunden bei Raumtemperatur hatte
die Schutzschicht eine Bleistifthärte vom Grad 2 H. Der Kratzfestigkeitstest mit 800 g Karborund ergab eine
Kratzfestigkeit von 95,4%. Der Taber-Test ergab eine Abriebfestigkeit von 92,0. Bei fünfminütiger Behandlung m
mit Methylenchlorid, Aceton, Äthylacetat oder Toluol zeigte sich keine Veränderung. Nach Reiben mit reiner
trockener Gaze wurde Tabakasche überhaupt nicht angezogen.
Beispiel 10
Eine im Spritzguß hergestellte Scheibe aus Polystyrol wurde mit einem neutralen Waschmittel gut gewaschen
und getrocknet. Dann wurde sie in ein Bad der Beschichtungsiosung nach Beispiel 2 getaucht und in :<>
horizontaler Lage während 5 Minuten an der Luft getrocknet. Die anschließende Härtung erfolgte in
einem Heißluftumlaufofen mit Thermostat bei 60°C während 2 Stunden. Die entstandene Schutzschicht
hatte eine Dicke von 5 bis 7 μ. Nach Lagerung von 50 :>
Stunden bei Raumtemperatur zeigten sich die gleichen Eigenschaften wie bei der Schutzschicht nach Beispiel 9.
Beispiel 11
In einem 2-1-Kolben wurd.T in 67,68 g wasserfreiem m
Isobutanol 69,4 g N-JTrimcthoxysilylpropylJ-äthylendiamin
gelöst. Nach Erwärmen auf 5O0C wurden 7S,8 g
(0,312 Mol) y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan allmählich
unter Rühren zugegeben. Diese Lösung wurde zur Durchführung der Additionsreaktion 60 Minuten auf der
konstanten Temperatur von 50 C gehalten. Dann wurde ein Gemisch von 12,0 g (0,667 Mol) Wsser und 12 g
wasserfreiem Isopropanol unter Rühren zugegeben und die Lösung während 60 Minuten auf 500C gehalten, um
die partielle Hydrolyse und Alterung zu bewirken. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt mit 168 g Äthylenglycolmonobutyläther verdünnt.
Dieses Beschichtungsmittel hatte gleiche Eigenschaften wie das nach Beispiel 2.
Beispiel 12
In einem 2-l-Kolben wurden in 676,8 g wasserfreiem
Isobutanol 69,4 g (0,312 Mol) N-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin
gelöst. Nach Erwärmen auf 500C wurde ein Gemisch vuii i2,0g (0,667 iviui) Wasser und
12,0 g wasserfreiem Isopropanol unter Rühren zugegeben. Zur partiellen Hydrolyse wurde diese Lösung 60
Minuten auf 500C gehalten. Dann wurden unter Rühren 73,8 g (0,312 Mol) y-Glycidoxypropyltrimethoxyrilan
zugegeben. Die Lösung wurde 60 Minuten auf 5O0C gehalten, wobei die partielle Hydrolyse, die Additionsreaktion
und die Alterung vonstatten ging. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt mit 168 g Äthylenglycolmonobutyläther verdünnt.
Dieses Beschichtungsmittel hatte die gleichen Eigenschaften wie das nach Beispiel 1.
Claims (1)
- Patentanspruch:Lösungsmittelhaltiges Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen zur Herstellung einer kratzfesten und antistatischen Schutzschicht auf der Oberfläche von Formkörpern aus thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus:A) einem Reaktionsprodukt aus kohlenstoffunktionellen Silanen ausa) 20 bis 70 Gew.-% der Gesamtmenge von a) und b) Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel (I)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1604472A JPS5312952B2 (de) | 1972-02-17 | 1972-02-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2306766A1 DE2306766A1 (de) | 1973-08-23 |
DE2306766B2 DE2306766B2 (de) | 1980-01-17 |
DE2306766C3 true DE2306766C3 (de) | 1980-09-18 |
Family
ID=11905558
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2306766A Expired DE2306766C3 (de) | 1972-02-17 | 1973-02-12 | Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3961977A (de) |
JP (1) | JPS5312952B2 (de) |
DE (1) | DE2306766C3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3701654A1 (de) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Seiko Epson Corp | Verfahren zur behandlung anorganischer ueberzuege |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51585A (ja) * | 1974-06-24 | 1976-01-06 | Toray Industries | Sekisofuirumu |
US3975554A (en) * | 1974-10-15 | 1976-08-17 | Dow Corning Corporation | Process for priming |
US4122233A (en) * | 1975-05-08 | 1978-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups |
ZA764846B (en) * | 1975-08-29 | 1977-04-27 | Libbey Owens Ford Co | Automotive glazing structure and method of producing same |
JPS5372077A (en) * | 1976-12-09 | 1978-06-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Surface treating of polycarbonate resin molded article |
JPS548640A (en) * | 1977-06-22 | 1979-01-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Coating for treating the surface of plastic molded product |
JPS5481378A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-28 | Teijin Chem Ltd | Improving surface hardness of molded polycarbonate article |
JPS555924A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-17 | Ito Kogaku Kogyo Kk | Composition for coating formed plastic material |
JPS5536216A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curing of organoalkoxysilane compound |
US4239539A (en) * | 1979-06-25 | 1980-12-16 | Union Carbide Corporation | Aminosilane modified zinc-rich coating compositions |
JPS5699263A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Coating composition |
US4378250A (en) * | 1981-07-31 | 1983-03-29 | Treadway Gerald D | Organosilicone coating compositions |
US4604443A (en) * | 1985-04-30 | 1986-08-05 | Ppg Industries, Inc. | Partial hydrolyzates containing hydrolyzable moieties from organosilane compounds |
GB8523166D0 (en) * | 1985-09-19 | 1985-10-23 | Yarsley Technical Centre Ltd | Scratch resistant coatings |
JPS63202448A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-22 | 東レ株式会社 | 被覆ポリカ−ボネ−ト成形品 |
GB8720818D0 (en) * | 1987-09-04 | 1987-10-14 | Cogent Ltd | Polysiloxane coatings |
NL9101151A (nl) * | 1991-07-02 | 1993-02-01 | Gen Electric | Werkwijze voor oppervlakte behandeling. |
US5786032A (en) * | 1991-11-22 | 1998-07-28 | Vision-Ease Lens, Inc. | Coating composition and process for producing coated articles |
US5314980A (en) * | 1993-01-19 | 1994-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxy coating compositions with metal-containing stabilizers |
WO1995009211A1 (fr) * | 1993-09-29 | 1995-04-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Composition de traitement de surface et moulage en resine a surface traitee |
US5584917A (en) * | 1994-07-04 | 1996-12-17 | Taiho Industries Co., Ltd. | Water repellent for window panes of automobiles and method of repelling water on the window panes |
US5866262A (en) * | 1995-10-16 | 1999-02-02 | Galic Maus Ventures | Fully-hydrolized ketimine silane/epoxide silane copolymer liquid hardcoating compositions and processes for dipcoating polycarbonate spectacle lenses |
JP3211656B2 (ja) * | 1996-03-18 | 2001-09-25 | 信越化学工業株式会社 | 水溶性繊維処理剤及びその製造方法 |
US6100313A (en) * | 1997-03-07 | 2000-08-08 | The Walman Optical Company | UV-curable abrasion-resistant coating composition |
US5907000A (en) * | 1997-03-07 | 1999-05-25 | The Walman Optical Company | Adjustable refractive index coating composition |
US5789082A (en) * | 1997-03-12 | 1998-08-04 | The Walman Optical Company | Thermosetting coating composition |
US6057040A (en) * | 1998-01-22 | 2000-05-02 | Vision--Ease Lens, Inc. | Aminosilane coating composition and process for producing coated articles |
US6306928B1 (en) * | 1998-03-03 | 2001-10-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water resistant ink compositions |
US6780232B2 (en) * | 1999-08-20 | 2004-08-24 | The Walman Optical Company | Coating composition yielding abrasion-resistant tiniable coating |
US6250760B1 (en) | 1999-08-20 | 2001-06-26 | The Walman Optical Company | Silane-based coating composition |
WO2001070886A2 (en) | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Crompton Corporation | Silicone amino-epoxy cross-linking system |
US6403227B1 (en) | 2000-05-02 | 2002-06-11 | Vision-Ease Lens. Inc. | Aminosilane coating composition, process, and coated articles |
US6500486B1 (en) | 2000-06-22 | 2002-12-31 | Elaine M. Anderson | Controlled tintability on mar-resistant coatings |
US6635353B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-10-21 | Vision-Ease Lens, Inc. | Aminosilane coating composition and process for producing coated articles |
JP3648183B2 (ja) * | 2001-08-29 | 2005-05-18 | 聡 澤村 | 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。 |
JP3954582B2 (ja) * | 2004-02-03 | 2007-08-08 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
US7264669B1 (en) | 2005-02-03 | 2007-09-04 | Tribofilm Research, Inc. | Scratch resistant gradient coating and coated articles |
US20080206454A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-08-28 | Insight Equity A.P.X., L.P. (Dba Vision-Ease Lens) | Composition Of Primer Solution For Use With An Optical Article And Method Of Priming An Optical Article |
US7820779B2 (en) * | 2009-03-13 | 2010-10-26 | Polymate, Ltd. | Nanostructured hybrid oligomer composition |
US10613255B2 (en) | 2014-02-12 | 2020-04-07 | Vision Ease, Lp | Easy-clean coating |
US20160257819A1 (en) | 2015-03-06 | 2016-09-08 | Prc-Desoto International Incorporated | Partially reacted silane primer compositions |
US9856394B2 (en) | 2015-03-19 | 2018-01-02 | Mark Alan Litman | Dye-tintable, abrasion resistant coating for ophthalmic lenses and method of application |
MX2018014575A (es) * | 2016-05-27 | 2019-06-06 | Swimc Llc | Composición de recubrimiento de borrado en seco 1k de 100% sólidos. |
US10767080B2 (en) | 2016-05-27 | 2020-09-08 | The Sherwin-Williams Company | 1K waterborne dry-erase coating composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3472729A (en) * | 1966-02-01 | 1969-10-14 | Union Carbide Corp | Glass fiber reinforced polylefin article and process therefor |
US3591408A (en) * | 1967-12-06 | 1971-07-06 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process for coloring glass fibers and fabrics |
JPS528854B2 (de) * | 1972-01-13 | 1977-03-11 |
-
1972
- 1972-02-17 JP JP1604472A patent/JPS5312952B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-02-12 DE DE2306766A patent/DE2306766C3/de not_active Expired
- 1973-02-16 US US05/333,189 patent/US3961977A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3701654A1 (de) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Seiko Epson Corp | Verfahren zur behandlung anorganischer ueberzuege |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2306766B2 (de) | 1980-01-17 |
US3961977A (en) | 1976-06-08 |
JPS4884878A (de) | 1973-11-10 |
JPS5312952B2 (de) | 1978-05-06 |
DE2306766A1 (de) | 1973-08-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2306766C3 (de) | Lösungsmittelhaltige Beschichtungsmittel auf Basis von Silanen | |
DE69008371T2 (de) | Zusammensetzungen für strapazierfähige, organische Siliciumverbindungen enthaltende Überzüge. | |
DE69013244T2 (de) | Kratzfeste einfärbbare Beschichtungszusammensetzungen. | |
DE69105078T2 (de) | Beschichtungszusammensetzung und damit beschichteter Kunststoffgegenstand. | |
DE3144565C2 (de) | Verfahren zur Behandlung einer rauhen Oberfläche eines Kunststoffes | |
DE69131953T2 (de) | Stark färbbare verschleissfeste Überzüge | |
DE3100555C2 (de) | Silikon-Beschichtungsmittel | |
EP0564911B1 (de) | Antistatische Kunststoffteile | |
DE2807605A1 (de) | Beschichtungsmasse und verfahren zur herstellung eines abriebfesten kunstharzformkoerpers | |
EP0074010B1 (de) | Beschichtungen für Thermoplaste | |
DE3100532A1 (de) | "waesserige ueberzugszubereitung und damit beschichtete gegenstaende" | |
DE3120870A1 (de) | "zubereitung zum ueberziehen von thermoplastischen substraten, verfahren zu deren herstellung, gegenstand mit einem solchen ueberzug und verfahren zum herstellen eines ueberzuges auf einem substrat" | |
DE3021018A1 (de) | Ueberzugsmasse | |
DE2311125A1 (de) | Ueberzugsmasse | |
DE3212771A1 (de) | Harzzusammensetzung | |
DE3041297A1 (de) | Silikonharz-ueberzugsmittel | |
DE2937910A1 (de) | Verfahren zur behandlung der oberflaeche von geformten gegenstaenden aus polycarbonatharzen | |
DE2718053A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mit metallen im hochvakuum bedampften kunststoffen | |
DE2935616A1 (de) | Verfahren zur haertung einer organoalkoxysilan-verbindung | |
DE2827508A1 (de) | Oberflaechenanstrich fuer kunststoffformkoerper | |
DE3782897T2 (de) | Beschichtungszusammensetzung. | |
DE2802454A1 (de) | Oberflaechenbeschichtungszusammensetzung | |
DE1770378B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines mischkondensates aus orthokieselsaeureesterhydrolysaten und orthotitansaeureestern | |
CH644619A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines beschichtungsmaterials. | |
DE3129298C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |