DE2301828A1 - Cyclisches keton - Google Patents

Cyclisches keton

Info

Publication number
DE2301828A1
DE2301828A1 DE2301828A DE2301828A DE2301828A1 DE 2301828 A1 DE2301828 A1 DE 2301828A1 DE 2301828 A DE2301828 A DE 2301828A DE 2301828 A DE2301828 A DE 2301828A DE 2301828 A1 DE2301828 A1 DE 2301828A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxo
propyl
acetic acid
cyclopentyl
methyl ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2301828A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2301828B2 (de
DE2301828C3 (de
Inventor
Marcel Plattier
Paul Jose Teisseire
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roure SA
Original Assignee
Roure Bertrand Fils et Justin Dupont SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roure Bertrand Fils et Justin Dupont SA filed Critical Roure Bertrand Fils et Justin Dupont SA
Publication of DE2301828A1 publication Critical patent/DE2301828A1/de
Publication of DE2301828B2 publication Critical patent/DE2301828B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2301828C3 publication Critical patent/DE2301828C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

6600/16
SOCIETB ANONYME DES ETABLISSEMENTS
BOORE-KBRTMND FILS & JUSTIN DUPOHT, Paris (Frankreich)
Cyclischen Keton
Die vorliegende Erfindung betrifft den neuen (3-0xo-2-propyl-cyclopentyl)-esGigsäureinethy!ester der Formel
2C00CH_
Der Ester der Formel I liegt in zwei stereoisoineren Formen vor, nämlich mit eis- oder trans-ständigen Substituenten, was durch die Wellenlinien ausgedrückt ist. Der Ester der Formel I kann hergestellt werden entweder durch
a) katalytisch^ Hydrierung von (3-0xo-2~propyl-l~cyclopentenyl)-essigsäuremethy!ester oder
Hez/12.12.72 . 309829/1155
b) Methylierung der Säure der Formel
,COOH
VII
Die katalytische Hydrierung gemäss der Verfahrensvariante (a) kann nach an sich bekannten Methoden unter Verwendung von Hydrierungskatalysatoren wie Palladium oder Rhodium auf Kohle, Platin, Platinoxid., Raney-Nickel oder Raney-Kobalt durchgeführt werden. Die verwendete Eatalysatormenge beträgt üblicherweise 1 bis 10 G-ew.°/o bezogen auf das Ausgangsmaterial,
Bei der Hydrierung wird im allgemeinen ein Produkt erhalten, das zum überwiegenden Teil das trans-Isomere der Formel
CH2COOCII
II
enthält.
Die Hydrierung kann jedoch auch so modifiziert werden, dass man ein Produkt erhält, dass überwiegend das cis-Isomere enthält. Dies kann dadurch geschehen, dass die Hydrierung in Gegenwart eines Aluminiuinderivates durchgeführt wird. Im allgemeinen liefert die Vervrendung eines Aluminiumderivates ein Hydrierungöprodukt, das mehr als 85$ des
309829/1 155
cis-Isomeren der Formel
,CH2COOCH3
enthält.
Bevorzugte Aluminiumderivate sind Aluminiumalkoholate und zwar sowohl wegen ihrer leichten Zugänglichkeit als auch wegen ihrer einfachen Handhabung. Das Aluminiumalkoholat kann dem Reaktionsgemisch als solches oder in Form von Reagenzien zugesetzt werden,- aus denen es während der Umsetzung in situ erzeugt wird, beispiels\vei8e in Form eines Gemisches aus einem Aluminiumalkyl und einem Alkohol.
Als bevorzugtes Aluminiuiaalkoholat wird Aluminiummethylat verwendet, um eine Umesterung des Ausgangs- oder Endproduktes mit dem Alkohol des Aluminiumalkoholates zu vermeiden. Aus dem gleichen Grunde dient Methanol als bevorzugtes lösungsmittel, sofern ein solches verwendet wird.
Die Menge des zugesetzten Aluminiumderivates ist nicht kritisch; im allgemeinen wird eino Menge von etwa 1 Grammatom Aluminium pro Mol Ausgangsmaterial verwendet.
Die katalytische Hydrierung wird vorteilhaft bei einem Druck von 3 bis 10 kg/cm und bei einer Temperatur zwischen 30 und 800C durchgeführt.
Gewünschtenfalls kann das eir.-Isomc-re der Formel III
309829/1155
durch Erhitzen in Gegenwart einer Base,wie beispielsweise Natriummethylat, zum trans-Isomereη der Formel II epimerisiert werden.
Die Methylierung der Säure der Formel VII gemäss Verfahrensvariante (b) kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Vorzugsweise wird jedoch die Säure der Formel VII im Reaktionsgemisch durch Hydrolyse und Decarboxylierung eines Dialkylmalonates der Formel
3H(COOR)2
IV
worin R eine niedere Alky!gruppe darstellt, in situ erzeugt und dann zur Verbindung der Formel I verestert.
- Die Hydrolyse und Decarboxylierung kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise in saurem oder alkalischem Medium. Vorzugsxireise wird sie in Wasser, unter Druck und in einem neutralen Medium durchgeführt. Die Temperatur der Hydrolyse und Decarboxylierung liegt geeigneterweise zwischen 120 und 300°, vorzugsweise zwischen 140 und 250°. Geeigneterweise werden gleiche Gewichtsmengen V/asser und DialkylmaJ-onat der Formel IV eingesetzt. Aus dem Autoklaven, in dem die Umsetzung stattfindet, wird üblicherweise vorher die Luft entfernt. '
Bevorzugte Verbindungen der Formel IV sind solche, in denen der Alkylrest R 1 bis 4 Iiohlenstoffatome enthält und insbesondere solche, in denen R eine Methyl- oder Aethylgruppe ist.
309829/1155
Das Dialkylmalonat der Formel IY kann durch Addition eines Malonates der Formel
CH2(COOR)2 V
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, an 2-Propyl~2~cyclopsiiten-l-on der Formel
VI O
hergestellt werden. Die Maloiiataddition wird üblicherweise in Gegenwart einer Base wie Natrium-tert.--a:iylat durchgeführt .
Die Verbindungen der Formel I besitz?!) hervorragende blumige Geruchsnoten und können demgeaäsa j?;ur Herstellung von IliechstoffkompoHitionen verwendet wer df η, Sie können verwendet werden zur Herstellung von Parfüms wie auch zur Parfümlerung von Produkten wie ToiletteiTwarnern, Kosmetika, Wasehmitteln und vielen anderen mehr. Eg keimen die für solche Verbindungen üblichen Gewichtsmengeu verwendet werden. Bei der Herstellung von Parfüms und Konzentraten zur Herstellung von Toilet temrassern können die Verbindungen der Formel I in Gewichtsmengen von 1 bis 20/S verwendet werden.
Der Duft der Verbindungen der Formel I, der generell blumig ist, weist auch Jasmin-, Zitronen« und Magnoliennoten auf. Der Duft den cis-looaeren ist stärker und aromatischer als der des trans-Isomeren, so dass das cis-Isomere die bevorzugte erfindungsgernäase Verbindung der Formel I dar-
309829/1 155
stellt. Ferner ist der Duft der Verbindungen der Formel I deutlich stärker als der der Homologen, also stärker als der der entsprechenden Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoarayl- und Hexy!verbindungen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele illustriert.
309829/1155
Beispiel 1
In ein mit Stickstoff ausgespültes 1-Litergefass wurden innerhalb von 30 Minuten 210 ml wasserfreies Methanol und 63,2 g TriisobutyD-aluminium gegeben. Die erhaltene Lösung wurde 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt, abgekühlt und dann zusammen mit 6,5 g Palladium auf Kohle (5,3 Gew.$ Pd) in einen Autoklaven überführt. Nach Zusatz von 58,8 g (3-Oxo-2-propyl-l-eyelopentenyl)-essigsäureinethylester wurde unter Erwärmen auf 40° und bei einem Druck von 10 kg/cm solange hydriert, bis kein weiterer V/asserstoff mehr aufgenommen wurde. Nach dem Abkühlen wurde vom Katalysator abfiltriert, in Wasser gegossen und dreimal mit 100 ml Petrolather extrahiert. Die Petrolätherphase wurde neutralgewaschen und destilliert, wodurch 53 g eines Rohproduktes erhalten wurden, das nach Rektifikation unter vermindertem Druck 43 »8 g ^-Oxo-^-propyl-l-cyclopehtyl)-essigsäure- ; methy!ester lieferte.
Kp.0 χ = 77-80°; nj5 = 1,4627.; Ausbeute 75$.
Nach gaschromatographischer Analyse enthält das Produkt mehr als 85$ des cis-Isorneren.
IR-Spektrum: 1735, 1405, 1255, 1190 und 1170 cm"1.
Beispiel 2
10 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Produktes wurden eine Stunde mit 100 ml einer 1 η Lösung von Natriummethylat in Methanol zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch in Wasser gegossen, und dreimal mit 50 ml Petroläther extrahiert. Die Petrolätherphase wurde neutral gewaschen und destilliert, wodurch 9,5 g eines Rohproduktes erhalten-wurden, das dann nochmals unter vermindertem Druck rektifiziert wurde. Das erhaltene Endprodukt, Kp-Q , = 92-94°,
309829/1155
enthielt gemäss gaschromatographischer Analyse mehr als 90?£ des trans-Isomeran von (3-0xo-2-propyl-l-cyelopentyl) -essig-
säuremethylester. .
IR-Spektruin: = 1740, 1410, 1260, 1230, 1195, 1170, . 1015 und 990 cm"1.
3098 29/1155
Bei üt)iel A
Parfüm (Typ F^
Benzylacetat Linalylacetat Bergamottöl extra Lavendelöl Iaragne Linalool
Galbanuiiiöl (107·ί in Aethylphthalat) Geraniumöl Bourbon Vetiveröl Bourbon Amylsalieylat Benaoiriresinoid Ho.
Curaariu
trans-(5~0xo-2~propyl-1-cyclopentyl)-essic«äur&aiethyleatGr-
Gewichtsteile
140
80
60 140 280
20
100 1000
Beiamel B ih Wasser-Konzentrat Gewichtateile
60
Lavendolöl 40^5 290
Zitronenöl extra 330
Bergamottöl extra 30
Verveinöl Grasse 10
Bitterorangenblütenöl Grasse 50
Hydroxy citr onellal 100?5 70
Linalool 10
Eicheninoos absolu. A 30
Ve tiveryIac e tat 20
100
Ke ton-Mos chus
cis-(3-0xo~2-propyl-l-cyclopentyl)-
essigsäuremethylGster
1000
309829/1

Claims (12)

Pat ent ansprüphe
1. Verfahren zur Herstellung von (3-Oxo-2-propylcyclopentyl )--essigsäureme thy !ester, dadurch gekennzeichnet, dass man
(a) (3~Oxo~2-propyl-l~cyclopeirbenyl) -essigsäuremethylester katalytisch hydriert, oder
(b) die Säure der Formel
me tbylier.t.
2. Verfahren genäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytische Hydrierung in Gegenwart eines Aluminiumderivates durchgeführt wird und überwiegend dao cis-Isomere erhalten wird.
3· Verfahren gemäßs Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als J\-luminiumderivat ein Aluminiumalkoholat verwendet wird.
4. Verfahren zur Herstellung von trans- (3-Oiio-2-propylcyclopentyl)-essigsauremethylester, dadurch gekennzeichnet, dass ci.s-(3-Oxo-2-propyl-cyclopentyl)-essigsäuremethylester in Gegenwart einer Baso epimerisiert wird.
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Base Natrliuninethylat■ verwendet wird.
3 0 9 8 2 9/1155
6. Verfahren zur Parfümierung von Produkten, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen(3-Oxo-2-propyl~cyclopentyl)-essigsäureniethylester zusetzt.
7. Verfahren zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, dadurch gekennzeichnet, dass man (3-0xo-2-propylcyclopentyl) -essigsäuremethy!ester bekannten Riechstoffkompositionen zusetzt oder mit geeigneten natürlichen oder synthetischen Verbindungen oder Gemischen vermischt.
309829/1155
8, Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (3-0xo-2-propyl-cyclopentyl)-essigsäuremethylester.
9* Verwendung von (3-Oxo-2-propyl-cyclopentyl)-essigsäiiremethylester a.ls Riechstoff.
309829/ 1 155
10. (3-Oxo-2-propyl-cyclopentyl)-essigsäuremethylester.
11. eis-(3~Oxo~2-propyl-cyclopentyl)-essigsäuremethylester.
12. trans-fj-Oxo^-propyl-cyclopentylJ-essigsäuremethylester, - - ·
309829/1155
DE19732301828 1972-01-18 1973-01-15 (S-Oxo^-propyl-cyclopentyty-essigsäuremethylester, Verfahren zu seiner Herstellung und diesen enthaltende Riechstoffkompositionen Expired DE2301828C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR727201510A FR2173652B1 (de) 1972-01-18 1972-01-18
FR7201510 1972-01-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2301828A1 true DE2301828A1 (de) 1973-07-19
DE2301828B2 DE2301828B2 (de) 1976-04-15
DE2301828C3 DE2301828C3 (de) 1976-12-02

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
CH574243A5 (de) 1976-04-15
FR2173652B1 (de) 1974-07-26
SU484680A3 (ru) 1975-09-15
SU482040A3 (ru) 1975-08-25
AU5046972A (en) 1974-03-14
GB1347667A (en) 1974-02-27
DE2301828B2 (de) 1976-04-15
CA992091A (en) 1976-06-29
SE389861B (sv) 1976-11-22
BR7300334D0 (pt) 1974-01-08
AR195995A1 (es) 1973-11-23
BE794233A (fr) 1973-07-18
ES410697A1 (es) 1976-04-01
NL7300683A (de) 1973-07-20
ZA728967B (en) 1973-09-26
AU446217B2 (en) 1974-03-14
NL159362B (nl) 1979-02-15
US3970682A (en) 1976-07-20
FR2173652A1 (de) 1973-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0076493B1 (de) Verwendung von 1,1-Di(C1-C6-alkyl)-2-phenyl-ethan-Derivaten als Riechstoffe
CH509956A (de) Verfahren zur Herstellung ungesättigter Aldehyde
DE1543427A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten der 3,3-Dimethylhepten-(5)-carbonsaeure
DE2626142A1 (de) Verwendung von aliphatischen 2-methyl- 2-alkyl-alkansaeureestern als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE2432235C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Lavandulol, seinen Estern und von 3,5,5-Trimethyl-hepta-1,6-dien-3-ol
DE2455761A1 (de) Riechstoffe
DE2155671C3 (de) Neue Riechstoffe
DE2162820C3 (de) Dihydromethyljasmonat mit einem Gehalt von mindestens 90% an cis-Isomerem, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltende Riechstoffkompositionen
DE2509967C2 (de) 3,6-Dimethyl-hept-2-en-1-ol sowie 3,6-Dimethyl-heptenyl- und heptadienylester
CH621105A5 (de)
DE2363535C2 (de) 2,7-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol, seinen Methyläther und seinen Essigsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2929864A1 (de) Makrocyclische diester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als riechstoffe
DE1218643B (de) Riechstoffkomposition
CH634810A5 (de) Norbornan- und norbornen-derivate.
EP0269999B1 (de) Neue aliphatische Alkohole und Ester, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe
DE2330648A1 (de) Bizyklische verbindungen und verfahren zu deren herstellung und verwendung
EP0025869B1 (de) 3-Methyl-cyclohexadecen-5-on-1, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Riechstoff
DE68922013T2 (de) Verfahren zur Herstellung von rektifiziertem Vetiverol und Vetiveröl, und diese enthaltende Parfümeriezusammensetzungen.
DE2558657C2 (de)
DE2301828A1 (de) Cyclisches keton
DE2301828C3 (de) (S-Oxo^-propyl-cyclopentyty-essigsäuremethylester, Verfahren zu seiner Herstellung und diesen enthaltende Riechstoffkompositionen
CH637612A5 (en) Substituted cyclohexanes
EP0291849B1 (de) 4-Methyl-4-phenyl-1-pentanale, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe
DE3300713A1 (de) Ester- oder aetherderivate von tricyclischem methylol und sie enthaltende parfuem- oder aromazusammensetzung
CH634989A5 (de) Verfahren zur herstellung eines riechstoffs in form eines gemischs von cis- und trans-3,3,5-trimethylcyclohexyl-aethylaether.

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee