DE2261361A1

DE2261361A1 - Gelbkuppler fuer die farbfotografie

Info

Publication number: DE2261361A1
Application number: DE19722261361
Authority: DE
Inventors: Takaya Endo; Wataru Fujimatsu; Mitsuto Fujiwhara; Hiroyuki Imamura; Tamotsu Kojima
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1971-12-17
Filing date: 1972-12-15
Publication date: 1973-06-20
Also published as: DE2261361C2; DE2344155A1; DE2344155C2

Description

1-10, 3-Chome, Nihonbashi-Muro-machi, Chuo-ku,

Tokyo / Japan

Gelbkuppler für die Farbfotografie

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Gelbkuppler für die Farbfotografie.

Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmäterialien mit mindestens einer neue Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht sowie Farbentwickler, die die neuen Gelbkuppler enthalten.

Auf dem Gebiet der Farbfotografie ist es bekannt ein Kuppler enthaltendes lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial zu belichten und dann einer Farbentwicklung mit einem Entwickler zu entwickeln, der als Hauptbestandteil für die Bildung eines Farbbildes ein Entwicklungsmittel enthält, das vom Typ der primären aromatischen Amine ist. Von den in diesem Sinne verwendeten Kupplern besitzen die Gelbkuppler eine aktive Methylengruppe, die dazu dient, durch Kupplung mit einem Oxidationsprodukt des Entwicklungsmittels vom Typ der aromatischen primären Amine einen gelben Färb» stoff zu bilden. Wenn diese aktive Methylengruppe nicht sub-

309825/1182

stituiert ist (d.h. im Falle eines Gelbkupplers vom unsubstituierten Typ), werden vier Moleküle Silberhalogenid benötigt, um ein Molekül Farbstoff bei der Farbentwicklung zu bilden. Deshalb werden diese Gelbkuppler 4-Äquivalentkuppler' genannt.

Es ist weiterhin bekannt, daß der gleiche Farbstoff wie im Falle der Kuppler vom unsubstituierten Typ auch aus Gelbkupplern des sogenannten substituierten Typs gebildet werden kann, d.h. Gelbkupplern mit einer aktiven Methylengruppe, bei denen eines der Wasserstoffatome davon durch einen Substituenten wie ein .Chloratom oder ein anderes Halogenatom substituiert worden ist. In diesem Fall wird das Halogenatom oder der ähnliche Substituent im Verlaufe der Farbentwicklungsreaktion freigesetzt, und ein Molekül Farbstoff kann aus zwei Molekülen entwickeltem Silberhalogenid gebildet werden. Diese Gelbkuppler vom substituierten Typ werden als 2-Äquivalentkuppler bezeichnet. Die 2-Äquivalentkuppler besitzen gegenüber den 4-Äquivalentkupplern u.a. die folgenden Vorteile:

1. Die Kupplungsgeschwindigkeit ist grosser als bei den bekannten 4-Äquivalentgelbkupplern.

2. Die für die Bildung eines Farbstoffes benötigte Menge Silberhalogenid kann halb so gross sein als bei einem 4-Äquivalentkuppler, so daß die Herstellungskosten des fotografischen Aufzeichnungsmaterials herabgesetzt werden können und weniger Silberhalogenid erforderlich ist.

3. Die Emulsionsschicht kann dünner sein, wodurch ,die Auflösung und Schärfe des erhaltenen Farbbildes verbessert wird.

4. Im Fall eines mehrschichtigen fotografischen Aufzeichnungsmaterials ist die Lichtdurchlässigkeit zu den unterei Schichten verbessert, wodurch die fotografische Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials erhöht wird.

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'--fi ν

, f ν .. .
Deshalb sind Kuppler vom substituierten Typ von extremen Vorteil in der Fotografie. Die bekannten Kuppler vom substituierten Typ besitzen jedoch Nachteile dahingehend, daß sie zur Bildung "von Schleier oder ähnlichen Farbschleierr bzw. Farbverfälschungen sowie dazu neigen, die Entwicklung, des fotografischen Aufzeichnungsraaterials zu stören.

Im Gegensatz zu den bekannten Kupplern vom substituierten Typ sind die nachfolgend definierten Kuppler gemäß der Erfindung vom substituierten Typ farblos, sehr reaktiv, und sie bilden kaum Farbschleier. Ausserdem sind die gelben Farbstoffe, die daraus durch Farbentwicklung gebildet werden, ausgezeichnet licht-, feμchtigkeits- und wärmeecht, und sie besitzen keine unerwünschten Absorptionen im langen Wellenlängenbereich, haben geringem und scharfe Absorptionen im grünen Lichtbereich und ergeben einen Farbton, der für die Farbreproduktion ausserordentlich vorteilhaft ist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgemäß neue Gelbkuppler der allgemeinen Formeln I und II

[i]

worin A ein Gelbkupplerrest ist, der nach Abspalten eines

Wasserstoffatomes von einer aktiven Methylengruppe eines

diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers

veiBLeibt; Q für eine Gruppe der Formeln

-N-N- oder -N-C- oder -S-C_c

I Il /

ZO R₁

ι \ -—■ τ

XY

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steht, wobei X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeuten; Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl* oder Aralkylgruppe darstellt; und FL· und Rp Jeweils für ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe stehen oder FL und Rp zusammen eine Benzyliden- oder Cycloalkylgruppe bilden; und Q¹ für eine Gruppe der Formeln -CHp-CHp- oder -,Q- oder -

4S

steht, wobei R* ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe darstellt; R^ für Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Amino-', Acylamino-, Ureido-, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe stehen; und R/ und Rc Jeweils eine niedere Alkylgruppe darstellen.

Der Ausdruck niedere im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet vorzugsweise Gruppen mit 1-6, insbesondere mit 1 - ' Kohlenstoffatomen.

Die oben definierten Kuppler der Formel I gemäß der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Substituenten der Formel

ander aktiven Stelle ues Gelbkupplers enthalten. Typische Beispiele für diese Substituenten sind die nachfolgend genannten Gruppen.

30 9825/1182

1-(2,5-Dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3-Methyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1- (3-Äthyl-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl) 1-(3-Phenyl-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl) 1-(3-Benzyl-2,5-dioxb-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3,4-Dimethyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1- [3- (m-Chloityphenyl) -2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl] 1- [3-(p-Chlor^phenyl)-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl] 1- [3-(p-Tolyl)-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl] 1-(3-Methyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3-Acetyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3-Ac etyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3,4-Diacetyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3-Äthyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) l-[3-Propyl-4-(p-metnoxyphenyl)-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl]

1-(3-Isopropyl-4-pnenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-(3-Butyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1- (3-Isoamyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l, 3» 4-tr4.azolidinyl) 1-(3-Cyclohexyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1- [3-Benzyl-4-(m-acetylaminophenyl)-2,5-dioxo-l,3»4-

triazolidinyl]

1- [3-Methyl-4-(p-bront.ihenyl)-2,5-dioxo-l, 3,4-

triazolidinyl]
1- [3-Methyl-4- (o-chlor^henyl)-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl]

309825/1182

1- [3-Phenyl-4-(o-chlor,j3iienyl)-2,5-dioxo-l,3>4-triazolidinyl]

l-(3,4~Diphenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1- [3,4-Di-(o-chlo2^j?henyl)-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl]

1- ( 3-Cydohexyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl) 1-[3-Cyclohexyl-4-(p~tolyl)-2,5-dioxo-l,3,4-

triazolidinyl]

l-(3-Hexyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl) 1-[3-(4-Methoxycyclohexyl)-4-phenyl-2_;5-dioxo-l,3,4-

triazolidinyl] 1- [3- (dr-Me thylbenzyl) -4-phenyl-2,5-dioxo-l, 3, A-triazolidinyl]

1-(3-Nonyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl} 1-(3,4-Diisobutyl-2,5-dioxo-l,3,4*triazolidinyl) 1-. [3-Methyl-4-(2,5-dichlor_vyphenyl)-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl]

1- (3-Ä;thyl-4-propyl-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl) 1- [3,4-Di-(p-tolyl)-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl] 1-(3-Allyl-4-phenyl-2,5-dioxo-l,314-triazolidinyl) 1_ [3-(4_Biphenyl)-4-phenyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl]

1- (3-dt-Naphthyl-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl) 1« (3-<*-Naphthyl-4-me thyl-2,5-dioxo-l ,3,4-

trlazolidinyl) l-(2,4,5-Trioxo-imidazolidinyl)

309825/1182

I- (3-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazQlidinyl).

1-(3-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl)

l-(3-n-Butyl^2,4,5-trioxQ-imidazolidinyl) . ·.

l-(3-iso-Acyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl)

l-(3-n-Dodecyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl) , 1-(3-Phenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl)

1- (3-ö-Ghlor_Sij)henyl-2,4* 5*-trioxo-imidazolidinyl)

1- [3-(2,4-Dichlor<_phenyl)-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl]

1-(3-p-&thoxyphenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl 1- (3-o-Tolyl-2,4, 5ⁱ-trioxo-imidazolidinyl)

l-(3-m-Acetylaminophenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl)

1- (3T/³,-Naph.thyl-2,_l4,5-trioxo-imidazolidinyl)

1-(3-Benzyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl) . _;

1-(3-Cyclohexyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl)

l-(3-p-Mitroplienyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl) 1- (3-p-Bromi_wphenyl-r2,4,5-trioxo-imidazolidinyl)

Gelbkuppler, die an den aktiven Stellen durch die oben genannten Substituenten substituiert worden sind, können irgendwelche Gelbkuppler sein, die aktive Methylengruppen im Mole'kül enthalten. Wenn diese Substituenten an den aktiven Stellen der Kuppler eingeführt werden, werden den Kupplern die oben erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften verliehen.

Typische Beispiele für Kuppler der Formel I gemäß der Erfindung, die die oben genannten Substituenten enthalten,
sind nachfolgend angegeben. Die Erfindung ist jedoch nicht auf solche Kuppler beschränkte

309 825/1182

— .—2Ι6Τ3ΒΎ

(1) d-Pivaly W_r'[l- (2,5~dioxo-l, 3,4-trlazolidinyl)] acetanilid·

f³

v-C -COCHCOMII-(

j ! I

O=C C=O -

H-N H H

(2) ol-Pivalyl-blr [l- (3,4-diph enyl-2, b-di oxö-1,3 _f 4-tr:Lazoliäinyl)]-2,5-dichlo2\/acetanil.id

Cl

^J I I

CII, N ■ ^VC1

³/\

O=C C=O

F N

(5) oi-Benzoyl-c(- [l-(2,4,5-trioxo-imidazolidiiiyl)]· aeetanilid'

"~^ CO-CH-CONII

N
O=C C=O

I I

O=C — OTI

309 825/1182 -

BAD ORtQfNAL

(4) ol-Pivalyl-ol· [l- { 3-methyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3» 4-triazolidinyl)] -acetanilide

(21,-C-CO-CH-COHH

⁵ I I

CE, N

O=C C=O

(.5) oi-Pivalyl-di- [l- (3-phenyl-2,4,5-trioxo imidazolidinyl)] -acetanilid·

[,-C-CO-CH-COHH

³I

CH, N

³/\ O=C C=O

O=C—H

(6) o(-Benzoyl-dl- [l-{3-(2,4-dimethyl-6-chloi\-i)lienyl)-2,5-dioxo-l, 3,4-triazolidinyl}] -acetanilid·:

N O=C C=O

Ν—NH

^CH3 - 10 -

3098257 11

(7) 4-Pivalyl-dr[l-(3-methyl-4-phenyl-2,5-dioxol,3,4-triazolidinyl)]-2-chlpr—5-[y-(2,4-di-t acylphenoxy)-butyraraido]-acetanilid(

CH₃

CH-z-C-CO-CH-CONH

I !

CH, N

0=0 ^NC=0

KHCO (CH

N-

-N

CH,

(8) ot-Pivalyl-c<- [l- (3-ace tyl-4~phenyl-2₁5-dioxo-1,5,4-triazolidinyl)]-acetanilide

CH₃

CH^-C-CO-CH-CONH

I I

CH, N

O=C C=O

I I

N—N C=O

CH

(9) 0^- [3-{d- (2,4-Di- t-amylphenoxy) -butyramido) benzoyl]-4-[l-(3-methyl-2,4,5-trioxoimidazolidinyl)] -2-methoxy-acetanilid.

^tC5^Hll

0-CH-CONH
C₂H₅

OCH

CO-CH-COKH

I N

- 11 -

309825/1182

(10) 4-Pivalyl-dl- [l-(3,4-d±acetyl-2,5-dioxo-l,3,4-triazolidinyl)]-sicetanilid'

-■-fs

CH,-C-CO-CH-CONH 3 ι ι

\ O=C C=O·

Ί Y 11

C=O C=O

CH₃

(11) JrBenzoyl-^- [l- {3,4-di- (p-t-lDutylbenzyl)-2,5 dioxo-l₅j,4-triazolidinyl]]-acetanilid?

eO-CH-COlB

N
/\

O=C" ^NC=0 i I

CH₀ CH.

(12) öi-Pivalyl-o(- [l- (3,4-diphenyl-2,5-dioxo-l ,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor—5-[ϊ-(2,4-di-tamylphenoxy)-butyramido]-acetanilid« CH,

CH₃-C-CO-CH-COMH-

k i ^X^iraco(cH₂)3O-Q-^tc5^Hii

- 12 -

300825/1182

(13) A- (<4-Dodecyloxybenzoyl) -*- [l- (3,4-dimethyl-2,5-

acetanilid—di-Kaliumsalz .

COOK

O=C C=O

I I

N — N

I I

CH5 CH₅

(14) dl-Pivalyl-dl- [l- (3-n-dodecyl-2, ^A-. 5-trioxo imidazolidinyl)]-acetanilid·

CH,
I

I ,
CIU N

O=C C=O

O=C ^N-°

(15) ot-Pivalyl-αΙ- [l- (3,4-di-o-chlo3Vphenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl) ]-2-chlor—5-[^f-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramido]-acetanilid:

CH ^C1

I ⁵

CH₃-C-CO-CH-CONH
CH₃ N
O=C C=O

I I

N — N

309825/1 182

(16) o(-(3-PalmitoylamidVbenzoyl)-cf-[l-(3-pmethoxyphenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidinyl) ] 2-methoxy-5~carboxyacetanilid^Kaliumsalz .

COOK

(17) 4-Pivalyl-cl- [l-(3-methyl-2,5' -dioxo-1,3,4-triazolidinyl)]-acetanilid.,

X=J

O=C C=O

Il

HN—N

CH₅

(18 ) dl-Benzoyl-o^- [l- (3-p-chloPv-phenyl-4-pmethylbenzyl-2,5-dioxo-l, 3» 4~triazolidinyl)3 2-chlor^—5-[ if- (2,4-di-t-amylphenoxy) -butyramid ] ■ acetanilid· -

NHCO (CH₂)

-■1.4-309825/1182

- 14 (19) o(-Pivalyl-c<-[l-(3-benzyl-2,4,5-trioxoimidazolidinyl)] -2-chlor— 5-|Y-(2,4-di-tamylphenoxy)-butyramide]-acetanilide

CH, Cl
CH^-C-CO-CH-CONH-/ \> Y

CH₃ N ^ NHCO (CH₂ )₃0-^ /-M₅ ß C=O

O=C — N-

(20) di-Pivalyl-ol- [l- (3-methyl-4~phenyl-2,5-dioxo-1,3» 4-triazolidinyl)] -2-chlor*— 3-(n-dodecyloxy~ carbonyl-methoxycarbonyl)-acetanilid.

Cl

COOCH₂COOC₁₂H₂₅(n)

(21) d-Pivalyl-ot- [l-(3-o-chlor*-phenyl-2,4_f 5-trioxoimidazolidinyl)] -2-chlor"--5-[o(, ol,o(-(dimethyl-ndodecyloxycarbonyl)-methoxycarbonyl]-äcetanilid

CH_x-C-CO-CH-CONH-/ \ CH

I I ^=< I

N. ^x COO-C-COOC₁₂H_{2 5}(n)

O=C C=O CH,

I I — ³

O=C—N-

⁰¹ - 15 -

309825/1182

	2261361	15 -	• e	- 16 -
. .-	)-ol-pivalyi-acetanilid· · . ·' *
(22) d-(2,4-Tliiazolidiiieon-
CH- CH₃-G-COCHGONh-/ \ rru I
co co I I	■. . .
I I CHp^-S .^	) -ol-benzoyl-acetanilid·
(23) d-(2,4-Tb.iazolidineon

co co I I
I I CH₂-S	(24) dl-(5-Methyl-2,4-thiazolidineon.· )-ol-pivalyl-
acetanilid'
^CH3 ^C\
I / CH,-C-C0-CH-C01«I-f 3 ι I \
I I CH₅ N
CO CO I Γ
It·. CH-S I
CH,

3 0 9 3 2 5/1 1 8 2

(25) c*- (5-Methyl-2,4-thiazolidineon )-ol-pivalyl-2-chlor-—5-1ϊ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butylamid ·]-acetanilid

Cl

CH,

³
CH_x-C-CO-CH-CONH

I I

CH, N

³/\

CO CO

I I

CH-S

CH,

^tc5^Hn

NHCO (CH₂) ^O

^tC5^Hll

(26) d- (5-Phenyl-2,4-thiazolidineon' ) -dr.

(2,4-di-t-amylphenoxy)-butylamidi ] -acetanilide

Cl

CH _C-€O-CH-CONH-/A

^tC _v5^HH

CH₃ N

NHCO (CH₂J₃

^tC5^Hll

CO CO

I I

CH-S

(27) cM2,4-Thiazolidineon< )-(A-J3-[oi-2,4-di-tamylphenoxy)-butylamid ]-benzoyl]-2-methoxyacetanilid

OCH,

NHCOCHO

C₂H₅

Vnhcochco V=/ ι

CO CO

CH₂-S

- 17 -

309825/1182

(28) öl- (5-Benzyl-2,4-thiazolidineon· ) -ol-fcenzoyl· acetanüld \

COCHCONH

/\
CO

CH-S
CH

(29) d-(5,5-Dimethyl-2,4-thiazolidineon )-d-pivalyl-2,5-dichlO2>-acetanilid

CH. ^C1 ■

CH--C -CO-CH-CONH J ι ι

CH

CO CO

I I

C S

(JO) d-{5-(p-Chlor—phenyl-2,.4-thiazolidineon- )-o[-(p-octadecyl-oxybenzoyl) -3,5^-dicarboxy-.acetanilid -di-Kaliumsalz

-/ V COCHCONH

COOK

-18 -

309825/1 182

(31) öl· (5,5-Diphenyl-2,4-thiazolidineon ) -d^-pivalylacetanilid

CH^-C-CO-CH-CONH

I I CH, N

V\

CO CO

C—S

er

(32) d_k-{5-(p-Chlor~-benzyliden< )-2,4-thiazolidineon }■ d-benzoylacetanilid

/ VcOCHCONH-

Y=/ 1

CO CO

I I

C S

Il

CH

(33) 4-(5-Äthyl-5-phenyl-2,4-thiazolidineon )-<*- pivalyl-2-ChIOr- 5- [jf- (2,4-di-t-amylphenoxy) butylamid ]-acetanilid

CH,

CH^-C-OO-CH-CONH

I I

CH,

CO CO

I

C S

C₂H₅

NHCO(CH₂)₅0

- 19 -

309 825/1182

(34) 4- (5-n-Pentyl-2,4-thiazolidlnepn· ■) -c( { 3-[o(-2»4-

di-t-amylphenoxy) -butylamid] -benzoyl] -2-methoxyacetanilid

/ \-KHCOCHCO

^NHCOCHO

CO CO C₀Hc

CH-S

(35) d-(5,5-di-n-Pentyl-2,4-thiazolidineoii )-(*- pivalylacetanilid··

CH^-C-CO -CH-COm
I I

(n)C

co co I I

C S

(36.) cA-(2,4-Tliiazolidin.eoni ) —oL—pi

(2,4-di-t-amylphenoxy)-butylamid ]-acetanilid

ηττ Ql

tC H CH^-C-CO-CH-OOm-^{77 xv} \5 11

.CH, N .. ^XKHCO(CH

CO CO

I

CH₂-S

- 20 -

3 Oi! '!2 5 /118 2. ■

Die obigen Kuppler der Formel I gemäß der Erfindung können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß ein GeIbkuppler mit einer aktiven Methylengruppe, von der ein Wasserstoff atom durch ein Halogenatom substituiert ist, mit einer substituierten oder unsubstituierten Urazol- oder Parabansäure umgesetzt wird. ■

Anhand von Herstellungsbeispielen werden die Verfahren zur Herstellung der Kuppler dieser Klasse gemäß der Erfindung nachfolgend erläutert.

Herstellungsbeispiel 1

Herstellung des Kupplers Nr. (2):

Ein Gemisch aus 6.4 g «i-Pivalyl-oi-chloracetanilid und 6 g 1,2-Diphenylurazol-Kaliumsalz wurde durch dreistündiges Erhitzen am Rückfluß in 100 ml Acetonitril reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Der erhaltene Rückstand wurde aus 40 ml Äthylalkohol umkristallisiert, wobei 5.5 g weisse blattchenähnliehe Kristallle

Elementaranalyse: berechnet (%) gefunden (4)

Herstellungsbeispiel 2

67	C	-	1	1 5	69	⁰C	erhalten	wurden.
bO. 60.			H		N	Cl
1 1	4 4	.51	10. 10.	13. 13.

,38 ,14	.14 .03

Herstellung des Kupplers Nr. (5):

Ein Gemisch aus 6 g cf-Pivalyl-ci-bromacetanilid, 4 g Phenylparabansäure und 3 g Triethylamin wurde durch dreistündiges Erhitzen am Rückfluß in 100 ml Acetonitril reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit in 300 ml Wasser eingegossen, um einen Niederschlag auszufällen. Der Niederschlag wurde durch Filtration gewonnen und getrocknet. Die erhaltenen Kristalle wurden aus 100 ml Äthylalkohol ' '''-'21 -

3 0 9 8 2 5/1182

umkristallisiert, wobei 4 g weisse nadelähnliehe Kristalle erhalten wurden,F. 248 - 249 °C

Elementaranalyse:

_C H JJ

berechnet (%) 64.85 5.20 10.31

gefunden (%) 64.09 5.17 10.07

Herstellungsbeispiel 3

Herstellung des Kupplers Nr. (7):

Ein Gemisch aus 60 g <?kPivalyl-tf-chlor-2-chlor-5-/^'-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramido/-acetanilid und 27 g 1-Methyl-2-phenylurazol-Kaliumsalz wurde' in 500 ml Acetonitril vier Stunden durch Erhitzen am Rückfluß reagieren gelassen* Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit in 1 Liter Wasser eingegossen, um einen Niederschlag auszufällen. Der Niederschlag wurde durch Filtration gewonnen und getrocknet. Die erhaltenen Kristalle wurden aus 400 ml eines 5:1 Gemisches aus η-Hexan und Alkohol umkristallisiert, wobei 53 g weisse pulverförmige Kristalle erhalten wurden. F. 158

160 ⁰C.	C	in in	7. 7.	H	7. 7.	N	4. 4.	Cl
^Elementaranalyse:	67. 67.			29 35		50 44		75 61
berechnet (%) gefunden (%)	4
Herstellungsbeispiel

Herstellung des Kupplers Nr. (15):

Ein Gemisch aus 12 g of-Pivalyl-0(-chlor-2-chlor-5-/"Jr-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramid7-acetanilid und 8.0 g 1,2-Di-ochlorphenylurazol-Kaliumsalz wurde in 120 ml Acetonitril durch Erhitzen am Rückfluß vier Stunden reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingeengt.

- 22 -

309825/1 182

Der erhaltene Rückstand wurde aus 150 ml eines 5:1 Gemisches aus η-Hexan und Alkohol umkristallisiert, wobei 13.6 g weisse pulverförmige Kristalle erhalten wurden. F. 135 - 137 ⁰C.

Elementaranalyse:

C HN Cl¹

berechnet {%) 63.33 6.10 7.85 11.93

gefunden (%) 63.41 6.00 7.80 12.12

Nach dem oben beschriebenen Syntheseverfahren können die beispielsweise genannten Kuppler 1 bis 21 ebenfalls hergestellt werden. Sie wurden hergestellt, und die bei der EIemen.taranalyse erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

- 23 -

309 8 25/1182

Verbindung	(1)	σ	berechnet (%)	H	N	7	Cl	K C	'■' ' ·	gefunden	W-: -, ■
Nr.	(3)	56.59	5.70	17.60		—	56.40	.' H		Cl ... K
(4)	61.54	3.73	11.96		-	61.32·	:5.T7	17,75. V-'	• _
(6)	64.69	5.92	13.72		-	• 64.60,.	• 3.90	11.79
(8)	62.95	4.43	11.74		.43	63.17-	6.13	13.70 ,	- '... ■'■■'■ -
(9)'	63.29	5.54	12.84	4	-	63,29.	4.40	Hi 54 ■ i -	7.21 '
(10)	67.39	6.79	7.86		-	67.11	:. 5.50	12*71
(11)	56.71	5.51	13.92		-	56.90	6.75	9.86	_ - ■ ', —
(12)	74.26	6.71	8.88		-	74.49	.5.44	13*7?·: ;...	— -
(13)	68.63	6.86	8.51 '		.31	68.60	" 6.52	8.67-	- -: :■ '. - '. ■:■ j
(14)	53.69	5.86	8.14	7	-	11.36 53.78	■■ 6.74	8.61	4.33 ■·' - 'M
(16)	67.31	8.27	8.41	4	mm	. - 67,43	5,95	7>99' :	. 11.54 ,
(17)	62.73	• 6.24	6.80	4		4.75 -62,57	8.50	8.15 :	— ■ -
'(18)	52.32	6.07	13.86	9		57,71	. 6,40	6.77	- 4.92
. (19)	67.68	6.12	7.74		.83	67.55	. ■ 6.07	16.85	— .■■ ■' ■ . . -
. (20)	66.77	6.90	7.24	.58	66.85'	6.10	7.82	7.94
(21) ι	62.30	6.92	7,57 ;	.97	'62.29:	7.06	. 7.23	4.44
	60.45	6.37	5.42 ■	.15'	60.40	6.95 .	7,56 ··-·■'	4.77
		• 6,45	5,53 '	9.01 ^:

Herstellungsbeispiel 5

Herstellung des Kupplers Nr. (1):

Ein Gemisch aus 2.5 g OC-Pivalyl-Qf-chlor-acetanilid und 1.99 g 2,4-Thiazolidineon-Kaliumsalz wurde in 30 ml Acetonitril zwei Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingeengt. Der erhaltene Rückstand wurde aus Äthylacetat umkristallisiert, wobei weisse Kristalle erhalten wurden. F. 196.5 - 199.5

Elementaranalyse:

berechnet (%) 57.47 gefunden {%) 57.61

Nach diesem Verfahren wurden ebenfalls die Kuppler Nr. (22) bis Nr. (36) hergestellt, und die bei der Elementaranalyse dieser Kuppler erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

99.5 C.	N	38	32	S
H	8.	29	31	.06
5.43	8.			.99
5.41

- 25 -

309 ft 25/1182

Verbindung	(23)	I *TO'* Ί	C	•	H	berechnet	S	Cl	C	gefunden (%)	N	S	Cl	ν)
Nr.	(24) ·		51.07	2.86	N	7.57	16.75	51.21	H	6.71	7.41	16.63
(25)	48.93	4.35	6.62	7.68	16.99	49.01	2.81	6.71	7.74	17.00
.(26)	64.56	7.32	6.71	4.66	5.15	64.50	4.40	6.18	4.80	5.10
(27)	67.22	6.99	6.10	4.27	4.73	67.11	7.31	5.65	4.41	4.67
(28)	64.93	9.11	5.60	4.82	-	65.02	7.00	6.25	4.90	-
(29)	67.55	4.54	6.31	7.21		67.51	9.20	6.32	7.15	-
(30)	50.12	4.67	6.30	7.43	16.44	50.01	4.53	6.49	7.40	16.34
(31)	58.80	5.83	6.50	3.57	3.95	58.65	4.67	3.10	3.51 .	3.91
(32)	69.11	5.39	3.12	6.59	-	69.23	5.79	5.65	6.62	-
(33)	62.95	3.59	5.76	6.72 .	7.44	63.02	5.38	• 5.75	6.64 .	7.36
(34)	66.85	7.16	5.87	4.06	4.49	66.91	4.00	5.23	4.01	4.43
(35)	66.90	7.81	5.32	4.36	-	66.82	7.16	5.74	4.27	-
(3έ)	65.86	8.07	5.71	6.74	-	65.81	7.79	5.87	6.69
' 63.00	7.05	5.90	4.67	5·17	63.12	8.05	6.21	4.59	5.24
		6.12,				.7.03

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind,.wie bereits oben ausgeführt, auch die Gelbkuppler der allgemeinen Formel II

A-N(

,Q'

worin A die oben angegebene Bedeutung hat, und Q' für eine Gruppe der folgenden Formeln

^SCH ,CH

ρ	ν /niederes Alkyl
	C oder
2 '	niederes Alkyl

steht, worin R^, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe darstellt und R^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom , eine Amino-, Acylamino-, Ureido-, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe bedeutet. Die Herstellung erfolgt analog dem Herstellungsverfahren für die Verbindungen der Formel I.

Typische Beispiele für Kuppler der Formel II sind nachfolgend genannt, ohne die Erfindung hierauf zu beschränken.

^tC5^Hll

^tG5^Hll

>~O-(CH₂)₃CONH

Cl

CH,

WHCOCHCO - C - CH,

CO SO,

CH

309825/1 182

&. 'W I Vi

to,

(39)

te.

(40)

5^Hir

- 27 -

/^tC5^HH

1

™5^H11

V-Cl

OC₁₂H₂₅

CH₀-CH.
2 2

•

CH,
I J

- 28 -

(38)

/ V-O-(CH₂) ^CONH-/

OCOCHCO -
I

\-oouEcom-f\
__/ I \ /

I
ι 3

I
IT

=/ ι \=/
N
/\
CO SO₉
\ I

I

CO SO₂

^IJHCOCH₇

C

NHCOCHCO -
I

C - CH,
ι 3

I
CH₅

3 0 9 8 2 5/1182

Die so erhaltenen Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind nützlich als Kuppler vom sogenannten geschützten Typ,

• 'I

die in Form von Lösungen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, z.B. Dibutylphthalat, Tricresylphosphat usw. mit einem Siedepunkt von mehr als 175 ⁰C, und die schwer mischbar mit Wasser sind, verwendet werden. In alternativer Weise können sie nicht in Form von Lösungen in den oben erwähnten hochsiedenden organischen Lösungsmitteln verwendet werden, sondern nur in im wesentlichen wasserunlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln wie Äthylacetat, Butylacetat usw., oder in wasserlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Äthanol, Methylisobutylketon usw. Einige der Kuppler sind sehr nützlich aJ s Kuppler vom sogenannten Fischer-Typ, die unter Verwendung von alkalischen methanolischen oder wässrigen Lösungen dispergiert werden. Sie sind ausserdem nützlich als sogenannte äussere Kuppler derart, daß die Kuppler den Entwicklern für die Bildung von Farbbildern zugesetzt werden. Sie sind auch nützlich als Kuppler zur Verwendung in der sogenannten Diffusionstransfermethode, bei der eine lichtempfindliche Schicht und ein Bild-empfangendes Blatt in Kontakt miteinander während der Entwicklung gebracht werden, um einen Bildtransfer zu erzielen.

Dementsprechend können die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden zur Bildung von gelben Farbbildern nach verschiedenen Methoden. Sie haben weiterhin den Vorteil, daß auch dann, wenn irgendeine dieser Methoden angewandt wird j die erhaltenen Farbbilder ausgezeichnete spektrale Absorptionseigenschaften besitzen und sehr stabil gegenüber Licht Wärme und Feuchtigkeit sind. Wenn die Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien eingearbeitet werden, können die lichtempfindlichen Schichten dünner ausgestaltet werden, wodurch die fotografischen Aufzeichnungsmaterialien hinsichtlich Schärfe und verbesserter Entwicklungsfähigkeit verbessert werden. Die diese Kuppler enthaltenden fotografischen Aufzeich-

- 29 -

309 8 25/11 8 2

nungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung haben weiterhin den Vorteil, daß selbst dann, wenn die Entwicklungszeiten verlängert werden, die Schleierbildung nicht erhöht wird, und keine Farbschleier bzw. Farbverfälschungen entstehen, wie sie bei Verwendung der Kuppler des Stands der Technik beobachtet werden.

Als Farbentwicklungsmittel, die in Kombination mit den Kupplerr gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können beispielsweise Entwicklungsmittel vom p-Aminophenol-Typ verwendet werden, deren Aminogruppen nicht substituiert worden sind, oder Entwicklungsmittel vom Phenylendiamin-Typ, z.B. Diäthyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Monomethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Dimethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, 2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydroehlorid, 2-Amino-5-(N-äthyl-N-dodecylamino)-toluol, N-Äthyl-M-|-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinhydrochlorid, N-Äthyl-N-^-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin und 4-N-Äthyl-N-jS-hydroxyäthylaminoanilin. Einige der Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung werden in einen alkalischen Entwickler gegeben und als äussere Kuppler verwendet, wie oben bereits erläutert wurde. Selbst dann, wenn die in diesem Sinne verwendeten Entwickler Sulfit^ Carbonate Bisulf itej Bromide oder Jodidevon Alkalimetallen enthalten, verursachen die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung keine nachteiligen Wechselwirkungen mit den im Entwickler enthaltenen Verbindungen. Ein typisches Beispiel für einen solchen Entwickler ist nachfolgend angegeben:

Farbentwicklungsmittel 1-5 g

Wasserfreies Natriumsulfit 1-3 g

Wasserfreies Natriumcarbonat 10-60 g

Kaliumbromid 0.5-1.5 g

Kuppler 1-30 g

Wasser bis auf 1,000 ml

Die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind auch anwendbar in anderen lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeich-,_ „_^„ - 30 -

309825/1182

nungsmaterialien, die gegenüber elektromagnetischer Wellenenergie empfänglich sind wie Ultraviolettstrahlen, sichtbaren Strahlen, Infrarotstrahlen, Röntgenstrahlen, ^-Strahlen oder Mikrowellen. Um die Kuppler gemäß der Erfindung in lichtempfindliche fotografische Emulsionen einzuarbeiten, können die an sich bekannten Verfahren angewandt werden. Wenn die Kuppler beispielsweise als sogenannte geschützte Kuppler verwendet werden sollen, können die Kuppler gemäß der Erfindung in entweder einem oder beiden von mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt vonnehr als 175 ⁰C, wie Tricresylp.hosphat oder Dibutylphthalat, und mindestens einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel wie Äthylacetat oder Butylpropionat gelöst werden. Anschliessend wird die erhaltene Lösung mit einer wässrigen Gelatinelösung enthalten^ ein oberflächenaktives Mittel vermischt und mittels eines hochtourigen Rotationsmischers oder mittels einer Kolloidmühle dispergiert, um eine Kupplerdispersion herzustelDa: Die so hergestellte Kupplerdispersion wird unmittelbar einer fotografischen Silberhalogenid-Emulsion zugesetzt, die dann auf einen Trägerstoff aufgetragen wird. Anschliessend wird getrocknet. In alternativer Weise kann die oben erwähnte Kupplerdispersion erstarren gelassen und dann zu Nudeln extrudiert werden, die dann durch Waschen mit Wasser oder auf ähnliche Weise vom niedrigsiedenden Lösungsmittel befreit und der fotografischen Emulsion zugesetzt werden, die dann auf einen Trägerstoff aufgetragen und getrocknet wird. In diesem Fall ist es im allgemeien bevorzugt den Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Mengt von 10 bis 300 g pro Mol Silberhalogenid einzuarbeiten, wenn aufa diese Mengen in Abhängig keit vom jeweiligen Anwendungszweck geändert werden kür-r^n.

Von den 2-Xquivalent-Gelbkupplern gemäß der vorliegenden Erfindung können beispielsweise die Kuppler Nr. 18, 19 und 20 unter Anwendug des oben erwähnten Verfahrens ohne Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels in fotografischen Emulsionen dispergiert werden. Die Kuppler Nr. 13 und Nr. 16 können

- 31 -

309825/1182

beispielsweise in fotografischen Emulsionen dadurch dispergieri werden, dass alkalisehe methanolische Lösungen der Kuppler zu diesen Emulsionen gegeben werden. Die Kuppler Nr. 1 und Nr. 3 können beispielsweise Entwicklern zugesetzt werden, und die Kuppler Nr. 11 und Nr. 14 können beispielsweise für die Diffusionstransfermethode verwendet werden, da sie Diffusionsfarbstoffe liefern.

Die gemäß der Erfindung verwendeten fotografischen Emulsionen können unter Verwendung von verschiedenen Silberhalogeniden hergestellt werden, wie SilberChlorid, Silberjodidbromid, Silberchloridbromid usw. Die Emulsionen können im übrigen der chemischen Sensibilisierung oder der optischen Sensibilisierung unter Verwendung von Carbocyanin- oder Merocyanin-Farbstoffen unterworfen sein, und sie können mit üblichen fotografischen Additiven versetzt worden sein wie Antischleiermitteln, Stabilisatoren, Antifarbschleiermitteln, Anti-Irradiationsmitteln, die physikalischen Eigenschaften modifizierenden hochpolymere Additive, Filmhärter und Beschichtungsfilmstoffe.

Die lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien enthaltend die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin Ultraviolett-Absorber enthalten, wodurch die erhaltenen Farbbilder hinsichtlich ihrer Beständigkeit weiter verbessert werden können. Farbentwickler, die für. belicHete lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien enthaltend die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, oder die mit den Kupplern gemäß der vorliegenden Erfindung versetzt worden sind, können Entwicklungskontrollmittel, z.B. Citrazinsäure usw. zusätzlich zu dem Entwicklungsmittel enthalten. Fotografische Aufzeichnungsmaterialien, die die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, können auch der Schnellverarbeitung unterworfen werden, z.B. Farbentwicklung, Bleich-Fixieren, Waschen mit Wasser und Stabilisierung. Als Verarbeitungslösung für die oben erwähnte Bleich-Fixier-Stufe sind Lösungen bekannt,, die

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als HauptbestandteilVAthylendiamintetraessigsäureeisensalz und ein Thiosulfate beispielsweise Natriumthiosulfat oder Ammoniumthiοsulfat enthalten.

Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert. Der Ordnung halber wird darauf hingewiesen, daß die Erfindung nicht hierauf beschränkt ist.

Beispiel 1

Jeweils 20.0 g der beispielsweise genannten Kuppler Nr. 7* und Nr. 21 wurden in einem Gemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat bei 60 ⁰C vollständig gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 10 ml einer 69b-igen wässrigen Lösung von Alkanol B (Alkylnaphthal^nsulfonat der Firma Du Pont) und mit 200 ml einer 6%-igen wässrigen Gelatinelösung vermischt, und das Gemisch wurde mittels einer Kolloidmühle unter Bildung einer Kupplerdispersion dispergiert. Die Kupplerdispersion wurde zu 1 kg einer hochempfindlichen Silberjodidbromid-Emulsion gegeben, die dann auf einen Filmträger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei man ein lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer stabilen Filmbeschicht tung erhielt. Das so erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde in üblicher Weise belichtet und dann 10 Minuten bei 20 ⁰C mit einem Entwickler der nachfolgenden Zusammensetzung entwickelt:

N-Äthyl-N-Pmethansulfonamidoäthyl- 5.0 g

3-methyl-4-aminoanilinsulfat

Wasserfreies Natriumsulfit 2.0 g

Benzylalkohol 3.8 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 50.0 g

Kaliumbromid 1.0 g

Natriumhydroxid 0.55 g

Wasser bis auf 1,000 ml

- 33 -

309825/1182

Anschliessend wurde das entwicleLte fotografische Aufzeichnungsmaterial in üblicher Weise den Stopp-Fixier-* und Bleich-Behandlungen unterworfen. Bei den so erhaltenen Proben wurde jeweils das (\-max), die maximale Dichte (D-max) und die Lagerfähigkeit der entwickelten.Farbbilder festgestellt.

Zum Vergleich wurden in gleicher Weise wie oben beschrieben Kontrollproben hergestellt, wobei jedoch die verwendeten Kuppler solche vom nicht-substituierten Typ waren, im übrigen aber die gleiche Struktur wie die verwendeten Kuppler gemäß der Erfindung hatten. Von den Kontrollproben wurden ebenfalls die oben erwähnten fotografischen Eigenschaften gemessen.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt . - ' -

-.34 -

309825/1182

TABELLE

	Kuppler	Entwickeltes Farbbild	f^-max (¹¹F)	D-max.	Anteil des Restfarbstoffs {%)	Feuchtigkeits echtheit
ΓΙ UUC IT—	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 7 identisch ist. Kuppler Nr. 7 gemäß der Erfindung	447 447	1.50 2.00	Lichtecht heit	99 100
ΛΓ ·	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 18 identisch ist. Kuppler Nr. 18 gemäß der Erfindung	452 452	1.80 2.30	96 98	97 99
1 2	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr.21 identisch ist. Kuppler Nr. 21 gemäß der Erfindung	446 447	1.45 2.05	75 75	100 100
3 4	95 96
5

VjJ VJi

IIX> I JD f.

In der Tabelle 1 bedeuten:

N-max: Wellenlänge (mu) des spektralen Absorptionsmaximums D-max: Maximale Dichte

Anteil der Restfärbung: Anteil (%) des verbliebenden Färb- . stoffes, nach dem eine Probe mit der anfänglichen Dichte 1.0 den folgenden Behandlungen unterworfen wurde: Lichtechtheit: Belichtung mit einer· Xenon-Bogenlampe bei . 50 ⁰C während 30 Stunden.

Feuchtigkeitsechtheit: 7 Tage Aufbewahrung bei 50 ⁰C und 80 % relativer Luftfeuchtigkeit.

Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der Erfindung .ausgezeichnete Eigenschaften besitzen und sehr nützlich als fotografische Gelbkuppler in mehrschichtigen und polychromatischen fotografischen Aufzeichnungsmaterialien sind.

Beispiel 2

Es wurden Proben und eine Kontrollprobe dadurch hergestellt, daß jeweils die Kuppler Nr. 7, Nr. 15 und Nr. 19 gemäß der Erfindung und ein Kuppler vom nicht-substituierten Typ, d.h. ein 4-Äquivalent-Kuppler, dessen Struktur im .übrigen mit denjenigen der Kuppler gemäß der Erfindung übereinstimmt, verwendet wurden. ' ■

Von diesen Proben wurde jeweils in einem Densitometer die Gelbfarbdichte gegen blaues Licht gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse wurden in Kurven aufgetragen gemäß der beiliegenden Zeichnung. Darin bezeichnet die Abzisse die Belichtungsmenge (log E), und die Orginatedie Dichte. In der Zeichnung gehört die Kurve 1 zum verwendeten 4-Äquivalent-Kuppler, und die Kurven 2, 3 und 4 sind jeweils die Kurven der Proben, die mit den Kupplern Nr. 7, Nr. 15 und Nr. 19 gemäß der Erfindung erhalten wurden. .

Aus der Zeichnung ist ersich-Qich, daß die Kuppler gemäß der

■-. 36 -

309825/118 2-

Erfindung selbst dann erfolgreich verwendet werden» wenn das Silber in der halben Menge als gemäß dem Stand der Technik verwendet wird.

Beispiel 3

Die Kuppler Nr. 13 und Nr. 16 gemäß der Erfindung wurden jeweils in einem Lösungsmittelgemisch aus Äthanol und Wasser dispergiert und dann durch Zugabe einer 1Oxigen Natronlauge gelöst. Die erhaltenen Lösungen wurden jeweils mit einer Gelatinelösung enthaltend 12 %Qelatine und 5.13 % Alkenol B vermischt und dann mit Essigsäure neutralisiert. Die neutralisierte Flüssigkeit wurde in einer Silberjodidbromid-Emulsion dispergiert, die dann auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei man ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial erhielt. Dieses fotografische Aufzeidnungsmaterial wurde in üblicher Weise belichtet und dann mit dem gleichen Entwickler wie im Beispiel 1 entwickelt. Von den so erhaltenen Proben wurden \-max und D-max gemessen.

Zum Vergleich wurden in gleicher Weise wie vorstehend beschrieben Kontrollproben hergestellt, wobei jedoch Kuppler vom nicht-substituierten Typ verwendet wurden, deren Strukturer im übrigen mit denjenigen der Kuppler gemäß der Erfindung übereinstimmten. Von den Kontrollproben wurden ebenfalls die oben genannten fotografischen Eigenschaften bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

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309825/118 2

TABELLE 2

Kuppler	Schleier	'X-max	D-max
Kuppler vom nicht-sub stituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 13 iden tisch ist. Kuppler Nr. 13 gemäß der Erfindung	0.15 0.20	450 450	1.85 2.12
Kuppler vom nicht-sub stituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 16 iden tisch ist. Kuppler Nr. 16 gemäß der Erfindung	0.10 ■0o13	447 447	1.90 2.10

Aus Tabelle 2 ist ersiehtliel3,_s daß mit d©xi Kwpp2.@xn g-emäß.dei⁰ Erfindung ausgezeichnete fotografische Eigenschaften selbst dann erhalten werden, wenn sie nach Fischer* s-Dispersionsmethode verwendet werden.

Beispiel 4

Emulsionen, die jeweils die Gelbkuppler Nr. 11 und Nr. 14 gemäß der Erfindung enthielten, wurden auf Trägerstoffe aufgetragen und getrocknet, wobei fotografische Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden. Die so erhaltenen Materialien wurden belichtet und dann mit einem alkalischen Entwickler (pH 13) enthaltend 2 g/l Na₃SO₃ und 11 g/l 4-N-Äthyl-N-A-hydroxyäthylaminoanilin behandelt. Die erhaltenen Negative wurden 5 Minuten bei 24 ⁰C in dichten Kontakt mit einem MId-

ZΌ IOD I

empfangenden Blatt enthaltend Dimethyl-^-hydroxyäthyl-Jfstearamidopropylammoniumdihydrogenphosphat (Beizmittel) gebracht. Anschliessend wurde das bildempfangende Blatt abgezogen. Es wurde festgestellt, daß der gebildete gelbe Farbstoff auf das farbempfangende Blatt übertragen worden ist* wobei ein ausgezeichnetes positives Bild erhalten wurde.

Beispiel 5

Auf einen Trägerstoff wurde eine Silberjodidbromid-Emulsion aufgetragen, um ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial herzustellen. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde unter Verwendung von äusseren Entwicklern der nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen der üblichen Farbentwicklung unterworfen. Die Entwickler enthielten jeweils die beispielsweise genannten Kupplei Nr. 1 und Nr. 3.

. 2-Amino-5-diäthylaminotoluat . 2.0 g

wasserfreies Natriumsulfit 2.0 g

wasserfreies Natriumcarbonat 20.0 g

Kaliumbromid 1,0g

Kuppler . . 2.0 g

Wasser bis auf 1,000 ml

Anschliessend wurden die fotografischen Eigenschaften der entwickelten Aufzeichnungsmaterialien gemessen.

Zum Vergleich wurde eine Probe des oben erwähnten fotografischen Aufzeichnungsmaterials in gleicher Weise behandelt, wobei der äussere Entwickler jedoch jeweils Kuppler vom nlchtsubstituierten Typ enthielt, die im übrigen die gleichen Strukturen wie die verwendeten Kuppler gemäß der Erfindung hatten. Auch hiervon wurden die fotografischen Eigenschaften ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt.

- 39 -

309825/1 182

TABELLE 3

Kuppler	Schleier	[y-max	D-max
Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 1 identisch ist.	0.04	443 ■	1.50
Kuppler Nr. 1 gemäß der Erfindung	0.06	442	2.01
Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 3 identisch ist.	0.05	452	1.70
Kuppler Nr. 3 gemäß der Erfindung	0.08	452	2.00

Die in Tabelle 3 angegebenen Vierte für Λ-max und D-max wurden in gleicher Weise wie in Tabelle 1 ermittelt.

Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der Erfindung sehr nützlich als äussere Kuppler sind.

Patentansprüche:

309825/C1-1Ö2

Claims

Anmelder: Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.

1-10, 3-Chome, Nihonbashi-Muro-machi, Chuo-.ku,

Tokyo/Japan

Gelbkuppler für die Farbfotografie

Patentansprüche :

J Gelbkuppler der allgemeinen Formeln I und II

^A~^N\ /* ^ A-N<^ )2' [ll]

Ii η

O O

worin A ein Gelbkupplerrest ist, der nach Abspalten eines Wasserstoffatomes von einer aktiven Methylengruppe eines diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers verbleibt; Q für eine Gruppe der Formön.

-N-N- oder -N-C- oder -S-C-

R₁V

I I

XY ZO

3Ö9B25/1182

steht, wobei X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeuten; Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt; und R^ und R₂ jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe stehen oder R^ und R₂ zusammen sine Benzyliden- oder Cycloalkylgruppe bilden; und Q¹ für eine Gruppe der Formeln

-CH₂-CH₂- oder - £_v - oder

steht, wobei R, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygrupp^ darstellt; R^ für Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Amino-, Acylamino-, Üreido-, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe stehen; und R» und R₁- jeweils eine niedere Älkylgruppe darstellen.
2. Lichtempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II

[i] AS<\ V [il]

3Q9-825/1-182

worin A ein Gelbkupplerrest ist, der nach Abspalten eines Wasserstoffatomes von einer aktiven Methylengruppe eines diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers verbleibt; Q für eine Gruppe der Formeln

-N-N- oder ~^N"^C" ^oder -ShC-

XY ZO ^R1 "2

steht, wobei X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeuten; Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt; und R^ und Rp jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe stehen oder R^ und Rp zusammen eine Benzyliden- oder Cycloalkylgruppe bilden; und Q¹ für eine Gruppe der Formeln

oder - A - oder -C = C-

Λ. ~ XX

5 6 J H-

steht, wobei FU ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe darstellt; FU für Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Amino-, Acylamino-, Ureido-, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe stehen; und R^ und Rc jeweils eine niedere Alkylgruppe darstellen,
enthält.
3. Farbentwickler enthaltend ein Entwicklungsmittel vom p-Phenylendiamin-Typ und einen fotografischen Gelbkupplei zum Entwickeln von belichteten farbfotografischen mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß er als Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II

309825/1182

-v-

worin A ein Gelbkupplerrest ist, der nach Abspalten eines Wasserstoffatomes von einer aktiven Methylengruppe eines diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers verbleibt; Q für eine Gruppe der Formeln

-N-N-. oder -N-C- oder -S-^C-

I I 11 / \

YV 7 Π Ρ D^

•Λ- ι c. υ. - κ«. Kp

steht, wobei X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeuten; Z ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt; und R₁ und R₂ jeweils für ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe stehen oder R₁ und R₂ zusammen ßine Benzyliden- oder Cycloalkylgruppe bilden; und Q¹ für eine Gruppe der Formeln

-CH₂-CH₂- oder - fX - oder

steht, wobei R^ ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe darstellt; R^ für Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Amino-, Acylamino-, Ureido-, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe stehen; und R^ und R₅ jeweils eine niedere Alkylgruppe darstellen, . ·

enthält.

Dr.T/hu

5/1182::

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