DE2259196C3 - Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von Epoxidverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von EpoxidverbindungenInfo
- Publication number
- DE2259196C3 DE2259196C3 DE19722259196 DE2259196A DE2259196C3 DE 2259196 C3 DE2259196 C3 DE 2259196C3 DE 19722259196 DE19722259196 DE 19722259196 DE 2259196 A DE2259196 A DE 2259196A DE 2259196 C3 DE2259196 C3 DE 2259196C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- epoxy
- phenol
- derivatives
- imidazoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
55 \ S
R"
X
worin R und R' gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe H, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Cycloalkyl-
und heterocyclischer Rest, Halogen, Keto-, Amino- und Nitrogruppen sowie Äther-, Thioäther-, Ester- und
Carbonamidgruppierunger. enthaltende Reste und 2 R Schwefel oder Sauerstoff sein können, R" ein Alkinyl-,
Alkylen-, Arylen-, Aralkylen- oder Cycloalkylenrest ist,
der gegebenenfalls durch Halogen, Nitro- oder Aminogruppen substituiert ist, ferner 2 durch Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel verbunden, gleiche oder verschiedene R"-Gruppen bedeutet, und X Wasserstoff oder ein
R-C-
-C — R-Rest
R'—N N
\ r
65
ist, in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5
bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der
Ausgangsverbindungen, gegebenenfalls zusammen mit bekannten Beschleunigern, verwendet
Geeignete ImidazoBn-Derivate im Sinne der Erfindung,
die der früher beschriebenen allgemeinen Formel entsprechen, sind beispielsweise solche mit gegebenenfalls
arylsubstituierten Alkylresten, mit gegebenenfalls
alkylsubstituierten Arylresten und solchen, die über eine
Alkylen- oder Arylenbrücke eine zweite Imidazolingruppe
enthalten, wie
2-MethyIimidazoIin,
2,4^Dimethylimidazolin,
2-MethyI-4-(n-butyl)-imidazolin,
2-ÄthyIimidazoIin,
2-Athyl-4-methylimidazolin,
2-Benzyl-imidazolin,
2-Phenyl-imidazolin,
2-PhenyI-4-(N-morpholinyImethyl)-imidazolin,
2-(o-Toiyl)-imidazolin,
2-(p-ToIyI)-imidazoI;n,
Tetramethylen-bis-imidazolin,
! ,1 ,j-TriiTiethy!-1,4- tetramethyien-bisimiclazolin,
133-Trimethyl-1,4-tetramethylen-bisimidazolin,
l.l^-Trimelhyl-l^-tetramethylen-bis-4-methylimidazolin,
133-Trimethyl-1,4-tetramethylen-bis-4-methylimidazolin,
Phenylen-1 ,2-bis-imidazolin,
Phenylen-1,3-bis-imidazolin,
Phenylen-1,4-bis-imidazolin, und
Phenvlen-l^-bis^-methylimidazolin.
Es können auch .Gemische der Imidazolin-Derivate erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Imidazoün-Derivate
können nach bekannten Verfahren aus gegebenenfalls substituierten geminalen Diaminen und aliphatischen
oder aromatischen Mono- bzw. Dinitrilen in Gegenwart von elementarem Schwefel oder Furfurylchlorid
als Katalysator hergestellt werden.
Aus der großen Zahl der Epoxidverbindungen, welche mieden —OC-O—CO-Gruppierungen enthaltenden
Verbindungen umgesetzt werden können, seien genannt: Die Epoxide aus ein- oder mehrfach
ungesättigten Kohlenwasserstoffen:
Äthylen, Propylen, Butylen, Butadien, Cyclohexen, Vinylcyclohexen, Dicyclopentadien,
Cyclododecatrien, Polybutadiene, Styrol; halogenhaltige Epoxide, wie Epichlorhydrin;
Epoxiäther der einfachen Alkohole:
Methyl-, Äthyl-, Butyl-, 2-Äthylhexylalkohol;
Epoxiäthet mehrwertiger Alkohole:
Äthylen-, Propylen-, Butylenglykol,
Polyglykole, Glycerin, Pentaerythrit; Epoxiäther ein- und mehrwertiger Phenole:
Phenol, Kresol, Resorcin, Hydrochinon, 4,4'-Dihydroxydiphenyl,
4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
4,4'-Dihydroxydipnenylsulfon,
Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte; N-haltige Epoxide:
das Ν,Ν-Diglycidylanilin,
N,N'-Dimethyl-diglyci<lyI-4,4'-diamino-
diphenylmethan. b5
Bevorzugt werden solche, die mehr als eine Epoxidgruppe
im Molekül besitzen.
Ebensogut wie die reinen Epoxidverbindungen können auch deren Gemische, beispielsweise solche von Mono- und Polyepoxiden oder auch Epbxidverbindunr. gen in Gegenwart von Lösungsmitteln oder Weichmachern nach dem erftndungsgemäßen Verfahren umgesetzt werden. : '...■
Ebensogut wie die reinen Epoxidverbindungen können auch deren Gemische, beispielsweise solche von Mono- und Polyepoxiden oder auch Epbxidverbindunr. gen in Gegenwart von Lösungsmitteln oder Weichmachern nach dem erftndungsgemäßen Verfahren umgesetzt werden. : '...■
Zu. den Verbindungen, die eine oder mehrere —OC—O—CO-Gruppierungen enthalten, zählen die
Anhydride der aliphatischen, cycloaliphatische!!, araliphatischen,
aromatischen, aikaromatischen und heterocyclischen Säuren und deren gegebenenfalls gemsichte
Anhydride.
Die festen Imidazoline werden vor dem Einsatz zweckmäßigerweise in sogenannten Lösungsvermittlern
gelöst Als Lösungsvermittler können übliche Lösungsmittel für die festen Imidazoline verwendet
werden sowie flüssige Imidazoline, flüssige Amine, Imine, Säuren und Anhydride.
Bei Verwendung der vorstehend beschriebenen Imidazoline als Härtungsbeschleuniger für Epoxidharze
zeigt sich, daß Endprodukte erhalten werden können, deren Formbeständigkeit in Wärme nicht unerheblich
höher ist als bei Verwendung von Piienolen oder
Phenolderivaten oder vorbeschriebenen tertiären Aminen, wobei die N-unsubstituierten Imidazolin-Derivate
um etwa 20% höhere Werte geben als die N-substituierten.
Auen zeigen sich deutliche Effekte im Vergleich zum Einsatz von Imidazol-Derivaten. Außerdem steigt
die Gebrauchsdauer vom Harz-Härter-System bei einer Geliertemperatur von 80° C fast auf den doppelten Wert
im Vergleich zur Verwendung der anderen bekannten Härtungsbeschleuniger.
Die unter Anwendung des beschriebenen Verfahrens hergestellten Produkte stellen Formkörper, Überzüge,
Lacke und Verklebungen mit wertvollen Eigenschaften dar, wobei die Mischungen je nach Einsatzzweck vor
der Reaktion gebräuchliche Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe und Plastifizierungsmittel zugesetzt werden
können. Die durch Umsetzung mit Monoepoxiden hergestellten Verbindungen stellen wertvolle Produkte
für die Herstellung von Textilhilfsmitteln und Kunststo£f"'orprodukten
dar.
An den folgenden Beispielen soll die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verwendung der beschriebenen
Imidazolin-Derivate verdeutlicht werden. In den Beispielen wurden als Harz-Härter-Systeme Kombinationen
eines Epoxidharzes, d. h. eines Diglycidyläthers des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propans mit einem Epoxiwert
von 0,53, mit verschiedenen flüssigen oder festen Säureanhydriden (Beispiele 1—7) verwendet. Die
Wirksamkeit der verwendeten Reaktionsbeschleuniger auf die Gebrauchsdauer der Harz-Härter-Systeme bei
der Geüertemperatur von 8O0C wurde durch messe.!
der Viskosität kontrolliert (Beispiel 1 + 7), die Wirksamkeit auf die Eigenschaften der gehärteten Endprodukte
wurde durch Bestimmung der Formbeständigkeit in der Wärme nach Martens (DIN 53 458) ermittelt
(Beispiel 2—7). Zu diesem Zweck wurden Epoxidharz und Anhydrid im Äquivalentverhältnis 1 :1 gemischt
und in entsprechende Formen gegossen. Dem Anhydrid wurden vorher 0,5 Gew.-% Reaktionsbeschleuniger
(bezogen auf die Gesamtmenge Harz-Hirter) zugegeben.
Die Gießlinge wurden anschließend bei 8O0C vorgeliert und bei 100° C im Trockenschrank gehärtet.
Aus den nachstehenden Beispielen ist die vorteilhafte Auswirkung der erfi:>dungFgemäß verwendeten flüssigen
Imidazolin-Derivate auf die Gebrauchsdauer der Harz-Härter-Systeme sowie auf die Eigenschaften der
gehärteten Endprodukte deutlich zu erkennen.
Das Epoxidharz wurde mit Methylhexahydrophthalsäureanhydrid (MHHPSA) kombiniert. Es wurde die Gebrauchsdauer
bei der Geiienemperaiur von 80°C bestimmt:
Gebrauchsdauer bei 800C
1 a 2,4,6-Tri-(dimethyl-aminomethyl)phenol
Ib Benzyl-dimethyl-amin
Ic 4-(n-Butyl)-imidazol
1 d 2-Methyl-4-(n-butyl)-imidazolin
1 e 2-Phenyl-4-(N-morpholinyl-methyl)-imidazolin
1 f 2-Äthyl-4-methyl-imidazolin
57 Minuten
68 Minuten
75 Minuten
108 Minuten
120 Minuten
141 Minuten
Die beiliegende Figur zeigt die Zeitabhängigkeit der Viskositäten der in diesem Beispiel genannten Kombinationen
in graphischer Form.
Epoxidharz, wie beschrieben, und MHHPSA wurden gemäß Beispiel 1 kombiniert. Vorgeliert wurde 90 bzw.
120 Minuten bei 800C, gehärtet wurde 240 Minuten bei
100a,J. Die gefundenen Werte der Formbeständigkeit in
der Wärme nach Martens waren folgende:
TO
2a 2,4,6-Tri-(dimethyl-aminomethyl)-phenol
2b Benzyl dirriethyi'smir,
2c 4-(n-Butyl)-imidazol
2d 2-Methyl-4-(n-butyl)-imidazoIin
2e 2-Phenyl-4-(N-morpholinyl-methyl)-imidazolin
2f 2-Äthyl-4-methyl-imidazolin
Epoxidharz und MHHPSA wurden wie beschrieben kombiniert. Vcrgeliert wurde 90 bzw. 120 Minuten bei
80°C, gehärtet wurde 120 Minuten bei 1000C.
Dl | 90 Min. | 840C |
90 Min | 07O/-· | |
90 Min. | 110°C | |
120 Min. | .1150C | |
dazolin | 120 Min. | 1090C |
90 Min. | 119°C | |
Beispiel 3 |
Reaktionsbeschleuniger
Gelierzeit
Martenswert
3 a 2,4,6-Tri-(dimethyl-aminomethyl>phenol
3 b Benzyl-dimethyl-amin
3 c 4-{n-ButyI)-imidazol
3d 2-Methyl-4-(n-butyl)-imidazolin
3 e 2-Phenyl-4-(N-morpholinyl-methyI)-inJidazolin
3f 2-ÄthyI-4-methyl-imidazolin
90Min.
90 Min.
90 Min. 120 Min. 120 Min.
90 Min.
83°C 81°C 1080C 1080C
1070C 116°C
Das beschriebene Epoxidharz wurde mit Hexahydrophthalsäureanhydrid (HHPSA) kombiniert. Vorgeliert
wurde 90 Minuten bei 8O0C, gehärtet wurde IZO Minuten bei 100°C.
4 a 2,4,6-Tri-(dimclhyl-aminomelhyl)-phenol 1060C
4b Benzyl-dimethyl-amin 1020C
4c 4-(n-Butyl)-imidazoI 1200C
4d 2-Methyl-4-(n-butyl)-imidazolin 1250C
4e 2-PhenyI-4-(N-morphoIinyl-methyl)-imi(Jazolin 12O0C
4 Γ 2-Äthyl-4-methyl-im;dazoIin 128°C
Das beschriebene Epoxidharz wurde mit Methyl-tetrahydrophthalsäureanhydrid (MTHPSA) kombiniert. Vorgeliert
wurde 120 Minuten bei 80°C, gehärtet wurde 120 Minuten bei 1000C.
5a 2,4,6-Tri-(dimethy!-aminomethyl)-phenol 112°C
5b Benzyl-dimethyl-amin 112°C
5c 4-(n-Butyl)-imidazol 121°C
5d 2-Methyl-4-(n-butyl)-imidazolin 1260C
5e 2-Phenyl-4-(N-morpholinyl-methyl)-imidazolin 122°C
5f 2-Äthyl-4-methyl-imidazolin 129°C
Das beschriebene Epoxidharz wurde mit MHHPSA kombiniert; vorgeliert wurde 90 Minuten bei 800C und
gehärtet wurde 60 Minuten bei 1000C.
6a 2,4,6-Tri-(dimethyl-aminomethyI)-phenoI 83°C
6b Benzyl-dimethyl-amin 82°C
6c 4-(n-Butyl)-imidazol 1070C
6d 2-Äthyl-4-niethyl-imidazolin 114°C
Ein Epoxidharz, d. h. ein Diglycidäther des 4,4'-Dihydroxydiphenyldimethylmethans mit einem Epoxidwert von
0,52. wurde mit MHHPSA wie beschrieben kombiniert. Vorgeliert wurde 90 Minuten bei 800C, gehärtet wurde
Minuten bei 1000C:
7a 2,4,6-Tri-(dim.ethyl-aininomethyl>phenol
7 b Benzyl-dimeihyl-amm
7 c 4-{n-Butyl)-imidazol
7d 2-Phenyl-4-{N-morpholinyl-methyl>imidazolin
7e 2-Äthyl-4-methy]-imidazolin
Gebrauchsdauer | Martenswert |
bei 800C | |
82 Min. | 1000C |
97 Min. | 98°C |
79 Min. | 119°C |
147 Min. | 125°C |
107 Min. | 123°C |
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch: :Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von Monoepoxidverbindungen oder Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxignippe im Molekül mit Verbindungen, die eine oder mehrere OC—O—CO-Gruppierungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Beschleuniger Imidazolin-Derivate der allgemeinen FormelR -C-RR'—N N\ fworin R und R' gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe H, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Cycloalkyl- und heterocyclischer Rest, Halogen, Keto-, Amino- und Nitrogruppen sowie Äther-, Thioäther-, Ester- und Carbonamidgruppierungen enthaltende Reste und 2 R Schwefel oder Sauerstoff sein könne«, R" ein Alkinyl-, Alkylen-, Arylen-. Aralkylen- oder Cycloalkylenr^st ist, der gegebenenfalls durch Halogen. Nitro- oder Aminogruppen substituiert ist, ferner 2 durch Siwsrstoff, Stickstoff oder Schwefel verbunden, gleiche oder verschiedene R"-Gruppen bedeutet und X Wasserstoff oder ein15 95455, S. 10), tertiäre Amine, Salze quaternarer Ammoniumverbindungen, Sn-(H)-SaIZe sowie Alkalialkoholate, verwendet Auch sind als Beschleuniger die Salze der Rhodanwasserstoffsäure und deren Komplexe mit anorganischen oder organischen Komponenten beschrieben worden. Es ist weitgehend bekannt, als Reaktionsbeschleuniger Imidazol-Derivate einzusetzen. Die bekannten Beschleuniger konnten in der Praxis bisher den vielfachen Anforderungen nicht- immer genügen. So wurde z. B. beim Epoxidharz-Säureanhydridsystem beobachtet, welche durch Phenolderivate oder tertiäre Amine beschleunigt werden, daß die Gebrauchsdauer eines solchen Systems bei einer Geliertemperatur von 8O0C relativ kurz ist, wobei man-.j unter Gebraucbsdauer jenen Zeitraum versteht, in dem das Epoxidharz-Säureanhydrid-Beschleunigersystem eine Viskosität von 1500 cP erreicht, d. h. in dem es noch gießfähig ist. Außerdem werden bei der Verwendung von Phenolderivaten oder tertiären Aminen Endpro dukte erhalten, die keine optimale Formbeständigkeit in der Wärme aufweisen.Ziel war es daher, beschleunigend-wirkende Substanzen zu finden, welche diese genannten Nachteile nicht besitzen.Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man auch die Umsetzung von Monoepoxidverbindungen oder Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxignippe im Molekül mit Verbindungen, die eine oder mehrere —OC-O—CO-Gruppierungen enthalten, ohne die beschriebenen Nachteile beschleunigen kann, wenn man Imidazolin-Derivate der allgemeinen FormelR R-C--C—R-RestR'—N N\ fist, in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsverbindungen, gegebenenfalls zusammen mit bekannten Beschleuni- so gern, verwendet.Es ist bekannt, Epoxidverbindungen mit einer oder mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül mit Verbindungen umzusetzen, die eine oder mehrere —OC-O—CO-Gruppierungen enthalten. Diese Umsetzung kann aber — unabhängig von der Natur der verwendeten Epoxidverbindung und des anderen Reaktionspartners — mit sehr unterschiedlicher Geschwindigkeit verlaufen. Da in vielen Fällen eine rasche Reaktion überaus erwünscht ist, wird angestrebt, diese Reaktion durch entsprechende Zusätze zu beschleunigen. Als beschleunigende Zusätze wurden bisher Phenol und Derivate des Phenols bevorzugt, wie das bekannte 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol (DE-OSR-C-R'—NR -C-R4045
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722259196 DE2259196C3 (de) | 1972-12-02 | 1972-12-02 | Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von Epoxidverbindungen |
NL7316410A NL7316410A (de) | 1972-12-02 | 1973-11-30 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722259196 DE2259196C3 (de) | 1972-12-02 | 1972-12-02 | Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von Epoxidverbindungen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2259196A1 DE2259196A1 (de) | 1974-06-06 |
DE2259196B2 DE2259196B2 (de) | 1980-09-11 |
DE2259196C3 true DE2259196C3 (de) | 1983-12-22 |
Family
ID=5863415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722259196 Expired DE2259196C3 (de) | 1972-12-02 | 1972-12-02 | Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von Epoxidverbindungen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2259196C3 (de) |
NL (1) | NL7316410A (de) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1050678A (de) * | 1963-05-02 | |||
GB1050679A (de) * | 1963-05-02 | 1900-01-01 |
-
1972
- 1972-12-02 DE DE19722259196 patent/DE2259196C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-11-30 NL NL7316410A patent/NL7316410A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2259196B2 (de) | 1980-09-11 |
DE2259196A1 (de) | 1974-06-06 |
NL7316410A (de) | 1974-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2158250B1 (de) | Katalysator für die härtung von epoxiden | |
DE69125131T2 (de) | Herstellung von Verbindungen | |
WO2008152003A1 (de) | Katalysator für die härtung von epoxiden | |
DE1910758B2 (de) | Verfahren zum Härten von Polyepoxide^ | |
DE102005024255A1 (de) | Imidazol-Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und diese Salze enthaltende Epoxidharze | |
EP2158249B1 (de) | Katalysator für die härtung von epoxiden | |
DE1935115B2 (de) | Härtbare Zusammensetzung auf Basis von Epoxidharz und einem Mischpolymerisat eines olefinischen Kohlenwasserstoffs mit einem olefinischen Ester | |
EP3569630A1 (de) | Schnell härtende epoxysysteme | |
EP0736556B1 (de) | Wollastonit enthaltendes, härtbares Epoxidharzgemisch | |
DE2139291C2 (de) | Härtbare Epoxidharz- Zusammensetzungen | |
DE2825614C2 (de) | ||
DE102016006910A1 (de) | Zusammensetzung enthaltend ein Polymer auf der Basis von Epoxidverbindungen | |
EP2158251A1 (de) | Katalysator für die härtung von epoxiden | |
DE68920086T2 (de) | Hitzehärtbare Epoxidharz-Zusammensetzung. | |
DE2139290A1 (de) | Hartbare Epoxidharzzusammensetzungen | |
EP0139110B1 (de) | Härtbare Epoxidharze | |
DE2259196C3 (de) | Verfahren zur Beschleunigung der Umsetzung von Epoxidverbindungen | |
DE69027139T2 (de) | Zusammensetzungen | |
DE1301135B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern | |
DE2312409A1 (de) | Hitzehaertbare epoxyharzmassen und deren verwendung zum beschichten von substraten | |
DE2460690A1 (de) | Verfahren zum haerten von epoxyharzen | |
DE602004003485T2 (de) | Beschleunigungssysteme für Tieftemeperaturhärtung von Epoxidharzzusammensetzungen | |
AT347132B (de) | Verfahren zur beschleunigung der umsetzung von epoxydverbindungen mit saeureanhydriden | |
DE1570366A1 (de) | Haertbare Mischungen aus Epoxydharzen und ditertiaeren Aminen | |
DE2652052C3 (de) | Verfahren zum Härten von Epoxidharzen mit Phosphorverbindungen sowie Härtemittel zur Durchführung des Verfahrens |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: NEUBOLD, KURT, DIPL.-CHEM. DR., 4250 BOTTROP, DE OBENDORF, JOHANN, DIPL.-CHEM. DR. RENSMANN, LEO, DIPL.-CHEM. DR., 4270 DORSTEN, DE SCHUELDE, FELIX, DIPL.-CHEM. DR., 4273 WULFEN, DE |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |