DE2257228A1 - Katalysator - Google Patents

Katalysator

Info

Publication number
DE2257228A1
DE2257228A1 DE2257228A DE2257228A DE2257228A1 DE 2257228 A1 DE2257228 A1 DE 2257228A1 DE 2257228 A DE2257228 A DE 2257228A DE 2257228 A DE2257228 A DE 2257228A DE 2257228 A1 DE2257228 A1 DE 2257228A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxide
rhodium
catalyst according
catalyst
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2257228A
Other languages
English (en)
Inventor
Gary James Keith Acres
Barry John Cooper
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey PLC filed Critical Johnson Matthey PLC
Publication of DE2257228A1 publication Critical patent/DE2257228A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/24—Nitric oxide (NO)
    • C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

J 21 P 76
Anmelder* JOHNSON, MATTHEY 4 CO., LIMITED
78, Hatton Garden, London, BClP IAE, England
Katalysator
Diese Erfindung bezieht sich auf Katalysatoren zur katalytischen Oxydierung von organischen Verbindungen, zur katalytischen Reduzierung von Stickoxiden mit einem reduzierenden Brennstoff und auf Katalysatoren, die bei der Herstellung von Methan durch Dampfreformieren von Erdöl und Erdöldestillaten verwendet werden. Die Erfindung befaßt sich insbesondere mit der katalytischen Dampfphaeenoxydierung von Kohlenstoff enthaltenden Verbindungen wie Kohlenmonoxid und die niederen Kohlenwasserstoffe, z.B. Methan Und Äthan. Die Erfindung befaßt aiqh fernerhin mit Verfahren, in denen solche Reaktionen durchgeführt werden.
Methan wird gegenwärtig wegen seiner relativen Billigkeit und seinem Vorkommen im Erdgas beispielsweise aus der Nordsee-und anderen Gegenden in zunehmendem MaBe als reduzierender Brennstoff in Betracht gezogen. Es kann in einer Anzahl von industriell wichtigen Verfahren oxydiert werden.
ünverbrannte Kohlenwasserstoffe, teilweise oxydierte Kohlenwasserstoffe, Stickoxide und Kohlenmonoxid, die in den Aus-
300822/1170
puffabgasen von Verbrennungsmotoren enthalten sind» sowie ein· große Vielzahl von anderen organischen Verbindungen, die durch bekannte und eingefahrene Prozesse in der chemiechen Industrie hergestellt werden, stellen ernste Probleme für die Vergiftung der Atmosphäre dar. Zu diesen Abgasen gehören die Auspuffabgase von Verbrennungsmotoren, die Abgase von industriellen Färb-Brennöfen, Druckpressen, Draht-Emaillieröfen, sowie von mit Lösungsmitteln arbeitenden Reinigungsverfahren, von Speichertanks für Lösungsmittel und der chemischen Reaktionen, wie beispielsweise bei der Herstellung von Xthylen und Ätylenoxid, um nur einige Beispiele zu nennen.
Das Stickoxi , welches in den Auspuffgasen von Dieselmotoren vorkommt, ist hauptsächlich Stickstoffoxid. Es wird während der Verbrennung des Dieselbrennstoffs durch die Kombination von Stickstoff und Sauerstoff bei den in dem Verbrennungsraum herrschenden hohen Temperaturen und Drücken erzeugt. Das Vorkommen von Stickstoffoxid in den Auspuffabgasen ist dann besonders gefährlich, wenn die Maschine in einem geschlossenen Raum benutzt wird.
Jeder Operationsparameter des Motors, der die Verbrennungstemperatur reduziert, wird ebenfalls die Konzentration an Stickstoffoxid reduzieren. Z.B. führen ein Verlangsamen der Maschine, die Erhöhung der Brennstoffkonzentration, die Reduzierung der maximalen Leistungsabgabe der Maschine, und das wieder in den Zyklus Hineinbringen der Auspuffabgase je-
309822/1170
wells zu einer Verringerung des StickstoffoxidanteilB.
-Unglücklicherweise erhöht jedoch eine Reihe dieser Modifikationen, die die Stickstoffoxidanteile reduzieren, den CO- und Kohlenwasserstoffgehalt der Auspuffgase, und sie können daher nicht ohne eine Vorrichtung zur Reinigung der Auspuffgase verwendet werden.
Die katalytische Verbrennung ist. ein bekanntes Verfahren zur Eliminierung vieler der Komponenten, die im Abgas eines Dieselmotors enthalten sind. Daß katalytische System bewirkt die Beschleunigung der Verbrennung von Kohlenmonoxid, Kohlenwasserstoffen, Aldehyden, usw», die mit Sauerstoff in den Auspuffgasen vorhanden sind. Die Produkte dieser Reaktion sind Kohlendioxid und Wasser, die natürlich geruchlos und nicht giftig sind. Im Gegensatz zum Benzinmotor kann bis zu 2oJ6 überschüssige Luft in den Auspuffgasen von Dieselmotoren vorhanden sein, die ausreichend Sauerstoff für die Verbrennungsreaktion liefert. Man braucht daher für die katalytische Reinigung von Dieselabgasen lediglich eine Katalysatorkammer im Abgassystem der Maschine anzuordnen.
Im allgemeinen läuft die katalytische Oxydierung bei einer wesentlich niedrigeren Temperatur ab als der zur direkten Verbrennung erforderlichen Temperatur, und da es sich hierbei um eine Oberflächenreaktion handelt wird sie weniger von der Konzentration der Reaktanten beeinflußt.
3Q9822/U70
■ _ 4 _
Aus Sicherheitsgründen überschreitet die Konzentration von brennbaren Dämpfen in der Luftströmung von Fabrikanlagen nicht 25% der unteren Explosionsgrenze, so daß die Dämpfe nicht gezündet werden können. Die Konzentration der Dämpfe, die man bei Problemen der Luftreinhaltung vorfindet, liegen im Bereich zwischen 1 und looo ppm, und damit die Verbrennung stattfinden kann, muß die Temperatur der dampfbeladenen Luft auf die Selbstentzündungstemperatur erhöht werden. Diese Temperatur ist von der chemischen Zusammensetzung der Dämpfe abhängig. Sie liegt selten unterhalb von 5000C und sie kann zur Erzielung einer vollständigen Verbrennung bis zu looo C betragen.
Die Kosten für den zur Erreichung dieser Temperatur erforderlichen Brennstoff sind häufig untragbar und in einigen Fällen sogar höher als die Betriebskosten des die Dämpfe erzeugenden Verfahrens selbst. Obwohl also die Verbrennung ein attraktives Verfahren zur Vernichtung von organischen Luftverunreinigungen ist, da es sich kontinuierlich anwenden läßt und keinen Ausfluß erzeugt, sind dennoch Einrichtungen erforderlich, um die Reaktionstemperatur herabzusetzen, um damit das Verfahren wirtschaftlicher zu machen.
Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Methan und Äthan, und andere organische Verbindungen, die von den Abgasen von Dieselmotoren unter mittlerer oder hoher Belastung abgegeben werden, erfordern relativ hohe Katalysatortemperaturen, bevor eine
3Q9822/1170
Reaktion eintritt. Wenn man also einen Katalysator herstellen könnte, der für Methan und die niedrigen Kohlenwasserstoffe bei wesentlich tieferen Reaktionstemperaturen aktiv ist, so würde dies einen beträchtlichen Fortschritt gegenüber den bekannten Verfahren darstellen. Entsprechendes gilt für die Verwendung eines aufgebrachten katalytischen Metalls zur Verringerung der Luftverunreinigung (häufig als NOX-Verringerung bezeichnet), wobei der am schwierigsten zu benutzende Brennstoff Methan ist, da es hohe Katalysatortemperaturen erfordert, bevor die Reaktion eintritt. Methan ist jedoch einer der am billigsten zur Verfügung stehenden Brennstoffe, und wenn ein Katalysator hergestellt werden könnte, der bei wesentlich niedrigeren Reaktionstemperaturen für Methan aktiv wäre, so würde sich ebenfalls ein beträchtlicher Portschritt gegenüber den bekannten Prozessen ergeben.
Die Herstellung von Salpetersäure durch die Oxydation von Ammoniak bringt normalerweise ein Rückstand- oder Abfallgas mit sich, das giftiges NO und NO3 enthält. Die Anwesenheit von Stickoxiden in den Rückstandgasen rührt von der unvollkommenen Umwandlung der Stickoxide in Salpetersäure her, und im Ergebnis werden die giftigen Stickoxide überlicherweise in die Atmosphäre abgelassen. Das Ablassen dieser Stickoxide in die Atmosphäre ist jedoch unerwünscht, da sie korrosiv sind und die Gefahr von Schäden sowohl für pflanzliches wie tierisches Leben gegeben ist.
309822/117 Ü
Das RUckstandgas in Salpetersäurefabriken, in denen Ammoniak oxydiert wird, enthält in einem typischen Fall, auf das Volumen bezogen, von o,l bis o,5 % NO, von Spuren bis o,3 % Κ0_, von 2 bis 5 % 0„ und als Rest inerte Bestandteile, wie z.B. Stickstoff und Argon. Darüber hinaus kann auch N2O vorhanden sein, und zwar in einer Menge, die von Spuren bis zu 1 Vol. reicht, sowie Wasserdampf in einer Menge bis zu 5 Vol.-Si.
Bei der Verringerung für die Luftreinigung ist es wünschenswert, alle, oder praktisch alle Stickoxide zu entfernen, bevor das Rückstandgaa in die Atmosphäre abgelassen wird. Jedoch sind sowohl die unvollständige wie auch die vollständige Entfernung der Stickoxide von wirtschaftlichem Interesse. Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine wirksamere Reinigung der Rückstandgase zu ermöglichen als es bisher mit Hilfe von bekannten Prozessen möglich war.
Zur Zeit arbeiten die kommerziellen NOX-Systeme, in denen Naturgas als Brennstoff benutzt wird, nicht sehr zufriedenstellend, wenn man sie mit denjenigen Systemen vergleicht, welche teurere Brennstoffe wie Wasserstoff oder Erdöl benutzen. Wegen der hohen Katalysator-Eingangstemperaturen ist immer ein Zweibett-Katalysatorsystem nötig, und in vielen Fällen wurde von geringer Brennstoff-Umwandlungseffizienz, geringer NOX-Verringerung und sehr geringer Katalysator-Lebensdauer berichtet.
309022/1170 "7 "
Es ist eine Aufgabe dieser Erfindung, einen Katalysator zu schaffen, bei dem die Zündung bei einer niedrigen Temperatur stattfindet, so daß man zu einer tiefen Temperatur des Einlaßgasstroms kommt.
Bei einem Reinigungsverfahren mit katalytischer Reduktion von Stickoxiden wird ein reduzierender Brennstoff, wie Wasserstoff, Kohlenmonoxid, Ammoniak, ein normalerweise gasförmiger Kohlenwasserstoff, Naturgas, oder andere Kohlenwasser stoff gase oder Flüssigkeiten in den Strom der Rückstandgase injiziert und mit den Stickoxiden in diesen Strom zur Reaktion gebracht. Wenn der Brennstoff die Stickoxide und Sauerstoff stöchiometrisch überschreitet, so werden die Stickoxide auf außerordentlich geringe Konzentrationen vermindert. Wegen der hohen Gasströmung, die sich bei der Herstellung von Salpetersäure ergibt, (in einem typischen Fall ungefähr 2832o nr Gas pro Stunde in einer Fabrikanlage mit einer Salpetersäureproduktion von 24o t/Tag), müssen die Katalysatoren ein hohes Aktivitätsniveau haben, und die Reaktoren sollten in der Lage sein, große Gasströme zu verarbeiten.
Viele Salpetersäurefabriken verwenden Hochdruckprozesse bei der Ammoniakoxydation, und es ist deshalb ein wesentlicher Vorteil, aus dem Rückstandgas der Anlage wieder Energie zu gewinnen, die dazu benutzt werden kann, Leistung für das System zu liefern. In einigen Systemen kann so viel Energie
309822/1170
wiedergewonnen werden, daß der Prozess sich selbst unterhält und sogar noch zusätzliche Leistung liefert. Bei solchen Systemen ist es wesentlich, daß der Katalysator hoch aktiv ist, der Gasströmung einen minimalen Widerstand entgegensetzt und die Reaktion bei niedrigen Anfangs- oder Zündtemperaturen katalysiert .
In Reinigungsprozessen sind die Katalysatoren oft für sehr lange Zeit Temperaturen von über 500 C ausgesetzt. Ein Hauptfaktor dafür, daß der Katalysator deaktiviert wird, ist, daß der hitzebeständige Oxidträger diese Temperaturen und die für lange Zeit vorherrschenden Korrosionsbedingungen nicht aushält. Der Katalysator muß daher eine vernünftig hohe (75° 800 C) TemperaturStabilität haben. Ähnliche Probleme treten bei der Verwendung von Erdgas auf (das hauptsächlich aus Methan besteht, jedoch auch eine bestimmte Menge Wasserstoff enthält).
Wesentliche Vorteile einer niedrigen Zündtemperatur sind:
a) Besserer Wirkungsgrad der Brennstoffumwandlung und geringere Betriebskosten (d.h. in denjenigen Fällen, in denen der organische Ausfluß als Brennstoff verwendet wird);
b) eine höhere prozentuale Beseitigung der giftigen Gase, die in die Atmosphäre entweichen;
c) kleinere Wärmeaustauscher und ein billigeres Reaktorsystem können verwendet werden, und
d) die Benutzung eines einzelnen Katalysatorbetts anstelle eines doppelten oder anderer, komplizierterer Systeme wird möglich.
3Q9822/117Q
Es ist eine Aufgabe eier Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, bei dem die Zündung der organischen Verunreinigungen bei einer tiefen Temperatur stattfinden kann, so daß sie vollständiger aus einem in die Atmosphäre entweichenden Abgas entfernt werden können.
Die Kontrolle der Luftverunreinigung durch katalytische Verbrennung legt eine Anzahl von Beschränkungen auf den Katalysatortyp , der benutzt werden kann, über die Anforderungen hinaus, daß der Katalysator bei niedrigen Temperaturen aktiv sein sollte, muß er sowohl unter oxydierenden als auch unter reduzierenden Bedingungen stabil sein. Wenn der Katalysator in einen Reaktor gepackt wird, sollte er einen sehr niedrigen Druckabfall quer zum Bett haben, und er sollte widerstandsfähig gegen Abnutzung, termischen Schock und Verstopfen durch Staubpartikel sein.
Bis jetzt ist Platin als bevorzugter Katalysator fürMie Kontrolle von Luftverunreinigungen benutzt worden. In der üblichen aufgebrachten Form ist Platin aktiver als die besten der Grundmetallkatalysatorens es ist stabil bis auf wenigstens 75o°C, und es ist widerstandsfähig gegen die meisten elementaren Katalysatorgifte mit der Ausnahme von Blei und Phosphor.
Aufgebrachtes Platin ist, ebenso wie Grundmetallkatalysatoren, in Pelletform benutzt worden, aber Probleme des Druckabfalls durch das Katalysatorbett und Abnutzung zwischen den einzelnen
309322/117Ü
- Io -
Katalysatorpellets bewirken starke Einschränkungen bei der Konstruktion des Katalysatorreaktors.
Die Konzentration der organischen Verbindungen in den Dämpfen ist ebenfalls wichtig. In den meisten Fällen beeinflußt die , Konzentration die Zundtemperatür nicht wesentlich. Eine bemerkenswerte Ausnahme ist jedoch Methan. Die Konzentration der Dämpfe und ihre Zusammensetzung bestimmen jedoch die Sauerstoffmenge, die verbraucht wird, und den Temperaturanstieg, der sich am Katalysator einstellen wird. Das kann berechnet und bei der Konstruktion der Reinigungsanlage berücksichtigt werden. Wo"sie einen wesentlichen Beitrag liefert, kann die erzeugte Wärme dazu benutzt werden, die Oxydation aufrechtzuerhalten oder sie kann zurückgeführt werden, um die Temperatur des Prozeßgases zu erhalten.
Die Temperatur des die Dämpfe enthaltenden Gasstroms bestimmt im großen Maße den Entwurf der zur Kontrolle der Verunreinigung erforderlichen Anlage. Wenn die Temperatur oberhalb der zur Zündung nötigen liegt, kann der Katalysator direkt in den Gasstrom gebracht werden. Beispiele dieser Verwendung sind Draht-Emaillieröfen, einige öfen zur Trocknung von Farbe, selbstreinigende Kocher und Abgassysteme für Diesel- oder innere Verbrennungsmotoren.
Nach der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren für die Beseitigung eines Stickoxides aus einem Gasstrom dadurch ge-
JQ9822/1 IVU
- li -
kennzeichnet, daß man das Gas zusammen mit einem gasförmigen Reduzierungsbrennstoff bei erhöhter Temperatur durch einen aufgebrachten Katalysator leitet, der ein inertes Material aufweist, das imprägniert oder überzogen ist mit einer Mischung oder Legierung aus Platin und Rhodium, wobei das Rhodium weniger als 2o Gew.-Sf des Gesamtmetallgehalts ausmacht.
Nach einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren für die Oxydierung einer organischen Verbindung oder von Kohlenmonoxid in einem Gas, das auch Sauerstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas bei erhöhter Temperatur durch einen aufgebrachten Katalysator leitet, der ein inertes Material aufweist, das imprägniert oder überzogen ist mit einer Mischung oder Legierung aus Platin und Rhodium, wobei das Rhodium weniger als 2o Gew.-% des Gesamtmetallgehalts ausmacht.
Nach einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Katalysator für (1) die Oxydation von Kohlenmonoxid oder organischer Verbindungen, die sonst die Atmosphäre vergiften würden, oder (2) für die Reduzierung von Stickoxideh mit Hilfe eines gasförmigen Reduzierungsbrennstoffs, oder (3) für die Herstellung von Methan durch Dampfreformieren von Erdöl oder
Erdöldestillaten dadurch gekennzeichnet, daß der ein inertes Material aufweist, das imprägniert oder überzogen ist mit der erwähnten Mischung oder Legierung aus Platin und Rhodium, wobei das Rhodium weniger als 2o Gew.-% des Gesamtmetallgehalts
309822/1170
- 12 -
ausmacht.
Unter allen Aspekten der Erfindung liegt das inerte Material vorzugsweise in gerippter Zellform vor, und zwar vorzugsweise als starre poröse hitzebeständige Wabenstruktur. Vorzugsweise hat das inerte Material außerdem einen ersten überzug aus einem hitzebeständigen Oxid mit einem großen Oberflächenbereich, und dieser überzug ist dann weiterhin imprägniert oder überzogen mit der erwähnten Mischung oder Legierung aus Platin und Rhodium.
Bevorzugt wird die Verwendung einer Rhodium-Platin-Legierung, die wenigstens ein Gew.-% Rhodium enthält.
üblicherweise beträgt der Anteil an Rhodium in der Mischung oder Legierung 5-15 Gew.-% (vorzugsweise 7 »5 Gew.-%) des Gesamtmetallgehalts.
Die inerte, starre, poröse, hitzebeständige Wabenstruktur kann aus einem keramischen Material hergestellt sein. Geeignete keramische Materialien sind Zirkon-Mullit, Mullit, Alpha-Aluminiumoxid, sillimanit, Magnesiumsilikat, Zirkon, Petalit, Spodumen, Cordierit und Aluminosilikat. Geeignete Produkte sind "TORVEX" (eingetragenes Warenzeichen), das von E.I. du Pont de Nemours & Co. verkauft wird. Waschüberzogenes "THERMACOMB" (eingetragenes Warenzeichen), das von der American Lava Corporation verkauft wird, und "MATTECEL" (Handelsname), das von
- 13 309822/1170
Matthey Bishop Inc. verkauft wird. Ein anderes brauchbares Produkt ist in der britischen Patentschrift Nr. 882,484 (Corning Glass Works) beschrieben.
Katalysatoren nach der vorliegenden Erfindung können für die Herstellung von Methan durch Reformieren oder Dampfreformieren von Erdöl benutzt werden. Erhebliche Mengen von Methan können dadurch erzeugt werden, daß man. Erdöl bei hohen Temperaturen (vorzugsweise 3oo°C) durch die oben beschriebenen Platin-Rhodium-Katalysatoren schickt* Dieses Verfahren findet dann Anwendung, wenn Erdgasvorräte nicht ohne weiteres zur Verfügung stehen.
Nach einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung besteht ein Verfahren für (1) die Qxidierung von Kohlenmonoxid, oder einer anderen organischen Verbindung» welche sonst atmosphärische Vergiftungen hervorrufen würde» oder (2) für die Reduzierung eines Stickoxids durch einen gasförmigen Reduzierungabrennstoff,: oder (3) für die Produktion von Methan durch Dampfreformieren von Erdöl oder Erdöldestillaten, darin, äaß wan das Gas bei einer erhöhten Temperatur durch;einen aufgebrachten Katalysator schickt» der eine inerte» starre, poröse, hitzebeständige Wabenstruktur aufweist, die imprägniert oder überzogen ist mit einer Mischung oder legierung aus Platin und Rhodium,, wobei das Rhodium weniger als 2o Gew,-$ des Gesamtmetallgehalt a ausmacht» . ' « -
• - 14 -
Unter "erhöhter Temperatur" wird eine Temperatur verstanden, die zur katalytischen Oxydation einer signifikanten Menge der organischen Verbindungen oder zur katalytischen Reduktion einer signifikanten Menge der Stickoxide usw. ausreicht, die als Ergebnis des Kontakts mit den Katalysatoren nach der Erfindung auftreten. Im Falle der Herstellung von Methan durch Reformieren von Erdöl beträgt die "erhöhte Temperatur" z.B. 3oo°C. Bei den zu oxydierenden organischen Verbindungen, beispielsweise Benzol, Kohlenmonoxid und Propylen, betragen die ; erhöhten Temperaturen jeweils l8o°C, 15o°C bzw. 2oo°C.
Vorzugsweise ist der Erstüberzug (oder Zwischenüberzug) auf der hitzebeständigen Wabenstruktur ein hitzebeständiges Oxid, wie beispielsweise Aluminiumoxid oder Magnesiumoxid. Es wurde gefunden, daß man einen sehr viel stabileren Katalysator erhält, wenn bis zu 25 Gew.-58, vorzugsweise etwa 5 Gew.-Ji eines Oxids einer Seltenen Erde vorhanden ist.
Wie erwähnt kann der Erstüberzug (oder der Zwischenüberzug) aus Oxid auf der hitzebeständigen Wabenstruktur eines oder mehrere der Oxide der Metalle der Gruppe IIIA (also Scandium, Yttrium und die Lanthaniden) enthalten, und zwar in Form des einfachen Oxids oder in gebundener Form inonenausgetauscht auf ein Molekularsieb, wie Zeolit. Die Gruppe-IIIA-Metalloxide können jeden beliebigen Gewichtsanteil des gesamten hitzefesten Metalloxidüberzugs mit großem Zischenoberflächenbereich aus-
309022/1170 " 15 "
machen, und zwar bis zu loo % einschließlich. Vorzugsweise ist das Oxid jedoch mit 5~2o Gew.-% vorhanden, wobei der Rest aus Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Siliciumoxid, Beryllerde, Boroxid-Aluminiumoxid, Silicium-Aluminiumoxid, usw. besteht.
Wenn beispielsweise ein neodymausgetauschtes MolekuTarsieb-Zeolit vom Typ 13 X (vertrieben von Union Carbide Company) so verwendet wird, daß es lo' Gew.-% der Zwischenschicht bildet, dann würden wir dies bewerkstelligen, indem wir loo Gramm der Natriumform des Zeolit in 5oo Kubiczentimeter einer etwa 5 gew.-^igen Lösung des Neodymnitrat-hexahydrats ND(NO,),6HpO, die auch etwa 2 Gew·.-% Ammoniumnitrat enthält, suspendieren. Diese Mischung würden wir im Rückfluß für 18 Stunden bei 80-90 C halten, dann waschen, trocknen und für 2 Stunden bei 5oo°C brennen. Der gesamte Prozeß würde dann wiederholt werden, wodurch dann ein Zeolit hergestellt wäre, in dem das gesamte Natrium gegen Neodym ausgetauscht ist. Das Vorüberzugsoxid kann die Form eines kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Films von o,ol-o,25 mm Dicke haben. Neodymoxid ist das bevorzugte Seltene Erden-Metalloxid.
Rhodium bildet bis zu 2o Gew.-^, vorzugsweise 5-15 Gew.-% und besonders bevorzugt etwa 7*5 Gew.-% des Gesamtmetällgehalts in der Mischung oder Legierung. In einer Form sind 7,5 % des Metallgehalts in der Mischung oder Legierung Rhodium.
Das für die Erfindung verwendete inerte Material, auf das das
30982271170
- 16 -
hitzebeständige Metalloxid (welches Seltene Erden-Metalloxid enthält) geschichtet wird, kann irgendeine beliebige hitzebeständige Verbindung sein, die nicht mit der Beschichtung reagiert und in einer Form mit einer großen Oberfläche hergestellt werden kann. Vorzugsweise reagiert dieses Material auch nicht mit den gasförmigen Bestandteilen, die im Verlauf des Prozesses auftreten. Oxide, oder Gemische von Oxiden eines oder mehrerer der folgenden Elemente können als inertes ,Trägermaterial benutzt werden: Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium, Aluminium, Skandium, Yttrium, die Lanthaniden, die Aktiniden, Gallium, Indium, Thallium, Silizium, Titan, Zirkonium, Hafnium, Thorium, Germanium, Zinn, Blei, Vanadin, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram und Uran. Weiterhin können auch Verbindungen, wie z.B. Karbide, Boride und SiIizide der Übergangsmetalle verwendet werden. Andere geeignete keramische Materialien, die ebenfalls benutzt werden können, wurden oben erwähnt.
Die hitzebeständige Metalloxidschicht (die auch Seltene Erden-
, ■
Oxid enthalten kann) wird auf dem eigentlichen inerten Trägermaterial entweder kontinuierlich oder diskontinuierlich abgelagert, und zwar bevorzugt in Form eines Films, der eine Dicke von o,öl bis o,o25 mm hat. Diese Oxidschicht ist selbst durch eine poröse Struktur mit einem großen inneren Porenvolumen und einem großen Gesamtoberflächenbereich charakterisiert. Unter Arbeitsbedingungen zeigt ein Platin-Rhodium-Katalysator
- 17 J09822/1 170
mit dieser Mischung ads hitzebeständigen Seltene Erden-Oxiden als Erst- oder Zwischenschicht bemerkenswerte Oxydationsleistungen.
Katalysatoren nach dieser Erfindung bedeuten daher einen beträchtlichen Fortschritt im Vergleich zu bekannten Katalysatoren,.·
Andere geeignete aktive, hitzebeständige Oxide umfassen z.B. die Familie der Gamma-' oder aktiven Alurainiumoxide, aktive oder kalzinierte Beryllerde, Zirkoniumoxid,. Titanoxid, Hafnium oxid, Thoriumoxid, Magnesiumoxid, Siliziumoxid, die Oxide der Lanthaniden, z.B. Neadymoxid, und Kombinationen von Metalloxiden wie beispielsweise Boroxid-Aluminiumoxid oder Siliziumoxid-Aluminiumoxid, Das aktive, hitzebeständige Oxid ist vorzugsweise überwiegend aus den Oxiden eines oder mehrerer Metalle der Gruppen II, III und. IV des periodischen Systems zusammengesetzt. Das aktive» hit-zebeständige Metalloxid,, das abgelagert wird, kann 1-5'Q- Gew...-/? des einheit liehen Trägers-, vorzugsweise von 5~3o Gew..-56 ausmachen.
Eine Mischung aus hitzebeständigen Oxiden (wahlweise Oxide der Seltenen, Erden enthaltend) kann auf verschiedene Weise auf dem inerten Trägermaterial niedergeschlagen·- werde*!. Eine' Methode besteht darin, daß man den Träger in eine Lösung von Salzen der Metalle taucht und dann kalziniert, so daß das Salz bis zur Oxidform zersetzt wird. Eine andere und bevorzugte Me-
309822/1170
- 18 -
thode besteht darin, daß man den Träger in eine wässrige Suspension, Dispersion oder einen Brei der Oxide selbst taucht, dann trocknet und kalziniert.
In diesem Fall können Suspensionen oder Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von I0-70 Gew.-JS benutzt werden, um in einem einzigen Schritt Metalloxid auf dem Träger abzulagern. Um einen Katalysator mit Io Gew.-% Aluminiumoxid / Neodymoxid auf einer Zirkon-Mullitstruktur (beispielsweiae) anzuordnen, werden in der Suspension 2o-4o Gew.-% Feststoffe verwendet. Der Prozentsatz der vorhandenen Feststoffe wird auf der Basis des gezündeten Gewichts bestimmt (gezündet bei lloo C). Eine besonders bevorzugte Methode umfaßt die Bildung einer wässrigen Dispersion oder eines Breies, wie vorstehend beschrieben, und das nasse Zerreiben oder Malen des Gemische, wodurch die hitzebeatändigen Seltene-Erden-Metalloxide (die zeolitgebunden sein können) zu einer fein verteilten Form reduziert werden und man einen thixotropen Schlamm enthält, der die gewünschte Konsistenz aufweist, also einen Feststoffgehalt von I0-70 Gew.-Jt hat. Der Träger wird dann in den Schlamm eingetaucht, getrocknet und kalziniert. Im allgemeinen werden Kalzinierungstemperaturen von 15o C bis 800 C benutzt. Die Kalzinierung wird vorzugsweise an der Luft durchgeführt, z.B. im Strom getrockneter Luft, oder aber auch im Kontakt mit anderen Gasen wie z.B. Sauerstoff, Stickstoff, Rauchgas oder unter Vakuum. Die Oxidmischung wird auf der Oberfläche des
- 19 309822/1170
inerten eigentlichen Trägermaterials einschließlich - wenn das Trägermaterial eine Wabenstruktur ist - der Kanaloberflächen und der äußeren Makroporen, die mit den Kanaloberflächen in Verbindung stehen, abgelagert. Die Zwischenschicht umfaßt im Gewichtsverhältnis von l-^os und vorzugsweise von 5~3o Gew.-% des Gesamtgewichts des überzogenen inerten Materials.
Nach einer alternativen Ausführungsform der Erfindung kann auch ein zweiter Zwischenträger benutzt werden. Zum Beispiel kann die Oxidmischung auf Aluminiumoxidpartikeln niedergeschlagen werden, und die so beschichteten Partikel können selbst auf das inerte Trägermaterial abgelagert werden, das beispielsweise auch Aluminiumoxid sein kann. Der Träger kann aber auch eine Wabenstruktur sein., die aus irgendeinem keramischen Material besteht, wie oben beschrieben. Auf diese Weise ist es möglich, einen Katalysator herzustellen, der den reagierenden Gasen eine sehr viel größere Oberfläche des katalytisch aktiven Metalls darbietet. Es versteht sich, daß mehr als ein Zwischenträger benutzt werden kann^ und zwar in Abhängigkeit von der relativen Größe aller beteiligten Partikel. Es ist jedoch normalerweise nicht nötig, mehr als zwei Zwischenschichten zu verwenden. Zum Beispiel könnte die Struktur des Katalysators folgende sein:
a) Inertes Trägermaterial in keramischer Wabenform;
b) Partikel eines zweiten inerten Materials (welches dasselbe sein kann wie das erstgenannte inerte Material, jedoch nicht zu sein braucht), beschichtet mit
309822/1170
- 2ο -
c) einer Mischung aus feuerfesten und (wahlweise) Seltenen Erden-Oxiden, und
c) eine katalytisch aktive Metallschicht mit einer Legierung oder Mischung aus Platin und Rhodium.
Zur Herstellung von Strukturen dieser Art können bekannte Verfahren benutzt werden.
Beispielsweise werden einer kolloidalen Dispersion von Aluminiumoxid in Wasser, also einem hydratisieren Aluminiumoxidsol, eine Lösung der löslichen Salze von Aluminium und Neodym und ein Alkali, wie eine Ammoniumhydroxydlösung, in hinreichender Menge beigegeben, um die löslichen Salze (als Oxide) auf die kolloidalen Aluminiumteilchen niederzuschlagen. Der Niederschlag kann dann gefiltert und dazu benutzt werden, einen Schlamm herzustellen, der dann seinerseits dazu benutzt wird, eine keramische Wabenstruktur zu überziehen. Die überzogenen Partikel haben vorzugsweise einen Durchmesser zwischen o,ol und 25 Mikron. Weiterhin kann das inerte Material vollkommen mit der ausgefällten Mischung aus feuerfesten Seltene Erden-Metalloxiden überzogen werden.
Eine Alternativmethode ist die Gleichzeitig-Ausfällung. Lösungen löslicher Salze des hitzebeetändigen Metalle, der Seltenen Erde und des Vorläufers der Oxide des inerten Materials (bei-
309822/1170
spielsweise Aluminiumnitrat, wenn,das inerte Material Aluminiumoxid sein soll) werden mit hinreichend Alkali, vorzugsweise einer Ammoniumhydroxydlösung, behandelt, so daß alle drei Metalloxide zusammen ausgefällt werden. Dieses. Verfahren ist jedoch nicht so zufriedenstellend, und es kann dahingehend abgeändert werden, daß man einen Brei der Salze benut ζt.
Die Imprägnierung mit der Mischung oder der Legierung aus Platin und Rhodium kann nach einer der bekannten Methoden zur Ablagerung von katalytisch aktiven Metallen auf Trägern durchgeführt werden. Wenn z.B.. eine keramische Wabenstruktur mit einer großflächigen Ablagerung aus hitzebeständigen und Seltene Erden-Oxiden benutzt wird, kann der Träger in eine Lösung aus wasserlöslichem Salz oder wasserlöslichen Salzen des Platins und des Rhodium wie zum Beispiel Chloroplatinsäure und Rhodium-tri-ohlorid eingetaucht werden; die Mischung wird zur Sicherstellung einer gleichförmigen Verteilung ge- . rührt, und dann werden die Metalle durch chemische oder thermische Reduktion oder durch Ausfällen in einem chemisch kom binierten Zustand auf der Trägerstruktur niedergeschlagen. Das Metall wird nach konventioneilen Techniken aktiviert. Nach der Imprägnierung mit Platin und Rhodium kann dar Katalysator vorteilhafterweise mit Schwefelwasserstoff in Kontakt gebracht werden, um die Mischung oder Legierung aus Platin und Rhodium in dem katalytisch aktivsn Film aus Oxid als Sulfid
309822/1170
zu fixieren. Dadurch ergibt sich auch ein aktiverer und geeigneterer Katalysator mit einer guten Dispersion des Platins und des Rhodiums in einer Form, die eine Wanderung des Metalls während des Trocknens und Kalzinierens verhindert. Als Alternative kann eine wässrige Lösung aus Platin- und Rhodiumverbindungen mit Schwefelwasserstoff zur Bildung eines Sols zur Reaktion gebracht v/erden, und dieses Sol wird auf den Film aus dem als Zwischenträger dienenden hitzebeständigen Seltene-Erde-Metalloxiden aufgebracht. Im Anschluß an diese Behandlung kann der fertige Katalysator im Temperaturbereich von 15o C bis 800 C und unter den oben angegebenen Bedingungen kalziniert werden.
Es ist erstrebenswert, daß der fertige Katalysator einen Zwischenträger aus hitzebeständigen Oxiden in aktiviertem oder kalziniertem Zustand enthält. Es ist auch bekannt, daß ein keramischer Katalysatorträger, der stabilisiert worden ist, indem er auf eine Temperatur erwärmt wurde, die wenigstens o,4 mal ao hoch wie sein Schmelzpunkt in Grad Kelvin ist, unter Arbeitsbedingungen sehr viel beständiger und ohne jeden Verlust an Aktivität des Katalysators ist. Die Aktivierung des als Zwischenträger dienenden Metalloxidfilms kann vor der Ablagerung auf den Träger oder anschließend durchgeführt werden, und ichlieAlich sogar nach der Imprägnierung mit Platin und Rhodium. Normalerweise wird ein solches Material kalziniert, oder teilweise kaleiniert, bevor es auf den Träger abgelagert wird, gegebenenfalls aber auch nach dieser Ablagerung, in je dem Falle jedoch vor der Ablagerung der katalytischen Platin-Rhodium-Komponente. Der die Mischung oder Legierung aus Platin-
309822/117(f
- 23 -
Rhodium enthaltende Katalysator kann durch Kontakt mit molekularem Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen vor, während oder nach der Kalzinierung ,reduziert werden.
Die benötigte Menge von Platin und Rhodium ändert sich in Abhängigkeit von den besonderen, ausgewählten Verhältnissen. In allen Fällen wird jedoch die hinzugefügte Menge an Platin- und Rhodiumverbindungen ausreichen, um eine kleine, aber katalytisch v/irksame Menge des Materials in den fertigen Katalysator zu verbringen, um die Oxidation der in dem Gas vorliegenden organischen Verbindung, die sonst die atmosphärische Vergiftung hervorrufen würde, zu katalysieren. Im allgemeinen kann die gesamte Menge an Platin und Rhodium, auf das Gewicht bezogen, im Bereich von oso5 bis Io %s bevorzugt ο ,5 bis 2 % liegen (bezogen auf den gesamte aufgebrachte Katalysatorstruktur) .
Es hat sich gezeigt, daß ο,9 % w/w und 1,8 % w/w geeignete Konzentrationen sind.
Wenn Katalysatoren nach der vorliegenden Erfindung zur Kontrolle der Luftverunreinigung benutzt werden, so kann mit einer aktiven Lebensdauer von wenigstens zweieinhalb Jahren gerechnet werden. Während aus Palladium auf einer Zwischenschicht aus Aluminiumoxid und einem eigentlichen Träger aus Keramikwaben akzeptable Zündtemperaturen zeigt, so hat sich doch herausgestellt, daß es bei Betriebstemperaturen insta-
309822/1170
stabil ist und innerhalb eines Monats versagt. Unsere Ergebnisse lassen erkennen, daß 7»5 Gew.-% Rhodium und 92,5 Gew.-SS Platin, niedergeschlagen auf einem Zwischenträger aus einer feuerfesten Seltene-Erde-Oxidmischung wie vorstehend beschrieben, und einem eigentlichen Keramikwabenträger einen Katalysator nach der vorliegenden Erfindung ergeben, bei dem zweckmäßig tiefe Zündtemperaturen mit außergewöhnlich hohem Wirkungsgrad hinsichtlich der Entfernung von Giftstoffen miteinander vereinigt sind.
Vorzugsweise bildet von den katalytisch aktiven Metallkomponenten, die vorliegen, (also Platin und Rhodium) das Rhodium 7,5 Gew.-^ der Gesamtmenge. In einigen Fällen war aber auch ein Anteil von 15 % Rhodium sehr wirksam. Es ist auch vorzuziehen, daß die Kombination aus chemischen und/oder thermischen Verfahren zur Imprägnierung und Reduktion derart verläuft, daß eine-Legierung der beiden Metallkomponenten auf der Oberfläche des Trägers gebildet wird.
Bei der Entfernung von Stickoxiden und für die Oxidierung von Methan wurden mit den folgenden Legierungszusammensetzungen gute Ergebnisse erzielt, die niedergeschlagen waren auf Zwi-' schenschichten aus 95 Gew.-% Aluminiumoxid oder Magnesiumoxid und 5 Gew.-% Neodymoxid, und mit einem eigentlichen Keramikwabenträger:
309822/1170
Gew.-%
Platin Rhodium
95,o . 5,o
92,5 7,5
9o,o lo,o
85,o 15,o
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch Gase, welche mit einem Verfahren oder einem Katalysator nach der Erfindung hergestellt worden sind.
Beispiel 1
Eine Reihe von simulierten Automobilabgasuntersuchungen wurde durchgeführt, um die Wirksamkeit von verschiedenen auf keramischen Wabenträgern niedergeschlagenen Rhodium/Platin-Mischungen im Vergleich zu Platin allein au untersuchen. Die Wirksamkeit wurde auf der Basis der prozentualen Umwandlung der'unerwünschten gasförmigen Komponente relativ zur Eingangstemperatur in den Katalysator gemessen. Ideale Ergebnisse sind eine möglichst niedrige Einlaßtemperätur bei loo-Jäiger "Umwandlung."
Die Bedingungen, unter dejien gearbeitet wurde s waren die im CVS (constant volume semple) Federal Test Cycle geforderten. In jedem dieser Versuche hatte das Abgas die folgende Zusam-
• - 27
309822/11
CO : H O2 ; 356
C3H6 : 5oo p.p.m H20(g): 5Ji
MO : 2ooo p.p.m N„ : Rest
Der Druck, unter dem das Gas durch einen Reaktor von 5o,8 mm Durchmesser geschickt wurde, der den Katalysator enthielt, betrug eine Atmosphäre und die Volumengeschwindigkeit betrug 50000 vv/Stunde.
Die Figuren 1 und 2 zeigen die Verbesserung in Form sehr stark reduzierter Einlaßtemperaturen für fast loo/3-ige Umwandlung, wenn eine Reihe von Rhodiurn-Platin-Legierungen auf zwei verschiedene Typen von Keramikwaben niedergeschlagen waren. In Fig.l wurde eine keramische Wabenstruktur mit 8 Rippen oder 16 Löchern auf 25 »^ mm benutzt, während in Fig.2 eine Wabenstruktur mit 4 Rippen oder 8 Löchern auf 25 »*♦ mm benutzt wurde. In beiden Fällen hatten die keramischen Wabenstrukturträger den gleichen Aluminiumoxid-Waschüberzug. Die Linien mit nicht aufgetragenen Punkten repräsentieren die Resultate für reines Platin. Die Linien mit aufgetragenen Funkten repräsentieren die Resultate mit verschiedenen Verhältnissen von Rhodium und Platin, wobei jedoch in allen Fällen die gleiche Gesamtmenge an katalytischem Metall benutzt wurde.
Aus Fig.l läßt sich ersehen, daß 7,5 Gew.-;# Promoter, nämlich Rhodium, Resultate ergeben, die etwas besser sind als 33% Rhodium-Platin.
309822/1 T/U
Aus Pig.2 läßt sich erkennen, daß Io und 15$ Rhodium-Platin Resultate ergeben, die fast identisch sind mit denen für 35$ Rhodium-Platin. Die Resultate für 5 und 7,5$ Rhodium-Platin bei 2oo C sind nur wenig schlechter, wenn man die sehr viel geringere Menge des vorliegenden Rhodiums bedenkt.
Beispiel 2
In den Figuren 3,4,5 und 6 sind die Prozentumwandlungen für jedes der Gase Kohlenmonoxid, Stickoxid und Propylen in einem Abgasstrom mit derselben Zusammensetzung wie in ., Beispiel 1 gegen die Sauerstoffkonzentration {%) in dem Abgas aufgetragen, und zwar für 35$, 25$, Xo% und 5% Rhodium-Platin-Legierungen, die niedergeschlagen waren auf einem mit Aluminiumoxid waschüberzogenen Keramikträger mit 8 Rippen auf 25,4 mm. Die Einlaßtemperatur betrug in jedem Falle 45o C.
Aus den Figuren 5 und 6 ergibt sich, daß fast gleiche Resultate mit 5% und lo# Rhodium/Platin erzielt werden können, wie mit bekannten Katalysatoren (Figuren 3 und 4). Tatsächlich verlaufen die Kurven für die Kohlenmonoxid-Umwandlung steiler bei den Katalysatoren mit geringem Rhodiumgehalt als bei denjenigen mit hohem Rhodiumgehalt. Daraus ergibt sich ein breiteres Fenster der Sauerstoffumwandlung (im Vergleich zu 25$ Rhodium/Platin) bevor die Stickoxid-Umwandlung wegzufallen beginnt. Daher können kleinere Mengen von Rhodium benutzt werden, ohne daß dadurch die Qualität der Katalysatoren im
309822/1170
Hinblick auf die Umwandlung giftiger Abgasbestandteile merklich geringer würde.
Beispiel 3
In Fig. 7 ist die ausgezogene Linie eine Aufzeichnung der
Zündtemperatur eines simulierten Verbrennungskraftmaschinenabgases, das die gleiche Zusammensetzung hat wie das in Beispiel 1 (und auch 3% Sauerstoff enthält) gegen die Rhodiummenge, die in einer Rhodium-Platin-Legierung vorliegt, welche auf einen keramischen Wabenträger mit k Rippen, (8 Löchern)
auf 25>'l mm niedergeschlagen ist. Es wurde durchweg die
gleiche Gesamtmenge Metall benutzt. Die gestrichelte Linie
zeigt die Wirkung einer Nickel-Platin-Legierung mit Veränderungen im Nickelgehalt als Vergleich.
Da niedrige Zündtemperaturen wünschenswert sind, ergibt sich, daß die Anwesenheit von ganz geringen Gewichts-Prozentsätzen von Rhodium einen bemerkenswert guten Effekt auf die Zündtemperatur und daher auf den Wirkungsgrad des Katalysators ausübt.
309822/1170

Claims (1)

  1. ■Patentansprüche
    (ΐ) · Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß er ein inertes Material aufweist, das mit einer Mischung oder einer Legierung aus Platin und Rhodium imprägniert oder überzogen ist, wobei das Rhodium in einer Menge von bis zu 2o Gew.-% des Ge~ samtmetallgehalts vorliegt.
    2. Katalysator nach Anspruch l.s dadurch gekennzeichnet, daß das Rhodium von 1 bis etwas weniger als 2o Gew.-% des Gesamtmetallgehalts ausmacht.
    3. Katalysator nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Material eine einheitliche, poröse, hitzebeständige Verfeindung ist.
    4. Katalysator nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hitzebeständige Verbindung ausgewählt ist aus derjenigen Gruppe, welche besteht} aus den Oxiden von Mg3 Ca, Sr, Ba, Al, Sc, Y, den Lanthaniden, den Aktiniden, Ga, In» Tl, Si, Ti, Zr, Hf, Th, Ge, Sn, Pb, V1 Nb, Ta9 Cr, Mo3 W3 U, sowie den Karbiden, Boriden und Suiziden der Übergangsmetalle.
    - 3o 309822/1170
    5· Katalysator nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hitzebeständige Verbindung ein keramisches Material ist.
    6. Katalysator nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß er eine Zellstruktur ist.
    7. Katalysator nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die gerippte Zellstruktur Wabenform hat.
    8. Katalysator nach einem der Ansprüche 5 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das keramiache Material aus der
    Gruppe auegewählt ist, die aus Zirkon-Mullit, Alpha-Alumi- niumoxid, Sillimanit, Magnesiumsilikaten, Zirkon, Petalit, Spodumen, cordierit und Aluminosilikaten besteht.
    9· Katalysator nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Material als einen ersten auf dieses aufgebrachten Überzug eine Schicht oder Ablagerung eines hitzebeständigen Oxids aufweist, das mit dem Inerten Material nicht reagiert.
    Io. Katalysator nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daft dta hitzebestlndige Oxid ein Film mit der Dicke von o,ol mn bit 0,025*» mm Dicke ist.
    - 31 -309822/1170
    11. Katalysator nach Anspruch 9> dadurch gekennzeichnet, daß das hitzebeständige Oxid einen großen Oberflächenbereich aufweist.
    12. Katalysator nach Anspruch 9»dadurch gekennzeichnet, daß das hitzebeständige Oxid ein großes inneres Porenvolumen aufweist.
    13· Katalysator nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das hitzebeständige Oxid vorwiegend zusammengesetzt ist aus einem Oxid von einem oder mehreren der Metalle der Gruppen II, III und IV des periodischen Systems.
    Ik. Katalysator nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das hitzebeständige Oxid ausgewählt ist aus der Gruppe, welche besteht aus den Oxiden von Be, Mg, B, Al, Si, Ti, Zr, Hf, und Th.
    15. Katalysator nach Anspruch I1I, dadurch gekennzeichnet, daß das Lanthanidenoxid 5 bis 2o GeW.-$ des hitzebeständigen Oxidüberzugs ausmacht.
    16. Katalysator nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxid ausgewählt ist aus der Gruppe, welche aus Scandium, Yttrium und einem der Lanthaniden besteht, und zwar ir, ior Form, in welcher diese ionenausgetauscht auf ein Mole-
    309822/1 17P, ::■-·;. -
    kularsieb vorliegen.
    17. Katalysator nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekularsieb ein Zeolit ist.
    18. Katalysator nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß der Natriumgehalt eines Zeoliten durch Neodym ionenausgetauscht ist.
    19· Katalysator nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekursieb etwa Io Gew.-% des hitzebeständigen Oxids ausmacht.
    20. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung oder Legierung 5 bis 15 Gew.-J5 Rhodium bezogen auf den Gesamtmetallgehalt aufweist.
    21. Katalysator nach Anspruch 2o, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung oder die Legierung 7,5 Gew.-/J Rhodium enthält,
    22. Verfahren für die Reduzierung eines Stickoxids in einem Gas, das auch Sauerstoff enthält, mit einem reduzierenden Brennstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gasmischung bei einer erhöhten Temperatur durch einen aufgebrachten Katalysator schickt, der eine inerte starre poröse hitzebeständig Wabenstruktur aufweist, die mit einer Mischung oder
    309822/1 17U
    - 33 -
    Legierung aus Platin und Rhodium überzogen ist, in der Rhodium von 1 bis etwas weniger als 2q Gew,^$ des tallgehalts ausmacht.·
    23· Verfahren für die Elidierung; eine? organischen Verbindung in einem auch SauerstPff enthaltenden Gas? 4θβ , ■ durch gekennzeichnet j daß man die Sasmischung hei girier erhöhten Temperatur durch einen aufgebrachten !analysator sohiGkt, der eine inerte starre poröse, hitzepest^ndige Viabenstruktur aufweist, die mit einer Mischung pde.r Regierung von Platin und Rhodium überzogen ist, in der das Rhodium ' von 1 bis etwas weniger als 2q Ge.w»^| des ßesamtmetallgs-* halts ausmacht.
    2*1, Verfahren für die Herstellung von Methan Dampf reformierung von Erdöl oder BpdÖldes.tillaten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gasmischung bei einer erhöhten Temperatur durch einen aufgebrachten Katalysator schickt, der eine inerte starre poröse hitz,ebestgnäige Wabenstruktur aufweist, die mit einer Mischung oder Legierung aus platin und Rhodium überzogen ist, in der das Rhodium von 1 bis € weniger als 2o Gew.-%. des Gesamtmetallgehalts ausmacht,
    25» Verfahren zur katalytisehen Reduzierung eines stickoxide in einem Gasstrom, dadurch gekennzeichnet, man das Gas mit einem gasförmigen; Reduzierungsbrenns.toff
    309822/117«
    mischt und die sich so ergebende Mischung bei einer erhöhten Temperatur mit einem aufgebrachten Katalysator in Kontakt bringt, der einen Träger aufweist, welcher aus einer inerten starren porösen hitzebeständigen Keramikwabenstruktur beisteht, die einen ersten oder Zwischenüberzug aus einen» einen großen Oberflächenbereich aufweisenden hitzebeständigen Me~ talloxid aufweist, welches ausgewählt ist aus der Gruppe# die besteht aus der Familie des Gamma- oder aktiven Aluminiumoxids, aus aktivem oder kalzinierten Berylliurnoxid, Zirkoniumoxid, Titaniumoxid, Hafniumoxid, Thoriumoxid, Magnesiumoxid, silicium/ oxid, den Lanthaniden, Boriumoxid'-Aluminiuniaxid, Siliciumoxid-* Aluminiumoxid, Magnesiumoxid-Aluminiumoxid, und der einen zweiten überzug aus einer Legierung aus Platin und Rhodium aufweist, in dem Rhodium von i bis etwas weniger als 2o ßew.-Si des Gesamtmetallgehalts ausmacht.
    26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das Lanthanidenelement Neodym ist.
    27· Ein Gas, dadurch gekennzeichnet» daß es nach einem Verfahren oder mit einem Katalysator nach der vorliegenden Erfindung behandelt worden ist.
    309833/1170
DE2257228A 1971-11-22 1972-11-22 Katalysator Withdrawn DE2257228A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB5403871 1971-11-22
GB5403971A GB1417544A (en) 1971-11-22 1971-11-22 Catalysts containing platinum and rhodium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2257228A1 true DE2257228A1 (de) 1973-05-30

Family

ID=26267395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2257228A Withdrawn DE2257228A1 (de) 1971-11-22 1972-11-22 Katalysator

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3951860A (de)
JP (1) JPS4863985A (de)
BE (1) BE791719A (de)
DE (1) DE2257228A1 (de)
FR (1) FR2160905B1 (de)
GB (1) GB1417544A (de)
NL (1) NL173362C (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1383896A (en) * 1972-06-14 1974-02-12 Grace W R & Co Process of removing noxious components from exhaust gases with the aid of a catalyst
US4087259A (en) * 1974-09-20 1978-05-02 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Process for partially oxidizing hydrocarbons
JPS5227086A (en) * 1975-08-28 1977-03-01 Nissan Motor Co Ltd Catalyst for purification of exhaust gas
JPS5231994A (en) * 1975-09-06 1977-03-10 Nissan Motor Co Ltd Catalyst for purification of exhaust gas
JPS5256216A (en) * 1975-11-01 1977-05-09 Nissan Motor Co Ltd Exhaust purifying system for internal combustion engine
JPS5256217A (en) * 1975-11-01 1977-05-09 Nissan Motor Co Ltd Exhaust purifying system for internal combustion engine
JPS5261192A (en) * 1975-11-17 1977-05-20 Ngk Insulators Ltd Ceramic honeycomb catalysts
JPS52100390A (en) * 1976-02-19 1977-08-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd Catalyst
JPS52147584A (en) * 1976-06-02 1977-12-08 Nissan Motor Co Ltd Production of exhaust gas treatment catalyst
US4179413A (en) * 1977-03-09 1979-12-18 Ford Motor Company Enriched rhodium catalyst and method for making same
JPS5417414A (en) * 1977-07-08 1979-02-08 Nippon Soken Inc Exhaust gas purifying system
JPS61291026A (ja) * 1985-06-17 1986-12-20 Hitachi Ltd 窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法
US4791079A (en) * 1986-06-09 1988-12-13 Arco Chemical Company Ceramic membrane for hydrocarbon conversion
JPH0675676B2 (ja) * 1986-12-24 1994-09-28 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP2716205B2 (ja) * 1989-05-08 1998-02-18 株式会社日本触媒 排ガス浄化用触媒
WO1995024270A1 (en) * 1994-03-08 1995-09-14 Engelhard Corporation Thermal stress resistant monolithic catalyst
JP3286134B2 (ja) * 1995-10-12 2002-05-27 ファイラックインターナショナル株式会社 流体燃料の改質用セラミックス触媒
JP3903598B2 (ja) * 1997-09-24 2007-04-11 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
US6177381B1 (en) 1998-11-03 2001-01-23 Uop Llc Layered catalyst composition and processes for preparing and using the composition
JP4573320B2 (ja) * 2000-09-08 2010-11-04 昭和電工株式会社 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法及び亜酸化窒素の分解方法
US7497942B2 (en) * 2003-06-06 2009-03-03 Basf Catalysts, Llc Catalyst additives for the removal of NH3 and HCN
DE102004024026A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 W.C. Heraeus Gmbh Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess
US8115373B2 (en) * 2005-07-06 2012-02-14 Rochester Institute Of Technology Self-regenerating particulate trap systems for emissions and methods thereof
DE112007002462T5 (de) 2006-10-18 2009-09-10 BDF IP Holdings Ltd., Vancouver Katalysatorträger für eine Brennstoffzelle
US7816571B2 (en) * 2006-12-15 2010-10-19 Uop Llc Selective hydrogenation process using layered catalyst composition
US20080176737A1 (en) * 2006-12-15 2008-07-24 Antoine Negiz Process for preparing a layered catalyst composition for a selective hydrogenation process
DE102007018612A1 (de) * 2007-04-19 2008-10-23 Süd-Chemie AG Katalysatorformkörper
US20090175773A1 (en) * 2008-01-08 2009-07-09 Chen Shau-Lin F Multilayered Catalyst Compositions
WO2015004530A2 (en) * 2013-07-11 2015-01-15 Sabic Global Technologies B.V. Use of lanthanide oxides to reduce sintering of catalysts

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1919336A1 (de) * 1968-04-17 1969-10-23 Engelhard Min & Chem Verfahren zur Entfernung von acetylenischen und diolefinischen Verunreinigungen aus normalerweise gasfoermigen Olefinen
DE2212616A1 (de) * 1971-03-16 1972-09-28 Johnson Matthey Co Ltd Katalysator
DE2225210A1 (de) * 1972-05-24 1973-12-06 Franz Josef Prinz Grosse uebersetzungen lieferndes planetendifferenzgetriebe

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA623256A (en) * 1961-07-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of nocuous gases containing nitrogen oxides
GB413967A (en) * 1933-12-28 1934-07-26 Richard Blum Improvements in and relating to methods of and apparatus for purifying the exhaust gases of internal combustion engines
GB662460A (en) * 1949-02-17 1951-12-05 Dirk Willem Van Krevelen Process for the removal of carbon monoxide from a gas mixture containing carbon monoxide and nitric oxide
US3118727A (en) * 1956-10-12 1964-01-21 Engelhart Ind Inc Method of removing nitrogen oxides from gases
US3065595A (en) * 1960-05-09 1962-11-27 Wright W Gary Catalytic converter system for internal combustion engines
US3259453A (en) * 1962-07-19 1966-07-05 Du Pont Method and apparatus for treating exhaust gases of internal combustion engines
US3565830A (en) * 1963-02-07 1971-02-23 Engelhard Min & Chem Coated film of catalytically active oxide on a refractory support
US3397154A (en) * 1963-07-09 1968-08-13 Du Pont Preparation of alumina-supported catalyst compositions and the products thereof
US3476508A (en) * 1965-10-27 1969-11-04 Exxon Research Engineering Co Catalytic purification treatment of exhaust gas
US3346328A (en) * 1967-03-30 1967-10-10 Francis J Sergeys Method of treating exhaust gases
US3565574A (en) * 1968-04-23 1971-02-23 Exxon Research Engineering Co Catalytic conversion of exhaust gas impurities
DE1135429B (de) * 1969-06-16 1962-08-30 Engelhard Ind Inc Verfahren zur Reinigung von Abgasen, die Oxyde des Stickstoffs und Sauerstoff enthalten
BE756150A (fr) * 1969-09-16 1971-02-15 Johnson Matthey & Cy Ltd Perfectionnements aux reactions catalytiques
US3741725A (en) * 1971-08-12 1973-06-26 J Graham Catalytic control of auto exhaust emissions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1919336A1 (de) * 1968-04-17 1969-10-23 Engelhard Min & Chem Verfahren zur Entfernung von acetylenischen und diolefinischen Verunreinigungen aus normalerweise gasfoermigen Olefinen
DE2212616A1 (de) * 1971-03-16 1972-09-28 Johnson Matthey Co Ltd Katalysator
DE2225210A1 (de) * 1972-05-24 1973-12-06 Franz Josef Prinz Grosse uebersetzungen lieferndes planetendifferenzgetriebe

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chem. Abstr. 1971, Vol. 75, Nr. 2, Ref.-Nr. 10 876c *
Chem. Zents. Blatt 1963, S. 1392 *
Ind. Eng. Chem. 26 (1934), S. 1287 ff *

Also Published As

Publication number Publication date
US3951860A (en) 1976-04-20
NL173362B (nl) 1983-08-16
GB1417544A (en) 1975-12-10
FR2160905A1 (de) 1973-07-06
NL7215719A (de) 1973-05-24
BE791719A (fr) 1973-03-16
FR2160905B1 (de) 1981-08-28
JPS4863985A (de) 1973-09-05
NL173362C (nl) 1984-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2257228A1 (de) Katalysator
DE2231296C2 (de) Verfahren zum Herstellen eines Katalysators für die Oxidation von in sauerstoffhaltigen Gasen mitgeführtem Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen
DE2212616A1 (de) Katalysator
DE2253070A1 (de) Katalysator
DE2458221A1 (de) Katalysator sowie dessen herstellung und verwendung
DE2818824C2 (de)
US4126580A (en) Stable perovskite catalysts
DE2758388C2 (de) Großstückiger Katalysator
US3897367A (en) Metal oxide catalytic compositions
DE69004002T2 (de) Uran, mindestens einem Promotor für Uran und mindestens ein Edelmetall enthaltender Multifunktionskatalysator für die Behandlung von Abgasen der Verbrennungsmotoren und dessen Herstellung.
DE3619337C2 (de)
DD147146A5 (de) Verfahren zur umwandlung von kohlenmonoxid-,kohlenwasserstoff-und stickstoffoxidkomponenten
DE2045488A1 (de) Verfahren und Katalysator zur Reinigung von Gasen
DE3856024T2 (de) Verfahren zur Behandlung von Abgasen mit einem Kupfer- und Ceroxid enthaltenden Katalysator
DE4221363A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum reinigen eines abgases
DE3428232A1 (de) Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
EP0410440A1 (de) Katalysator zur Reinigung von Abgasen aus überstöchiometrisch betriebenen Verbrennungsmotoren und Gasturbinen
EP0147751A2 (de) Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen
DE3120780A1 (de) Dieselabgaskatalysator
DE2758451A1 (de) Katalysator sowie verfahren zur herstellung und verwendung desselben
DE2912269C2 (de)
DE2339513A1 (de) Katalytische zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE3643605C1 (de) Traegerkatalysator,Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Reduktion von Stickoxiden
DE69823147T2 (de) Verfahren zur Reduktion von NO und NO2 in einer oxidierenden Umgebung
DE68904570T2 (de) Katalysatoren fuer kraftwagenabgase.

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: JOHNSON MATTHEY PLC, LONDON, GB

8178 Suspension cancelled
8125 Change of the main classification

Ipc: B01J 23/56

8130 Withdrawal