DE2256166B2 - Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilanInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
CnF2n -nSOsH
worin π eine der ganzen Zahlen von 1 bis 12
bedeutet, die 0,02 bis 20 Gew.-% der Menge des Hexamethyldisiloxans beträgt, durchführt
Z Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
.daß man dieses in Gegenwart von Perfluormethan-, Perfluorbutan- oder Perfluoroctansulfonsäure
durchführt.
20
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Tris-(trrmcthylsiloxy)-phenylsilan
der Formel
i[— O— Si(CH,),L
durch hydrolytische Umsetzung von Trimelhylchlorsilan,
Phenyltrichlorsilan und Wasser.
Ein Verfahren zu solch einer Herstellung, das dadurch
gekennzeichnet ist daß man die Umsetzung in Gegenwart einer für jedes Mol Phenyltrichlorsilan 0,2
bis 12 Mol betragenden Menge Hexamelhyldisiloxan
durchführt, ein Molverhältnis von Trimcthylchlorsilan zu Phenyltrichlorsilan zwischen 3.3 :1 und 4 :1 anwendet
und das Wasser allmählich bis zur vollständigen Hydrolyse im Überschuß zugibt, ist Gegenstand des
Patents 2135 674. Der Vorteil dieses Verfahrens gegenüber früher bekannten ist eine Erhöhung des
Anteils eingangs genannten Tetrasiloxans im Gemisch der polymerhomologen Hydrolyseprodukte.
Ein weilerer Gegenstand des Patents 21 35 674 ist
eine Verbesserung des Verfahrens, die dadurch erzielt wird, daß man dem zusätzlich angewendeten Hexamelhyldisiloxan
vor Beginn der Umsetzung I bis 20 Gewichtsprozent eines sauren Äquilibrierungskatalysators,
vorzugsweise konzentrierter Schwefelsäure, zufügt und entweder 12 bis 24 Stunden bei Raunlcmperalur
oder kürzere Zeit bei einer erhöhten, den Siedepunkt nicht erreichenden Temperatur rührt.
Eine bevorzugte Ausfuhrungsform dieses Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst das
Gemisch von Hexamelhyldisiloxan und Schwefelsäure ungefähr 30 Miniiien lang auf 50°C erwflrmt. dazu
allmählich das Phenyltrichlorsilan gibt, danach bei 30" C das Trimethylchlorsilan zufügt und schließlich bei
Raumtemperatur über längere Zeit verteilt das Wasser
einrührt. In diesem Falle läßt sich die Menge der Säure gering halten und somit auch leichter aus dem
Umsetzungsprodukl entfernen.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß man bei gleich guter Ausbeute die Menge
der Säure, die als Äquilibrierungskatalysator angewendet wird, noch erheblich weiter verringern kann, auch
unter 1 Gewichtsprozent, wenn man statt der Schwefelsäure eine Perfluoralkansulfonsäure verwendet
Demgemäß ist das weiter verbesserte Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-pheny!silan
durch hydrolytische Umsetzung von Trimethylchlorsilan, Phenyltrichlorsilan und Wasser, wobei diese
Umsetzung in Gegenwart einer für jedes Mol Phenyltrichlorsilan 0,2 bis 12 Mol betragenden Menge
Hexamethyldisiloxan in der Weise durchgeführt wird, daß man dem Hexamethyldisiloxan vor Beginn der
Umsetzung einen sauren Äquilibrierungskatalysator zufügt und dieses Gemisch entweder 12 bis 24 Stunden
bei Raumtemperatur oder kürzere Zeit bei einer erhöhten, den Siedepunkt nicht erreichend jn Temperatur
rührt, und wobei ein Molverhältnis von Trimethylchlorsilan zu Phenyltrichlorsilan zwischen 33 :1 und
4:1 angewendet und das Wasser allmählich bis zur vollständigen Hydrolyse im Oberschuß zugegeben wird,
gemäß Patentanmeldung 21 35 674, dadurch gekennzeichnet, daß man als sauren Äquilibrierungskatalysator
eine 0,02 bis 20 Gewichtsprozent des Hexamethyldisiloxans betragende Menge einer Perfluoralkansulfonsäure
der Formel
CnF2n+1SO3H
worin π eine der ganzen Zahlen von I bis 12 bedeutet,
vorzugsweise Perfluormethan-, Perfluorbutan- oder Perfluoroctansulfonsäure, verwendet.
Auch hier zu bevorzugen ist die Ausführungsform, bei der man zunächst das Gemisch von Hexamethyldisiloxan
und Perfluoralkansulfonsäure ungefähr 30 Minuten lang auf 50° C erwärmt, dazu allmählich das
Phenyltrichlorsila' gibt danach bei 300C das Trimethylchlorsilan
zufügt und schließlich bei Raumtemperatur über längere Zeit verteilt das Wasser einrührt.
Ein Gemisch von 974 g (6 Mol) Hexamethyldisiloxan und 0.2 g (0,02% des Siloxangewichts) Perfluormethansulfonsäure
erhitzt man unter fortgesetztem Rühren zunächst 30 Minuten lang auf 500C und gibt dazu im
Laufe weiterer 15 Minuten tropfenweise 212 g (I Mol) Phenyltrichlorsilan; dann läßt man das Gemisch
abkühlen. Wenn die Temperatur 300C erreicht hat, gibt
man im Laufe von 15 Minute,/ 435 g (4MoI)
Trimethylchlorsilan und anschließend tropfenweise über 6 Stunden verteilt 180 g (IO Mol) Wasser dazu:
danach setzt man das Rühren eine weitere Stunde lang fort. Nach Absetzen und Abtrennen der wäßrigen Phase
wäscht man das so erhaltene Öl mit wäßriger Natriumchloridlösung bis zur neutralen Reaktion und
destilliert es. Man erhält zunächst Hexamethyldisiloxan und danach bei 0.07 Torr und 65"C 314 g ( = 84% der
theoretischen Menge) reines Tris-(trimethylsiloxy)-phc· nylsilan.
Verfährt man analog dem Beispiel I mit der Änderung, daß man die Menge der Perfluormethansiil·
fonsäure auf I g (0,1% des Siloxangemischcs) erhöht, so
steigt die Ausbeute auf 89,5% der theoretischen Menge.
3 4
Beispiel 3 Beispiel 4
Verfährt man analog dem Beispiel 1 mit der Verfährt man analog dem Beispiel 1 mit der
Änderung, daß man an Stelle der Perfluormethansulfon- Änderung, daß man an Stelle der Perfluormethansulfon-
säure 4 g Perfluorbutansulfonsäure (0,4% des Siloxan- 5 säure 5 g Perfluoroctansulfonsäure (0,5% des Siloxan-
gewichts) verwendet, so erhält man 342 g Tris-(trime- gewichtes) verwendet, so ergibt sich eine Ausbeute von
thylsiloxy)-phenylsi|an (92% der theoretischen Menge). 90% der theoretischen Menge,
Claims (1)
- Patentansprüche:1, Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan durch hydrolytische Umsetzung von TrimethylchJorsilan, Phenyltricblorsüan und Wasser gemäß Patent 2135674, dadurclr gekennzeichnet, daß man diese Umsetzung in Gegenwart einer solchen Menge einer Perfluoralkansulfonsäure der Formel
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