DE887815C - Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Carbonsaeurediamiden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Carbonsäurediamiden Es ist bekannt, daB Methylolamide bei Umsetzung mit Brenzschleimsäureestern in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure unter Wasseraustritt mit dem Furanring kondensieren. So sind bereits Kondensate zwischen Brenzschleimsäureäthylester einerseits und Methylolphthalimid, Methylolbenzamid oder Methylolchloracetamid andererseits beschrieben.
• Es wurde nun gefunden, daB in Analogie zu diesem Verfahren auch Dimethylolverbindungen von Carbonsäurediamiden,wie z. B. Dimethylolharnstoff oder Dimethyloloxamid, unter denselben Bedingungen mit Brenzschleimsäureestern unter Bildung entsprechender Difurfurylverbindungen reagieren. Zum Beispiel erhält man aus Brenzschleimsäuremethylester und Dimethylolharnstoff den Difurfurylharnstoff-5, 5'-dicarbonsäuredimethylester vom Schmelzpunkt r87° Der entsprechende Äthylester hat einen Schmelzpunkt von 154 bis =55°, während die freie Säure, die durch Verseifung der Ester mit Na OH erhalten wird, einen Schmelzpunkt von 2,61 bis 268° zeigt. Entsprechend entsteht aus Dioxymethyloxamid und Brenzschleimsäuremethylester der Oxalyl-di-(2-aminomethylfuran-5-carbonsäuremethylester) Die Reaktion kann, unter Verwendung von Harnstoff als .Ausgangssubstanz, durch folgende Gleichungen ausgedrückt werden: . wobei R1 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und R2 einen Alkylrest mit nicht mehr als 6 C-Atomen bedeuten.
• Es ist in gleicher Weise möglich, zur Kondensation mit den Dimethylolverbindungen an Stelle der Furancarbonsäureester die entsprechenden Nitrile zu verwenden und die erhaltenen Kondensationsprodukte durch Verseifen in die freien Säuren überzuführen.
• Im Gegensatz zu den eingangs beschriebenen bekannten Kondensationsprodukten lassen sich die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen überraschenderweise durch Erhitzen auf Temperaturen von etwa i7o bis 2oo° zu Hochpolymeren kondensieren.
• Beispiel i 5oo ccm konzentrierte Schwefelsäure werden mit Eis-Kochsalz-Mischung gekühlt und bei o bis - io° tropfenweise mit 145 g Brenzschleimsäuremethylester versetzt. Dann wird eine Lösung von 69 g symm. Dimethylolharnstoff in 320 ccm Eisessig ebenfalls bei o bis - io° zugetropft. Nach 1/2stündigem Rühren bei der gleichen Temperatur wird die Masse auf Eis gegossen und abgesaugt.; Ausbeute 175 g = gi °/o. Durch Umkristallisieren aus einem Methanol-Benzol-Gemisch erhält man den Difurfurylharnstoff-5, 5'-dicarbon säuredimethylester mit dem Schmelzpunkt i87° in reiner Form. Beispiel 2 In 555 ccm konzentrierte Schwefelsäure, die auf o bis - io° gekühlt wurde, werden allmählich z26 g Brenzschleimsäuremethylester unter Rühren eingetragen. Dann werden auf dieselbe Weise 85 g Dimethyloloxamid zugegeben; anschließend wird 1/2 Stunde bei derselben Temperatur weitergerührt.
• Die Reaktionsmasse wird auf Eis gegossen, das ausgeschiedene Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Eisessig umkristallisiert. Ausbeute : 155 g Oxalyl-di-(2-aminomethylfuran-5-carbonsäuremethylester); entsprechend 88 °/a der Theorie. F. = z82,5°.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Carbonsäurediamiden, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylolverbindungen von Carbonsäurediamiden in Gegenwart wasserentziehender Mittel mit Furan-2-carbonsäureestern oder -nitrilen kondensiert werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserentziehendes Mittel Schwefelsäure, vorzugsweise bei Temperaturen von o bis - io°, verwendet wird.