DE2247654A1 - Azopigmente - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Azopigmente der Formel I

A-(HNCO)_n-CONH-B-N=N

HO

in der

η 0 oder 1,

A ein carbocyelisches oder heteroeyelisches Ringsystem, B einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest und R Cyan oder Carbamoyl

bedeuten.

Reste A sind beispielsweise Phenyl oder Naphthyl, Diphenyl, Anthracnjnonyl sowie die Reste der Formeln

R¹-N

OH

oder

wobei diese Reste z.B. noch durch Methyl, Äthyl, Ä"thoxy, Methylsulfonyl und insbesondere Chlor, Methoxy, Acylamino oder gegebenenfalls N-substituiertes Sulfamoyl substituiert sein können und wobei R Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl bedeutet.

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Acylaminogruppen sind beispielsweise Acetylamino, Benzoylamino, durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Benzoyl· amino oder Naphthoylamino.

N-Substituenten für die Sulfamoylreste sind z.B.: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, ß-Xthylhexyl, ß-Hydroxyäthyl, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl, Cyclohexyl oder Benzyl.

Reste R sind im einzelnen beispielsweise: Wasserstoff, Methyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, Benzyl, Phenyl oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl.

Als Substituenten für den Rest B kommen z.B. Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Äthyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methoxy oder gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl in

Betracht. .

Als gegebenenfalls substituierte Sulfamoylreste sind die gleichen wie für den Rest A zu nennen, als N-substituierte Carbamoylreste sind die entsprechenden geeignet.

Bevorzugt sind für A wegen der leichteren Zugänglichkeit carbocyclische Systeme, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Diphenyl sowie die Reste der Formeln

und

die wie angegeben substituiert sein können.

Für R ist Cyan bevorzugt, für R Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Aryl.

Bevorzugte Substituenten für B sind Chlor, Cyan« Methylsulfonyl, Methoxy, Methyl und gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl.

Die Verbindungen der Formel I sind wertvolle Pigmente, die zur

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Verwendung in Druckfarben, zum Einfärben von Kunststoffen oder von Lacken dienen können. Sie zeichnen sich in der Regel durch gute Brillanz, Ausgiebigkeit, Liehteehtheit und Unlöslichkeit aus.

Ein besonderer Vorteil vieler Pigmente dieser Reihe besteht darin, daß sie ein ganz ungewöhnliches Deckvermögen aufweisen, wie man es bisher nur von anorganischen, z,B. Cadmium- oder Bleipigmenten, nicht aber von organischen Pigmenten kennt. Die neuen Pigmente ermöglichen, daher für viele Verwendungszwecke erstmalig den Ersatz anorganischer durch organische Pigmente.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel II

A-(NHCO)_n-CONH-B-NH₂ II

mit den Kupplungskomponenten der Formel III

III

umsetzen, A, B, η und R haben dabei die angegebenen Bedeutungen .

Bevorzugte Verbindungen der Formel II tragen im Ring B in Nachbarstellung zur Acylaminogruppe nur Wasserstoffatome oder einen Substituenten, und zwar Halogen, Cyanj, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Methylsulfonyl, Methoxy oder Methyl, und benachbart zur Aminogruppe bevorzugt keinen Substituenten oder Chlor, Nitro oder Methyl.

Amine der Formel II sind beispielsweises

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COHH

Cl

CONH

@— COHH -^3— NHg

CONH -^Λ— NH

no.

OCH, CONH-^V-NH,

OCH,

^CaNH

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Cl

V-O-CCiIH

ΧίΟ -NH η CO * ^Q

^y-^^—COHI—^

BO₂OH,

HO,

A09815/0954

Gl

OCH,

Cl

,co __

. H V-vy-c°NH-vv-NH_o

SO₂CH₅

JiI n'

\_co -^V- CONE -

co·

Cl

_co

CO.

// \V_o-NH

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Cl

CO OCH,

OCH₃

/^C0

Cl

CONH

NH,

• CONH

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Die Diazotierung und Kupplung erfolgen auf an sich bekannte Weise durch Behandeln der Diazokomponente in wäßrig-saurer Lösung mit Nitrit, Zugabe der Kupplungskomponente und Einstellen eines für die Kupplung günstigen pH-Wertes von ungefähr 4 bis 7. Die so entstehenden Farbstoffe fallen zwar oft nicht direkt in der für den jeweiligen Verwendungszweck optimalen Form an, sie können/durch übliche Finishmethoden, beispielsweise durch Vermählen, durch Erhitzen der widrigen Suspensionen, eventuell in Gegenwart von Hilfsmitteln, oder durch Erhitzen in Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen in die am besten geeigneten Formen überführt werden.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

21,2 Teile p-Benzoylaminobenzol werden auf übliche Weise in Salzsäure diazotiert. Zur Diazolösung gibt man 15 Teile 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin, dann wird durch Zutropfen von 10 #iger Natriumacetatlösung ein pH von 6 eingestellt. Es wird 3 Stunden nachgerührt, abgesaugt und das Filtergut mit Wasser gründlich gewaschen. Die feuchte Paste wird danach in 300 Teilen Methylglykol 3 Stunden bei HO⁰C gerührt, abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält so 30 Teile eines orangefarbenen Pulvers der Formel

/~Λ-00ΝΗ-/~Λ

Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man mit den Diazokomponenten der folgenden Tabelle entsprechende Pigmente:

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Bei-.spiel

Diazokomponente

Farbton

QNH

Cl

Cl OCH₃

COM

CONH gelborange

gelborange

orange

gelborange

Cl

ei

orange

orangegelb

co-NH gelborange

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Beispiel Diazokomponente

0.2. 29 429

Farbton

4o-^^ CO-NH-(^)-NH_r

1 \Z/ \s£f c

orangerot

Cl

N<

orangerot

Cl

orangerot

gelborange

•^B<o

OCH,

OCH,

^- HH_

409815/0954 gelborange

orange,

oranga.

orange -rot

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Beispiel

Diazokomponente Farbton

20

OCH.

rot

21

orange

22

gelt

23

o-v*«

gelb

24

NH,. gelt

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Beispiel Diazokomponente 2247854

Farbton

25 Q-

26

C=O

SO₂

NH

Cl

Cl rot

orange

27

aringe

28

NH,

^CQNH

Cl gelb

29

CONH-QhNH₂ gelborenge

30 Cl<"/)-NHCOCONH

^ //-«nuuuuiMn^ /jr NHg gelborange

Cl

NHCOCONH-^ Cl Cl

gtXb

-CONH

SO₀NH SO₂CH,

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Cl

gelborange

Beispiel

.Diazokomponente

Ό.Ζ. 29 429

Farbton

CH

OH

CO
NIK"/;

orangerot

NH

SO₂NH₂ Cl

gelb.

^ //-C0NH-4T/)- CH.

gelb

36

SO₂

NH

-OCH-,

NH

orange

37

Cl

//"NH₂

gelb

Beispiel

Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet Jedoch anstelle von 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin 16,8 Teile 2,6-Dihydroxy-3-carbamoyl-4-methylpyridin. Man erhält so 30 Teile des entsprechenden gelborangefarbenen Pigments der Formel

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Mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminen und der gleichen Kupplungskomponente erhält man die entsprechenden Pigmente mit dem angegebenen Färbton:

Beispiel

Diazokomponente

Farbton

CO-NH-T V NH

gelborange

40

CONH

Cl

NH,

gelb

41

orange

Beispiele - Verwendung 1· Verwendung in Lacken

5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 95 Teile Einbrennlackmischung (z.B. 70 % Kokosalkydharz, 60 %*lg in Xylol, und 30 % Melarainharz, ungefähr 55 #ig in Butanol/Xylol) werden in einem Attritor angerieben. Nach dem Auftragen und einer Einbrennzeit von JO Minuten werden brillante, gelborangefarbene Lackierungen mit »ehr guter überspritzechtheit und ausgezeichnetem Deckvermögen erhalten. Bei Zugabe von Titandioxid werden brillante Weißaufhellungen erzielt.

Bei Verwendung der in den anderen Beispielen dieser Anmeldung beschriebenen Pigmente werden ähnliche Lackierungen in den angegebenen Farbtönen erhalten.

2. Verwendung in Kunststoffen

Eine Mischung von 70 Teilen Polyvinylchlorid und JO Teilen

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Dibutylphthalat wird mit 1 Teil des Pigments aus Beispiel 2 in der üblichen Weise gefärbt. Man erhält eine rotstichig gelbe Masse, aus der z.B. Folien oder Profile hergestellt werden können. Die Färbung zeichnet sich durch ausgezeichnete Weichmacherechtheit, Brillanz und enormes Deckvermögen aus.

•Verwendet man die in den anderen Beispielen der Anmeldung beschriebenen Pigmente, so erhält man ähnliche Färbungen in den angegebenen Farbtönen.

3· Verwendung in Druckfarben

5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs, 30 bis 40 Teile Harz (z.B. mit Phenolformaldehyd modifiziertes Kolophoniumharz) und 65 bis 55 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig vermischt. Man erhält so eine gelbe Toluoltiefdruckfarbe von hervorragender Brillanz und Uberlackierechtheit.

Anstelle des Pigments aus Beispiel 1 kann man mit ähnlich guten Ergebnissen auch die in den anderen Beispielen genannten Pigmente verwenden.

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Claims (4)

1. Patentansprüche

   in der

   η 0 oder 1,

   A ein carbocyclisches oder heterocyclisches Ringsystem, B einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest und R Cyan oder Carbamoyl

   bedeuten.
2. 2. Azopigmente gemäß Anspruch 1, wobei A Phenyl oder Naphthyl, Diphenyl, AnthracHnonyl sowie die Reste der Formeln

   R^!-N

   ³ ''JS

   OH

   oder

   bedeutet.
3. 3. Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel

   A-(NHCO)_n-C0NH-B-NH₂
   mit den Kupplungskomponenten der Formel

   CH,

   /»0981 5/0954

   - 15 - O.Z. 29 429

   umsetzt, A, B, η und R haben dabei die angegebenen Bedeutungen.
4. 4. Die Verwendung der Azopigmente gemäß Anspruch 1 zum Färben von Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen.

   Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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