DE2227784A1 - METHOD OF INKING AND PRINTING SYNTHETIC ORGANIC MATERIAL - Google Patents

Description

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Akte 22 494 * ?, JtIDl 1972 File 22 494 *?, JtIDl 1972

CIBA-GEIGY AG
Basel / Schweiz CIBA-GEIGY AG
Basel, Switzerland

Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem organischemProcess for dyeing and printing synthetic organic

Materialmaterial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem organischem Material, besonders von Textilmaterial, mit in Perchloräthylen schwerlöslichen Farbstoffen, die hierfür verwendbaren Färbepräparate und Färbeflotten sowie das nach diesem Verfahren gefärbte und bedruckte Material.The present invention relates to a method for dyeing and printing synthetic organic material, especially of textile material, with sparingly soluble in perchlorethylene Dyes, the dye preparations and dye liquors that can be used for this purpose, and those dyed by this process and printed material.

Es wurde schon vorgeschlagen, natürliches und synthetisches Textilmaterial mit einer Wasser-in-Oel-Emulsion zu färben, bestehend aus einem flüssigen, organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, einer wässrigen Lösung oder Dispersion eines wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffes, der im genannten Lösungsmittel unlöslich oder höchstens schwerlöslich ist, und einer oberflächenaktiven Verbindung als Emulgator. Um jedoch nach diesem Verfahren fleckenfreie Färbungen zu erhalten, müssen stets hohe Tensidmengen emülgiert werden, was wiederum die Rückgewinnung der organischen Lösungsmittel sehr erschwert. Zudem werden die materialbedingten Affinitätsunterschiede nicht ausgeglichen.It has already been proposed to dye natural and synthetic textile material with a water-in-oil emulsion, consisting of a liquid, organic, water-immiscible solvent, an aqueous solution or dispersion a water-soluble or water-dispersible dye which is insoluble or at most in the solvent mentioned is sparingly soluble, and a surface-active compound as an emulsifier. However, in order to use this method for stain-free dyeings To obtain, high amounts of surfactant must always be emulsified, which in turn allows for the recovery of the organic solvents difficult. In addition, the material-related differences in affinity not balanced.

Da die Erschöpfung des Färbebades bei Verwendung von Lösungen von Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln meistens ungenügend ist, wurde auch schon vorgeschlagen, während des Färbeprozesses allmählich ein Lösungsmittel, das die Löslichkeit des Farbstoffes im Lösungsmittel.bzw. Lösungsmittelgemisch ver-Since the exhaustion of the dyebath when using solutions of dyes in organic solvents mostly is inadequate, it has also been suggested that a solvent gradually increasing the solubility during the dyeing process of the dye in the solvent. Solvent mixture

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ringert, oder Wasser zuzusetzen. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich. Bei Verwendung apolarer Lösungsmittel, inbesondere der nicht brennbaren, halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffe, lässt sich dieses bekannte Verfahren jedoch nur auf eine beschränkte Anzahl von Farbstoffen anwenden, da die meisten Farbstoffe darin eine zu niedrige Löslichkeit aufweisen.wrestles, or add water. However, this procedure is cumbersome. When using non-polar solvents, in particular of the non-flammable, halogenated, aliphatic hydrocarbons, this known process can only be applied to one use a limited number of dyes, as most dyes have too low a solubility in them.

Ferner wurde zum Färben von Fasermaterial nach dem Ausziehverfahren bereits empfohlen, Fasermaterialien mit Solubilisaten anionischer Farbstoffe in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, in welchen der Farbstoff mittels eines Tensides dispergiert bzw. solubilisiert ist, zu färben. Diese Verfahren haben den Nachteil, dass die anionischen Farbstoffe, insbesondere auf natürlichem Polyamid, ungenügend aufziehen und dass die auf diese Art und Weise erhaltenen Färbungen ungenügende Echtheitseigenschaften, insbesondere eine schlechte Schweiss- und Waschechtheit, aufweisen.It was also used to dye fiber material by the exhaust process already recommended, fiber materials with solubilisates of anionic dyes in organic, water immiscible Solvents in which the dye is dispersed or solubilized by means of a surfactant, to color. These Processes have the disadvantage that the anionic dyes, in particular on natural polyamide, are insufficiently absorbed and that the dyeings obtained in this way have inadequate fastness properties, in particular poor welding properties and washfastness.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches erlaubt, synthetisches organisches Material aus halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen zu färben und zu bedrucken, wobei farbstarke, egale und echte Färbungen erhalten werden. Das neue Verfahren besteht darin, dass man das Material mit einer Färbeflotte aus zwischen 60 und 180⁰C siedendem, halogeniertem, aliphatischem Kohlenwasserstoff, die mindestens einen feinverteilten Dispersionsfarbstoff, der in siedendem Perchloräthylen eine Löslichkeit von höchstens 0,05, vorzugsweise 0,03, Gewichtsprozent und eine Teilchengrösse von höchstens 5 Zt, aufweist, enthält, färbt oder bedruckt.A process has now been found which allows synthetic organic material made from halogenated, aliphatic hydrocarbons to be colored and printed, with strong, level and true colorations being obtained. The new process consists in that the material is mixed with a dye liquor made of ^{halogenated, aliphatic hydrocarbon boiling between 60 and 180 °} C., the at least one finely divided disperse dye which has a solubility of at most 0.05, preferably 0.03, in boiling perchlorethylene. Percentage by weight and a particle size of at most 5 Zt, contains, dyes or prints.

Die Nassechtheiten der so erhaltenen Färbungen entsprechen denjenigen von Färbungen, erhalten mit Dispersionsfarbstoffen aus wässrigem Bad.The wet fastness properties of the dyeings obtained in this way correspond to those of dyeings obtained with disperse dyes from an aqueous bath.

Als zwischen 60 und 180⁰C siedende, halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe kommen für das erfindungsgemässe Verfahren beispielsweise in Betracht: Chloroform, Tetrachlorkohlen-As halogenated, aliphatic hydrocarbons boiling between 60 and 180 ⁰ C, for example, come into consideration for the process according to the invention: chloroform, carbon tetrachloride

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stoff, Dichloräthan," Trichloräthan, Tetrachloräthan, Pentachloräthan, Trichlortrifluoräthan, Dibromäthylen, Dichlorpropan, Trichlorpropan, Pentachlorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan und Dichlorhexan. Besonders vorteilhaft sind zwischen 70 und 130⁰C siedende Chlorkohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen und besonders Tetrachloräthylen ("Perchloräthylen").material, dichloroethane, "trichloroethane, tetrachloroethane, pentachloroethane, trichlorotrifluoroethane, dibromoethylene, dichloropropane, trichloropropane, pentachloropropane, chlorobutane, dichlorobutane and dichlorohexane. Particularly advantageous are between 70 and 130 ⁰ C boiling perchloride, chlorinated hydrocarbons, like chlorohydrocarbons".

Als erfindungsgemäss verwendbare Dispersionsfarbstoffe kommen organische Farbstoffe in Betracht, sofern sie die definierte begrenzte Löslichkeit in siedendem Perchloräthylen aufweisen. Diese Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Es handelt sich z.B. um Azo-, insbesondere Mono- und Disazo-, Anthrachinon-, Nitro-, Phthalocyanin-, Methin-, Styryl-, Naphthochinon-, Naphthoperinon-, Chinophthalon-, Perinon-, Oxazin-, Acridon- oder 5-Amino-8-hydroxy—1,4-naphthochinoniminfarbstoffe. Bevorzugt sind metallfreie Mono- oder Disazofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Methinfarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe. Unter Farbstoffen werden auch optische Aufheller verstanden, z.B. Aufheller aus'der Methin-, Äzamethin-, Benzimidazole Cumarin-, Naphthalamid- oder Pyrazolreihe.Disperse dyes which can be used according to the invention Organic dyes come into consideration, provided they are the defined have limited solubility in boiling perchlorethylene. These dyes can be of the most varied classes of dyes belong. These are, for example, azo, especially mono- and disazo, anthraquinone, nitro, phthalocyanine, Methine, styryl, naphthoquinone, naphthoperinone, quinophthalone, Perinone, oxazine, acridone, or 5-amino-8-hydroxy-1,4-naphthoquinone imine dyes. Preference is given to metal-free mono- or disazo dyes, nitro dyes, methine dyes and Anthraquinone dyes. Dyes are also understood to mean optical brighteners, e.g. brighteners from the methine, azamethine, Benzimidazoles, coumarin, naphthalamide or pyrazole series.

Die Mengen, in denen die in Perchloräthylen schwerlöslichen, feinverteilten Dispersionsfarbstoffe in den Färbebädern verwendet werden, können je nach der gewünschten Färbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der genannten Farbstoffe, bezogen auf das Färbegut ₃ als vorteilhaft erwiesen.The amounts in which the finely divided disperse dyes, which are sparingly soluble in perchlorethylene, are used in the dyebaths can vary within wide limits depending on the desired depth of color; in general, amounts of 0.001 to 10 percent by weight of one or more of the dyes mentioned, based on the dyed material ₃ proved beneficial.

Definitionsgemäss soll die Teilchengrösse des Disperionsfarbstoffes unter 5 Ll j vorzugsweise zwischen 0,1 bis 3 u , liegen. Dies kann durch mechanische Zerkleinerung des Farbstoffes zusammen mit einem Dispergiermittel, und gegebenenfalls kleinerer Mengen halogeniertem, aliphatischen! Kohlenwasserstoff, besonders Perchloräthylen, beispielsweise in einer Knetapparatür, vorzugsweise jedoch in einer Mühle, durchgeführt werden. Besonders geeignet sind hierbei Kugel- oder SandmUhlen.Definition According to the particle size of below 5 Disperionsfarbstoffes Ll j preferably between 0.1 to 3 u, lie. This can be done by mechanical comminution of the dye together with a dispersant and, if necessary, smaller amounts of halogenated, aliphatic! Hydrocarbon, especially perchlorethylene, for example in a kneading apparatus, but preferably in a mill. Ball or sand mills are particularly suitable here.

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Als Dispergiermittel kommen handelsübliche anionische, nichtionogene, kationische und ampholytische Tenside in Betracht, die vorteilhaft im definitionsgemässen Lösungsmittel löslich sind, jedoch den Farbstoff nicht solubilisieren. Als besonders geeignete Dispergiermittel seien beispielsweise genannt:Commercially available anionic, nonionic, cationic and ampholytic surfactants are suitable as dispersants, which are advantageously soluble in the defined solvent but do not solubilize the dye. Examples of particularly suitable dispersants are:

a) Oxazoline der allgemeinen Formela) Oxazolines of the general formula

R₀-C-CH₀ R ₀ -C-CH ₀

Z ι ι ZZ ι ι Z

N. 0N. 0

CH₀
1 zCH ₀
1 z

R₂ R ₂

in derin the

R, und R₂ Wasserstoff oder eine niedere, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, wie CH-,-, C₀H₁-- oder HOCH₀-, und R₃ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie CH₃(CH₂)₇-, CH₃ (CH₂) 9-»' CH₃ (CH₂).^--, CH₃(CH₂)₁₉-,R, and R _{2 are} hydrogen or a lower, optionally substituted alkyl group, such as CH -, -, C ₀ H ₁ - or HOCH ₀ -, and R _{3 is} an alkyl or alkenyl group with 7 to 20 carbon atoms, such as CH ₃ (CH ₂ ) ₇ -, CH ₃ (CH ₂ ) 9- »'CH ₃ (CH ₂ ). ^ -, CH ₃ (CH ₂ ) ₁₉ -,

CHo CCHoJ -7CH³¹GH(CHo )/*) GHo CCHo) -jCH—C'HCCH₀ ) 1 n" J Z / Zo JZ/ Z IUCHo CCHo J- 7CH ³¹ GH (CHo) / *) GHo CCHo ) -jCH-C'HCCH ₀ ) 1 n "J Z / Zo JZ / Z IU

bedeuten.mean.

b) Polymere Sulfobetaine, wie sie in der französischen Patentschrift Nr. 1.578.934 beschrieben sind.b) Polymeric sulfobetaines as described in the French patent No. 1,578,934.

c) Cellulosederivate, besonders Aethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose oder Aethoxyäthylcellulose.c) Cellulose derivatives, especially ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or ethoxyethyl cellulose.

d) Höhere Fettsäuren, wie Stearin-, Palmitin- und besonders Oelsäure.d) Higher fatty acids such as stearic, palmitic and especially oleic acid.

e) Die als Seifen bezeichneten Nickel-, Kupfer-, Zink-, Zirkon-, Zinn-, Aluminium- und Kobaltsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Zirkonstearat, Nickelstearat, Zinnrizinoleat, Nickeloleat, Aluminiumtripalmitat, Kupferstearat, Aluminiumstearat und besonders Kobaltstearat.e) The soaps called nickel, copper, zinc, zirconium, tin, aluminum and cobalt salts of fatty acids with 10 to 20 carbon atoms, such as zirconium stearate, nickel stearate, Tin ricin oleate, nickel oleate, aluminum tripalmitate, copper stearate, Aluminum stearate and especially cobalt stearate.

f) Höhermolekulare Polypropylenoxydverbindungen der allgemeinen Formelf) Higher molecular weight polypropylene oxide compounds of the general formula

HO (- CH-CH₂-O )^ HHO (- CH-CH ₂ -O) ^ H

Ort··* 'Location··* '

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in derin the

η die Zahlen 500 bis 7000 bedeutet, oder Mischkondensationsprodukte, bestehend aus Polypropylenoxyd- und Polyäthylenoxyd-Einheiten der allgemeinen Formelη means the numbers 500 to 7000, or mixed condensation products, consisting of polypropylene oxide and polyethylene oxide units of the general formula

HO-4-CH₉-CH₀-O ) - ( CH-CH₀-O ) - ( CH₀-CH₀-O-^r-HO-4-CH ₉ -CH ₀ -O) - (CH-CH ₀ -O) - (CH ₀ -CH ₀ -O- ^ r-

in der ^CH3in the ^CH 3

η die Zahlen 500 bis 7000 undη the numbers 500 to 7000 and

a und b Zahlen bedeuten, die bezogen auf das ganze Molekül .a and b mean numbers related to the whole molecule.

derart berechnet sind, dass - (CH₀CH₀O) , zusammenare calculated such that - (CH ₀ CH ₀ O), together

10 bis 807o des ganzen Moleküls darstellen.Represent 10 to 807o of the whole molecule.

g) Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, insbesondere Aethylenoxyd, an höhere Fettsäuren, Fettamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen. Bevorzugt sind Oxäthylierungsprodukte von Fettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, z.B. Laurin-, Myristin-, Stearin-, Palmitin- und Oelsäure, oder Alkylphenole, wie Octylphenol, Nonylphenol oder Dodecylphenol. Der Oxäthylierungsgrad kann zwischen 4 und 50 Mol Aethylenoxyd je Mol oxäthylierbare Verbindung schwanken, h) Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren, z.B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin-, Palmitin- oder Oelsäure, sowie die Fettsäureester von Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccharose, beispielsweise Sorbitanmonolaurat (Span 20), -palmitat (Span 40), -stearat (Span 60), -oleat (Span 80), -sesquioleat, -trioleat (Span 85) oder deren Oxäthylierungsprodukte.g) addition products of alkylene oxides, in particular ethylene oxide, to higher fatty acids, fatty amides, aliphatic alcohols, Mercaptans or amines, on alkylphenols, the alkyl radicals of which have at least 7 carbon atoms. Oxethylation products are preferred of fatty acids with preferably 12 to 22 carbon atoms, e.g. lauric, myristic, stearic, palmitic and Oleic acid, or alkylphenols such as octylphenol, nonylphenol or dodecylphenol. The degree of oxethylation can be between 4 and 50 mol Ethylene oxide vary per mole of oxyethylable compound, h) esters of polyalcohols, in particular mono- or diglycerides of fatty acids, e.g. the monoglycerides of lauric, Stearic, palmitic or oleic acid, as well as the fatty acid esters of sugar alcohols such as sorbitol, sorbitans and sucrose, for example sorbitan monolaurate (Span 20), palmitate (Span 40), stearate (Span 60), oleate (Span 80), sesquioleate, trioleate (Span 85) or their oxethylation products.

i) Quaternäre Ammoniumsalze, wie das Dodecylammoniumacetat, das Cetylpyridiniumacetat, oder quaternierte Alkylammoniuinpolyglykoläther, wie sie in der schweizerischen Patentschrift Nr. 409.941 beschrieben sind, Sapamine, wie Sapamin CH, KW, MS oder OC, Polydienharze, Fettsäureamide oder Polyvinylpyrrolidon.i) Quaternary ammonium salts, such as dodecylammonium acetate, the cetylpyridinium acetate, or quaternized alkylammonium polyglycol ethers, as described in Swiss Patent No. 409,941, Sapamine, such as Sapamin CH, KW, MS or OC, polydiene resins, fatty acid amides or polyvinylpyrrolidone.

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-D--D-

k) Polyamide, mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 8000, wie sie im Handel unter den Bezeichnungen "Versamid 900, 930, 935, 940, 950, 961, 962 und 963" erhältlich sind. Vorzugsweise verwendet man jedoch Verbindungen, welche die Amidgruppe in Ringform gebunden enthalten, wie bei den Abkömmlingen des PoIyviny!pyrrolidons, die im Handel z.B. unter der Bezeichnung "Antaron V 216 und V 220" erhältlich sind und ein Molekulargewicht von etwa 7000 bis 9000 aufweisen.k) Polyamides, with a molecular weight of 1000 to 8000, as are commercially available under the names "Versamid 900, 930, 935, 940, 950, 961, 962 and 963 "are available. However, preference is given to using compounds which contain the amide group in In the form of a ring, as is the case with the derivatives of polyvinyl pyrrolidone, which are commercially available, for example, under the name "Antaron V 216 and V 220" and have a molecular weight from about 7,000 to 9,000.

Vorzugsweise verwendet man nichtionogene Dispergiermittel, insbesondere Sorbitanfettsäureester oder hochmolekulare Kondensationsprodukte von Propylenoxyd und Propylenglykol mit Aethylenoxyd.Preference is given to using nonionic dispersants, in particular sorbitan fatty acid esters or high molecular weight Condensation products of propylene oxide and propylene glycol with ethylene oxide.

Wird die mechanische Zerkleinerung in Gegenwart eines halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffes durchgeführt, so gentigen im allgemeinen Dispergiermittelmengen zwischen 10 und 200, vorteilhaft zwischen 20 und 100 Gewichtsprozent, bezogen auf die Farbstoffmenge. In Abwesenheit halogenierter, aliphatischer Kohlenwasserstoffe betragen die Dispergiermittelmengen zwischen 10 und 2000 Gewichtsprozent, bezogen auf die Farbstoffmenge, je nach dem, ob man Pulver oder Pasten herstellt.If the mechanical comminution is carried out in the presence of a halogenated, aliphatic hydrocarbon, thus generally sufficient amounts of dispersant between 10 and 200, advantageously between 20 and 100 percent by weight, based on the amount of dye. In the absence of halogenated, aliphatic hydrocarbons, the amounts of dispersant are high between 10 and 2000 percent by weight, based on the amount of dye, depending on whether you produce powders or pastes.

Der feindispergierte Farbstoff besteht somit aus feinverteiltem Farbstoff, der in siedendem Perchloräthylen schwerlöslich ist, und einem Dispergiermittel, das in halogeniertem, aliphatischen! Kohlenwasserstoff löslich ist, jedoch den Farbstoff nicht solubilisiert. . .The finely dispersed dye thus consists of finely divided dye which is sparingly soluble in boiling perchlorethylene is, and a dispersant that is present in halogenated, aliphatic! Is hydrocarbon soluble but does not solubilize the dye. . .

Die Mahlung wird so lange fortgesetzt, bis.der Hauptanteil der eingesetzten Farbstoffmenge eine Teilchengrösse von höchstens 5Lt- aufweist. Das Maximum der Kornverteilungskurve liegt dabei vorzugsweise unter 1 Il . Nach dem Abtrennen des Mahlmittels, wie des Sandes oder der Glaskugeln auf mechanischem Wege und nötigenfalls Nachspülen mit etwas Perchloräthylen, werden stabile, direkt gebrauchsfertige Färbepräparate erhalten.The grinding is continued until the main part of the amount of dye used has a particle size of at most 5 liters . The maximum of the particle size distribution curve is preferably below 1 Il. After the grinding medium, such as the sand or the glass balls, has been separated off mechanically and, if necessary, rinsed with a little perchlorethylene, stable, ready-to-use dye preparations are obtained.

Man stellt erfindungsgemäss verwendbare Färbeflotten aus solchen Färbepräparaten her, indem man 0,001 bis 100 g dieserDye liquors which can be used according to the invention are exhibited such dye preparations by adding 0.001 to 100 g of this

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Färbepräparate mit einem halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoff, vorteilhaft Perchloräthylen, auf 1 Liter verdünnt, je nach der gewünschten Farbtiefe der Ausfärbung.Coloring preparations with a halogenated, aliphatic hydrocarbon, advantageously perchlorethylene, diluted to 1 liter, depending on the desired depth of color of the coloring.

Die Verwendung solcher Färbepräparate zur Herstellung erfindungsgemässer Färbeflotten hat den wesentlichen Vorteil, dass sie leicht zu handhaben sind und dass der Farbstoff beim Siedepunkt des Färbebades in äusserst feinverteilter und vor allem in einheitlicher Form vorliegt, wodurch sehr gleichmässige und gut durchgefärbte Ausfärbungen erzielt werden, selbst beim Färben von Wickelkörpern, wie z.B. Kreuzspulen.The use of such dyeing preparations for the production of the invention Dye liquors have the major advantage that they are easy to handle and that the dye is at the boiling point of the dyebath is extremely finely divided and, above all, in a uniform form, which means that it is very even and colorings that are well dyed through can be achieved, even when dyeing wound bobbins such as cross-wound bobbins.

Wenn nötig kann die erfindungsgemäss verwendbare Färbeflotte auch Verdicker, mit Vorteil solche, die in dem definierten Lösungsmittel löslich sind, enthalten, z.B. Verdicker auf Basis, von Celluloseestern, Polyvinylestern oder Polyvinylalkohol.If necessary, the dye liquor which can be used according to the invention can be used also thickeners, advantageously those defined in the Solvent-soluble, contain e.g. thickeners based on cellulose esters, polyvinyl esters or polyvinyl alcohol.

Die erfindungsgemässen Farbflotten eignen sich zum Färben und Bedrucken von synthetischem organischem Material verschiedenster Art nach an sich bekannten Verfahren. In Betracht kommen beispielsweise Fasermaterialien aus synthetischem Polyamid, wie Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6.10) oder Mischkondensationsprodukte z.B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und £-Caprolactam (Polyamid 6.6/6), ferner Polymerisationsprodukte aus £-Caprolactam, bekannt unter den Handelsnamen "Polyamid 6", "Perlon", "Grilon" oder "Enkalon", oder aus <3O-Aminoundecansäure, "Polyamid 11" bzw. "Rilsan".The dye liquors according to the invention are suitable for dyeing and printing of various types of synthetic organic material by methods known per se. Be considered for example fiber materials made of synthetic polyamide, such as condensation products of hexamethylenediamine and adipic acid (Polyamide 6.6) or sebacic acid (polyamide 6.10) or mixed condensation products e.g. from hexamethylenediamine, adipic acid and ε-caprolactam (polyamide 6.6 / 6), also polymerization products from £ -caprolactam, known under the trade name "Polyamide 6", "Perlon", "Grilon" or "Enkalon", or from <3O-aminoundecanoic acid, "Polyamide 11" or "Rilsan".

Insbesondere kommen aber Polyestermaterialien, wie lineare hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktioneilen Alkoholen in Betracht, beispielsweise solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder Dirnethylolcyclohexan, und ' Mischpolymere aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und Aethylenglykol .In particular, however, polyester materials such as linear high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional parts are used Alcohols into consideration, for example those from terephthalic acid and ethylene glycol or dirnethylolcyclohexane, and '' Mixed polymers of terephthalic acid and isophthalic acid and ethylene glycol.

Auch Gemische der genannten Fasern, insbesondere Gemische aus synthetischen Polyamid- und Polyesterfasern, sind verwendbar.Mixtures of the fibers mentioned, in particular mixtures of synthetic polyamide and polyester fibers, can also be used.

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Das erfindungsgemässe Verfahren, das vorzugsweise in geschlossenen druckfesten Apparaturen, z.B. in Zirkulationsapparaten, Jet-Maschinen, Haspel, Trommelfärbemaschinen, Kufen, Paddeln, Kreuzspulapparaten, vorgenommen wird, kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden: Man verdünnt das feindisperse Färbepräparat mit halogeniertem, aliphatischem Kohlenwasserstoff, vorteilhaft mit Perchloräthylen, auf die gewünschte Farbstoffkonzentration und bringt in die so erhaltene Farbflotte bei Raumtemperatur etwa im Flottenverhältnis von 1:3 bis 1:50, vorzugsweise 1:5 bis 1:20, das Färbegut ein, erwärmt dann das Färbebad . auf 70 bis 150⁰C, vorteilhaft zwischen 95 und 130°C, und hält es etwa 15 bis 120 Minuten, vorteilhaft 10 bis 45 Minuten, auf dieser Temperatur. Nach Erzielung der gewünschten Farbtiefe oder bei vollständiger Erschöpfung des Färbebades wird das Bad abgekühlt, das Färbegut dem Bad entnommen und nötigenfalls nach kurzem Spülen mit frischem organischem Lösungsmittel getrocknet.The process according to the invention, which is preferably carried out in closed pressure-tight apparatus, for example in circulation apparatus, jet machines, reels, drum dyeing machines, runners, paddles, package winders, can be carried out, for example, as follows: The finely dispersed dyeing preparation is diluted with halogenated, aliphatic hydrocarbon, advantageously with perchlorethylene, to the desired dye concentration and brings the dyed material into the dye liquor thus obtained at room temperature in a liquor ratio of approximately 1: 3 to 1:50, preferably 1: 5 to 1:20, then heats the dyebath. at 70 to 150 ⁰ C, preferably 95-130 ° C, and holds about 15 to 120 minutes, preferably 10 to 45 minutes at this temperature. After the desired depth of color has been achieved or when the dye bath is completely exhausted, the bath is cooled down, the material to be dyed is removed from the bath and, if necessary, dried after a brief rinse with fresh organic solvent.

Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise erfolgt das Imprägnieren des synthetischen organischen Materials mit der erfindungsgemässen Farbflotte beispielsweise durch Bedrucken, Beschichten oder Besprühen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren. Nach dem Abquetschen des imprägnierten Fasermaterials auf eine Flottenaufnahme von 40 bis 120% und gewünschtenfalls einem Zwischentrocknen, beispielsweise bei 80⁰C, unterwirft man das behandelte Material einer Trockenhitzebehandlung bei Temperaturen von 150 bis 250°C während 30 bis 120 Sekunden.In the continuous procedure, the synthetic organic material is impregnated with the dye liquor according to the invention, for example by printing, coating or spraying, but preferably by padding. After the squeezing off of the impregnated fiber material to a wet pickup of 40 to 120% and, if desired, an intermediate drying, for example at 80 ⁰ C, subjecting the treated material to a dry heat treatment at temperatures of 150 to 250 ° C for 30 to 120 seconds.

Die Verwendung von halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen als Färbebad anstelle von Wasser bringt eine Reihe von Vorteilen mit sich: Im Ausziehverfahren erfolgt die Erschöpfung des Färbebades schneller, ferner lässt sich das Lösungsmittel leicht wiedergewinnen, wodurch die immer stärker werdenden Schwierigkeiten bei der Aufbereitung von Abwässern vermieden werden. Ferner gelingt es, sofern die hierfür geeigneten Vorrichtungen vorhanden sind, mit Hilfe des erfindungsgemässen Ver-The use of halogenated, aliphatic hydrocarbons as a dye bath instead of water has a number of advantages: Exhaustion takes place in the exhaust process the dyebath faster, and the solvent can be easily recovered, making the increasingly stronger Difficulties in the treatment of wastewater are avoided. It is also possible, provided the devices are suitable for this purpose are present, with the aid of the inventive method

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fahrens synthetisches organisches Material in den verschiedensten Verarbeitungsstadien, z.B. in Form von Flocken, Kammzug, Garn, texturierten Fäden, Gewebe oder Gewirke, auf schonende Weise und ohne Anfall von Schmutzwasser in ausgezeichneter Farbausbeute zu färben oder zu bedrucken. Dabei werden farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, echte Färbungen und Drucke erhalten. Dank der guten Baderschöpfung ist in den meisten Fällen eine Nachreinigung des gefärbten Färbegutes nicht erforderlich. Insbesondere auf Polyester erhält man Färbungen ohne Grauschleier mit hoher Sublimierechtheit und einen guten Ausgleich von materialbedingten Affinitätsdifferenzen.synthetic organic material in various processing stages, e.g. in the form of flakes, tops, Yarn, textured threads, woven or knitted fabrics, in a gentle way and without the accumulation of dirty water in an excellent color yield to be colored or printed. This results in strong, even and well-developed, real dyeings and prints obtain. Thanks to the good exhaustion of the bath, in most cases there is no subsequent cleaning of the dyed material necessary. On polyester in particular, dyeings without a gray haze with high sublimation fastness and good dyeing properties are obtained Compensation of material-related affinity differences.

Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben,The following examples serve to illustrate the invention. The temperatures are given in degrees Celsius,

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BEISPIELEEXAMPLES

A) FärbepräparateA) Dye Preparations

Beispiel 1example 1

10 g des Farbstoffes der Formel10 g of the dye of the formula

NONO

_N = ν—f \>— N = N - CH CO _N = ν - f \> - N = N - CH CO

2 g Aethylcellulose und 300 g Tetrachloräthylen werden in einer schnell laufenden Kugelmühle mit Glasperlen (Durchmesser 1 mm) auf eine Teilchengrb'sse des Farbstoffes von 1 bis 3n, gemahlen. Anschliessend wird die flüssige Paste von den Glasperlen durch Fi]tration abgetrennt und die Glasperlen mit Tetrachloräthylen solange gespült, bis das Gewicht des Filtrates 500 g beträgt. Das so erhaltene Färbepräparat ist sehr stabil und direkt gebrauchsfertig.2 g of ethyl cellulose and 300 g of tetrachlorethylene are (1 mm diameter) n in a high-speed ball mill with glass beads on a Teilchengrb'sse of the dye from 1 to 3, milled. The liquid paste is then separated from the glass beads by filtration and the glass beads are rinsed with tetrachlorethylene until the weight of the filtrate is 500 g. The dye preparation obtained in this way is very stable and ready-to-use.

Verwendet man anstelle der 2 g Aethylcellulose die in der folgenden Tabelle I, Kolonne II angegebenen Dispergiermittel in den in Kolonne III angegebenen Mengen und verfährt im übrigen wie im obigen Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls direkt gebrauchsfertige Färbepräparate.If, instead of the 2 g of ethyl cellulose, the dispersants given in Table I, column II below, are used in the amounts given in column III and the procedure otherwise as given in the above example is also obtained directly ready-to-use coloring preparations.

209881 /0897209881/0897

TABELLE ITABLE I.

II. IIII IIIIII Beispiel
No.example
No. DispergiermittelDispersants Menge
(Gramm [g] )lot
(Grams [g]) 22 Pluronic P 104
(Fa. Wyandotte USA)
Polyoxypropylen-PoIy-
oxyäthylenverbindung
Mol-Gewicht rJ 5500Pluronic P 104
(Wyandotte USA)
Polyoxypropylene poly
oxyethylene compound
Molar weight rJ 5500 1010 33 Polymeres Sulfobetain
gemäss FP 1.578.934,
Beispiel 1Polymeric sulfobetaine
according to FP 1.578.934,
example 1 1010 44th KobaltstearatCobalt stearate 1010 55 HÖH. C -^J CH₂
lJ O
T
. ^^CH2^10"^CH3HIGH. C - ^ J CH ₂
lJ O
T
. ^ ^CH 2 ^ 10 " ^CH 3 1010

209881 /0697209881/0697

Beispiel 6Example 6

50 g des Farbstoffes der Formel50 g of the dye of the formula

0 OH0 OH

SCH₂CH OHSCH ₂ CH OH

475 g Sorbitansesquioleat und 475 g Sorbitantrioleat werden in einer schnell laufenden Sandmühle auf eine Teilchengrösse des Farbstoffes von unter 5μ- gemahlen. Nach dem Abtrennen des Sandes auf mechanischem Wege erhält man ein sehr stabiles und direkt gebrauchsfertiges Färbepräparat.475 g of sorbitan sesquioleate and 475 g of sorbitan trioleate are ground in a high- speed sand mill to a particle size of the dye of less than 5μ. After the sand has been separated off mechanically, a very stable and ready-to-use dye preparation is obtained.

Beispiel 7Example 7

50 g des Farbstoffes der Formel50 g of the dye of the formula

ch₂-ch-ch₂-oh Oh ch ₂ -ch-ch ₂ -oh Oh

50 g modifiziertes Polyvinylpyrrolidon (Antaron V 216) und 900 g Tetrachloräthylen werden während 6 Stunden in einer Mikro-.mlihle auf eine Teilchengrösse des Farbstoffes von 1 bis 3JU, gemahlen. Hierauf lässt man das Mahlgut abfliessen und erhält ein direkt gebrauchsfertiges und lagerbeständiges Färbepräparat.50 g of modified polyvinylpyrrolidone (Antaron V 216) and 900 g of tetrachlorethylene are ground for 6 hours in a micromill to a particle size of the dye of 1 to 3 JU . The grist is then allowed to flow off and a color preparation that is ready to use and stable in storage is obtained.

Beispiel 8Example 8

Verwendet man im Beispiel 6 anstelle der 475 g Sorbitansesquioleat und 475 g Sorbitantrioleat 950 g Oelsäure und verfährt im Übrigen analog den Angaben des Beispiels 6, so erhält man ebenfalls ein direkt gebrauchsfertiges Färbepräparat.Is used in Example 6 instead of 475 g of sorbitan sesquioleate and 475 g of sorbitan trioleate, 950 g of oleic acid and the procedure otherwise analogous to the information in Example 6 is obtained you also have a ready-to-use dye preparation.

209881 /0697209881/0697

Beispiel 9Example 9

10 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1, 10 g des Dispergiermittels Pluronic P 104 gemäss Beispiel 2 und 80 g Tetrachloräthylen werden in einem mit Glaskugeln beschickten Fibratorapparat solange gemahlen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes 1 bis 3 u, beträgt. Nach dem Abtrennen der Glaskugeln erhält man ein 107oiges lagerbeständiges Färbepräparat.10 g of the dye according to Example 1, 10 g of the dispersant Pluronic P 104 according to Example 2 and 80 g of tetrachlorethylene are ground in a fibrator apparatus filled with glass beads until the particle size of the dye is 1 to 3 u . After the glass spheres have been separated off, a storage-stable dye preparation is obtained.

Beispiel 10Example 10

6 g des Farbstoffes der Formel6 g of the dye of the formula

CN NHCOCH₃
und 3 g des Farbstoffes der FormelCN NHCOCH ₃
and 3 g of the dye of the formula

H₂K _? H ₂ K _?

werden zusammen mit 85,5 g Sorbitansesquioleat und 85,5 g Sorbitanoleat während 6 Stunden in einer Mikromlihle auf eine Teilchengrösse von 1 bis 5 /./. gemahlen. Nach dem Ausspülen der Mikromlihle. mit 720 g Tetrachloräthylen erhält man ein direkt gebrauchsfertiges und lagerbeständiges Färbepräparat.are together with 85.5 g of sorbitan sesquioleate and 85.5 g of sorbitan oleate for 6 hours in a micromill on one Particle size from 1 to 5 /./. ground. After rinsing the Micromill. with 720 g of tetrachlorethylene, a color preparation which is ready to use and which is stable to storage is obtained.

Die in der folgenden Tabelle II, Kolonne II, aufgeführten Farbstoffe können nach einem der in den Beispielen 1 bis 10 beschriebenen Verfahren in lagerbeständige Färbepräparate übergeführt werden.The dyes listed in Table II, column II below, can be prepared according to one of the examples in Examples 1 to 10 described processes are converted into storage-stable dye preparations.

209881/06 9 7209881/06 9 7

TABELLE IITABLE II

II IIIII III

Bsp. No.Ex. No.

Farbstoff FarbtonDye hue

H₃C CNH ₃ C CN

N=NN = N

OSO₂CH₃ OHOSO ₂ CH ₃ OH

gelbyellow

gelbyellow

(HOCH₀-CHCH₀)_ON OH(HIGH ₀ -CHCH ₀ ) _O N OH

CH=CCH = C

CNCN

CNCN

gelbyellow

(HOH₄C₂) ₂N —<(__}—CH=C(HOH ₄ C ₂ ) ₂ N - <(__} - CH = C

CH₀ gelbCH ₀ yellow

HO 0 NHHO 0 NH

OH SCH₂CH-CH₂OH blauOH SCH ₂ CH-CH ₂ OH blue

209881/0697209881/0697

• III• III

Bsp No. FarbstoffE.g. No. dye

Farbtonhue

1616

O₉N ¹ N=N -f\— N (C₉H₇OH)O ₉ N ¹ N = N -f \ - N (C ₉ H ₇ OH)

rotRed

1717th

H₉NO₉SH ₉ NO ₉ S

N=NN = N

C₉H,CNC ₉ H, CN

gelbyellow

1818th

O₂NO ₂ N

(CH₂CHCH₂OH)
OH(CH ₂ CHCH ₂ OH)
OH

CN rotCN red

19 OH19 OH

rotRed

2020th

O₉NO ₉ N

NHNH

O₉ HNCCH
n
0O ₉ HNCCH
n
0

rotRed

21 H₃C CN21 H ₃ C CN

gelbyellow

209881 /0697209881/0697

Bsp. No.Ex. No.

IIII

Farbstoff IIIDye III

Farbtonhue

0 NH,0 NH,

COOHCOOH

NHCH₂CH₂OH blauNHCH ₂ CH ₂ OH blue

NCH₄C _x HOH₄C^NCH ₄ C _x HOH ₄ C ^

V-CH-CV-CH-C

/CN/ CN

CN gelbCN yellow

2424

NH, violettNH, purple

— OH- OH

0 OH blau0 OH blue

.26.26

O₂NO ₂ N

^C ₉ ^H4^{CN C} ₉ ^H 4 ^CN

'CN rot'CN red

N=N ιN = N ι

OCH₃ OCH ₃

—H /C₂H₄OH- H / C ₂ H ₄ OH

S HOCOC₂H₅ S HOCOC ₂ H ₅

blaublue

20988 1/069720988 1/0697

II Farbstoff III FarbtonII dye III shade

N-N- V ^X>— ΓNN- V ^X > - Γ

rotstichig blaureddish blue

ClCl

/7Λ\ /^C2^H4^OH N-N-{/ V-N ^Ζ ^/ 7Λ \ / ^C 2 ^H 4 ^OH NN - {/ VN ^Ζ ^

C ^{W X} C ^WX

^C2^H4^0H blau ^C 2 ^H 4 ^0H blue

O₂NO ₂ N

H₄OHH ₄ OH

^C2^H4^{0H C} 2 ^H 4 ^OH

S ^CH3 blauS ^CH 3 blue

O₉N 2O ₉ N 2

=N-/ V-= N- / V-

S NHCOCHS NHCOCH

C₉H,0H 2 blauC ₉ H, 0H 2 blue

CICH₀CH₀NHO^s-J( V^f=N—sf /"¹I 222 \_/ \/CICH ₀ CH ₀ NHO ^ s -J ( V ^ f = N — sf / " ¹ I 222 \ _ / \ /

^A^ A

Cl CH rotCl CH red

209881 /0697209881/0697

II. IIII -K-f-K-f _/ 2 4_ / 2 4 OH) r>
ZOH) r>
Z IIIIII Bsp.
No.E.g.
No. Farbstoffdye Farbtonhue 3333 °2^N ~\/^N ° 2 ^N ~ \ / ^N ClCl rotRed CNCN 'C₀H. OH) _o
ZA- Z'C ₀ H. OH) _o
ZA- Z -O--O- N (C₂H₄OH)N (C ₂ H ₄ OH) ₂₂ 3434 O₂N -Ρ\-Κ = N-
CNO ₂ N -Ρ \ -Κ = N-
CN /
NHCCH.,
it J
O /
NHCCH.,
it J
O braunBrown 3535 °2^N \ / ~^{N = N} ° 2 ^N \ / ~ ^{N = N} -O--O- - N (C₂H₄OH- N (C ₂ H ₄ OH rotRed \
CN \
CN /
NHCCH₀
Il -J
0 /
NHCCH ₀
Il -J
0 3636 NO₂
O₂N-^ y—N = N NO ₂
O ₂ N- ^ y -N = N Nl-^A-Nl- ^ A- -N(C₂H₄CN-N (C ₂ H ₄ CN blaublue CNCN OHOH 3737 CNCN CH₃ CH ₃ n' ² n ' ²
^c₂H₅ ^ c ₂ H ₅ rotRed 3838 0₂N-<^~^>—N = N0 ₂ N - <^ ~ ^> - N = N violettviolet

20988 1/069720988 1/0697

II. ON-fON-f •• CNCN BrBr IIII OCH₃ OCH ₃ C₂H₄OHC ₂ H ₄ OH IIIIII II. Bsp.
No.E.g.
No. Farbstoffdye ■-O-"■ -O- " Farbtonhue 3939 CNCN ZJ
^XCN ZJ
^X CN N—/~V-N^N- / ~ V-N ^
V=/ ^x V = / ^x 3 CH₃ 3 CH ₃ O
ftO
ft violettviolet °2^N-C° 2 ^N -C >*-> * - NHCCH,
It J
0NHCCH,
It J
0 C₂H₄OHC ₂ H ₄ OH o₂--<o ₂ - < \-N =\ -N = Λ
CN Λ
CN ₂H₄CN ₂ H ₄ CN 4040 \\ N-(H-/N- (H- / NHCCHo
I! -J
ONHCCHo
I! -J
O rotRed 4141 blaustichig
rotbluish tint
Red °2^N-^° 2 ^N - ^ ClCl / ■
NHCCHo
ti -J
O/ ■
NHCCHo
ti -J
O 2 4 22 4 2 4242 OHOH violettviolet -°2^N-<f- ° 2 ^N - <f (CH₂CHCH₂OH)₂ (CH ₂ CHCH ₂ OH) ₂ v_v_ 4343 C₂H₄CNC ₂ H ₄ CN blaublue 4444 violettviolet BrBr
"V-N.="V-N. = Λ
CN Λ
CN

209881 /0697209881/0697

II. IIII IIIIII Bsp.
No.E.g.
No. Farbstoffdye Farbtonhue 4545 NO CH
/Γ~\ / ( /^C9^HA^0H
Ο2^Ν~\ /—^{Ν = Ν}~\ /—^Ν
CN NHCCH₀
It J
0STILL
/ Γ ~ \ / ( / ^C 9 ^H A ^0H
Ο 2 ^Ν ~ \ / - ^{Ν = Ν} ~ \ / - ^Ν
CN NHCCH ₀
It J
0 blaublue 4646 /°2
/7~\ /7~\ /^C9^Hä^0h
0₉Ν—<^ V—^{Ν =} Ν—V V— ^Ν
Ν=\- )=/ ^C₂H₄CN
CN NHCCH₀
Il -5
0/ ° 2
/ 7 ~ \ / 7 ~ \ / ^C 9 ^H ä ^0h
0 ₉ Ν - <^ V— ^{Ν =} Ν — VV— ^Ν
Ν = \ -) = / ^ C ₂ H ₄ CN
CN NHCCH ₀
Il -5
0 blaublue 4747 /°2
OJ^fV N = N-Zy- N(C₉H₇CN)₀
CN NHCCH^
O/ ° 2
OJ ^ fV N = N-Zy- N (C ₉ H ₇ CN) ₀
CN NHCCH ^
O violettviolet 4848 O₂N--<\^~ N = Ν—(^\-N (C₂H₄OH)₂
CN CH₃ O ₂ N - <\ ^ ~ N = Ν - (^ \ - N (C ₂ H ₄ OH) ₂
CN CH ₃ violattviolet 4949 j— /C HOH
OJ-// N)-N = N-/ V-N
^Ζ \=/ V^ ^C₂H₄CN
SO₂CH₃ j - / C HOH
OJ - // N) -N = N- / VN
^Ζ \ = / V ^ ^ C ₂ H ₄ CN
SO ₂ CH ₃ rotRed 5050 OH
/T^v /T^ ^^Η2^έΗΟΗ2^ΟΗ
Ζ ^=\ ^=^{7 X}C^H,OH
^XSO₂CH₃ ^OH
/ T ^ v / T ^ ^ ^Η 2 ^έΗΟΗ 2 ^ΟΗ
Ζ ^ = \ ^ = ^{7 X} C ^ H, OH
^X SO ₂ CH ₃ ^ I
rot ^!
i I.
red ^!
i

20988 1/069720988 1/0697

FärbeverfahrenDyeing process Beispiel 51Example 51

100 g Polyamid-6.6-Gewebe werden im Flottenverhältnis von 1:10 bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das dadurch erhalten wurde, dass 20 g des Färbepräparates gemäss Beispiel 32 in 980 ml Tetrachloräthylen dispergiert werden. Das Färbebad wird unter dauernder Bewegung des Färbegutes auf 121° erwärmt und 30 Minuten beim Siedepunkt des Tetrachloräthylens gehalten. Nach dem Abkühlen wird bei 80° mit Tetrachloräthylen, enthaltend 0,25% Hexamethylphosphorsäuretriamid, gespült, nochmals mit 80° warmem Tetrachloräthylen nachgespült und anschliessend getrocknet. . .100 g of polyamide 6.6 fabric are in a liquor ratio of 1:10 placed at room temperature in a dye bath, which was obtained by adding 20 g of the dye preparation according to Example 32 are dispersed in 980 ml of tetrachlorethylene. The dyebath is set to 121 ° with constant movement of the material to be dyed heated and held for 30 minutes at the boiling point of tetrachlorethylene. After cooling down at 80 ° with tetrachlorethylene, containing 0.25% hexamethylphosphoric acid triamide, rinsed, Rinsed again with 80 ° warm tetrachlorethylene and then dried. . .

Man erhält eine rote Nass- und reibechte Färbung.A red, wet and rub-fast dyeing is obtained.

Verwendet man anstelle von Tetrachloräthylen die gleiche Menge Trichloräthylen, so erhält man ähnlich gute Resultate.If the same amount of trichlorethylene is used instead of tetrachlorethylene, similarly good results are obtained.

Verwendet man anstelle des Färbepräparates gemäss Beispiel 32 entsprechende Mengen der Färbepräparate gemäss den Beispielen 11 bis 15, 17, 18, 20 bis 22 und 24 bis 30, verfährt im Übrigen wie im Beispiel 51 angegeben, so erhält man Ausfärbungen auf Polyamidgewebe mit ähnlichen Eigenschaften und mit den in Tabelle II, letzte Kolonne, angegebenen Farbtönen.If, instead of the dye preparation according to Example 32, corresponding amounts of the dye preparation according to the Examples 11 to 15, 17, 18, 20 to 22 and 24 to 30, if the rest of the procedure is as indicated in Example 51, coloration is obtained on polyamide fabrics with similar properties and with the colors indicated in Table II, last column.

Beispiel 52Example 52

Man stellt mit den in den Beispielen 6, 7 und 9 beschriebenen Färbepräparaten 1 Liter einer Färbeflotte so her, dass sie 0,05% des Farbstoffes gemäss Beispiel 9 bzw. 0,015% des Farbstoffes gemäss Beispiel 7 bzw. 0,0157» des Farbstoffes gemäss Beispiel 6 als reinen Farbstoff in Tetrachloräthylen enthält, geht bei 50° mit 100 g vorfixiertem texturiertem Polyestermaterial in diese Färbeflotte ein, erwärmt innerhalb von 15 Minuten auf 120° und färbt 30 Minuten bei dieser Temperatur. Sodann lässt man die Flotte ab und behandelt das Material bei 90° 5 MinutenUsing the dyeing preparations described in Examples 6, 7 and 9, 1 liter of a dye liquor is produced in such a way that they 0.05% of the dye according to Example 9 or 0.015% of the dye according to Example 7 or 0.0157 »of the dye according to Example 6 contains as a pure dye in tetrachlorethylene, goes at 50 ° with 100 g pre-fixed textured polyester material in this dye liquor, heated within 15 minutes to 120 ° and dyed for 30 minutes at this temperature. Then lets the liquor is removed and the material is treated at 90 ° for 5 minutes

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mit 1 Liter einer 0,25%igen Lösung von Hexamethylphosphorsäuretriamid in Tetrachloräthylen nach, lässt die Flotte ab und spult das Material mit reinem Tetrachloräthylen nach.with 1 liter of a 0.25% solution of hexamethylphosphoric acid triamide in tetrachlorethylene, drains the liquor and rinses the material with pure tetrachlorethylene.

Man erhält nach dem Trocknen eine streifenfreie olive Färbung, die ausgezeichnete Nass-, Reib-, Sublimier- und Lichtechtheiten aufweisen»After drying, a streak-free olive dyeing with excellent wet, rub, sublimation and light fastness properties is obtained exhibit"

Verwendet, man anstelle der Färbepräparate gemäss den Beispielen 6, 7 und 9 entsprechende Mengen der Färbepräparate gemäss den Beispielen 11 bis 31 sowie 33 bis 50 und verfährt im übrigen, wie im Beispiel 52 angegeben, so erhält man Ausfärbungen auf Polyestermaterial mit ähnlichen Eigenschaften mit den in der letzten Kolonne der Tabelle II angegebenen Farbtönen.Used instead of the dye preparations according to Examples 6, 7 and 9 correspond to amounts of the coloring preparations according to Examples 11 to 31 and 33 to 50 and proceed Otherwise, as indicated in Example 52, dyeings on polyester material with similar properties are obtained with the color shades given in the last column of Table II.

Beispiel 53Example 53

50 g des in Beispiel / hergestellten Färbepräparates werden mit Tetrachloräthylen auf 5000 ml verdünnt und die so erhaltene Färbeflotte wird in eine geschlossene Färbeapparatur gepumpt, in der sich das Kreuzspulenfärbegut in Form von 500 g texturierten! Polyestergarn befindet. Unter dauernder Flottenumwälzung wird innerhalb 15 Minuten das Färbebad auf Siedetemperatur des Tetrachloräthyleris erhitzt und während 15 Minuten gefärbt. Die Nachbehandlung erfolgt analog Beispiel 51. Man erhält eine rote, egal gefärbte Kreuzspule, wobei die gute Durchfärbung des Fasermaterials bemerkenswert ist.50 g of the dye preparation prepared in Example / are diluted with tetrachlorethylene to 5000 ml and the so The dye liquor obtained is pumped into a closed dyeing apparatus in which the cheese to be dyed in the form of 500 g textured! Polyester thread is located. Under constant fleet overturning the dyebath is heated to the boiling temperature of the tetrachlorethylene within 15 minutes and for 15 minutes colored. The aftertreatment is carried out analogously to Example 51. A red, evenly colored cheese is obtained, the good one being obtained Coloring of the fiber material is remarkable.

Beispiel 54Example 54

200 g des Färbepräparates gemäss Beispiel 26 werden in 1 Liter Tetrachloräthylen dispergiert. Mit dieser Dispersion imprägniert man ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf ca. 100% Gehalt Lösung ab (bezogen auf das Trockengewicht der Ware) und trocknet bei 40 bis 80°. Das Gewebe wird danach während 1 Minute bei 210° thermofixiert und wie üblich nachbehandelt.200 g of the dye preparation according to Example 26 are dispersed in 1 liter of tetrachlorethylene. With this dispersion If a fabric made of polyethylene glycol terephthalate is impregnated at room temperature, the impregnated fabric is squeezed to approx. 100% solution content (based on the dry weight of the goods) and dries at 40 to 80 °. The tissue is afterwards during Heat set for 1 minute at 210 ° and post-treated as usual.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige gut entwickelteA strongly colored, uniform, well-developed one is obtained

rota Färbung.rota coloring.

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Claims (14)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem organischem Material, dadurch gekennzeichnet, dass man das Material mit einer Färbeflotte aus zwischen 60 und 180⁰C siedendem, halogeniertem, aliphatischem Kohlenwasserstoff, die mindestens einen feinverteilten Dispersionsfarbstoff, der in siedendem Perchloräthylen eine Löslichkeit von höchstens 0,05 Gewichtsprozent und eine Teilchengrösse von höchstens 5 U-aufweist, enthält, färbt oder bedruckt.1. A method for dyeing and printing synthetic organic material, characterized in that the material with a dye liquor of between 60 and 180 ⁰ C boiling, halogenated, aliphatic hydrocarbon, the at least one finely divided disperse dye, which in boiling perchlorethylene a solubility of at most 0.05 percent by weight and a particle size of at most 5 U- has, contains, dyes or prints. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe zwischen 70 und 130⁰C siedende Chlorkohlenwasserstoffe verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that the halogenated, aliphatic hydrocarbons used are chlorinated hydrocarbons boiling ^{between 70 and 130 ° C.} 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Trichloräthylen oder insbesondere Tetrachloräthylen verwendet3. The method according to claim 2, characterized in that trichlorethylene or, in particular, tetrachlorethylene is used 4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als feinverteilten Dispersionsfarbstoff insbesondere einen metallfreien Mono- oder Disazofarbstoff, einen Nitrofarbstoff, einen Methinfarbstoff oder einen Anthrachinonfarbstoff verwendet.4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that that as a finely divided disperse dye, in particular, a metal-free mono- or disazo dye, a Nitro dye, a methine dye, or an anthraquinone dye used. 5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der feinverteilte Dispersionsfarbstoff in siedendem Perchloräthylen schwerlöslich ist und ein Dispergiermittel enthält, das in halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich ist, jedoch den Farbstoff nicht splubilisiert.5. The method according to claim 1, characterized in that the finely divided disperse dye in boiling perchlorethylene is sparingly soluble and contains a dispersant that is soluble in halogenated, aliphatic hydrocarbons, however, the dye does not splubilize. 6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Dispergiermittel ein nichtionogenes verwendet wird, insbesondere Sorbitanfettsäureester oder hochmolekulare Kondensationsprodukte vun Propylenoxyd und Propylenglykol mit Aethylenoxyd,-6. The method according to claim 5, characterized in that a non-ionic is used as the dispersant, in particular Sorbitan fatty acid esters or high molecular weight condensation products vun propylene oxide and propylene glycol with ethylene oxide, 209881 /0697209881/0697 7.. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als synthetisches organisches Material Polyester- oder Polyamidfasermaterial verwendet.7 .. The method according to claim 1, characterized in that the synthetic organic material polyester or Polyamide fiber material used. 8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyesterfasermaterial verwendet.8. The method according to claim 7, characterized in that polyester fiber material is used. 9. Färbepräparat, bestehend aus einem feinverteilten Dispersionsfarbstoff, der in siedendem Perchloräthylen eine Löslichkeit von höchstens 0,05 Gewichtsprozent und eine Teilchengrösse von höchstens 5Li aufweist, einem Dispergiermittel und gegebenenfalls halogeniertem, aliphatischem Kohlenwasserstoff.9. Dye preparation consisting of a finely divided disperse dye which has a solubility of at most 0.05 percent by weight and a particle size of at most 5 Li in boiling perchlorethylene, a dispersant and optionally halogenated, aliphatic hydrocarbon. 10. Färbepräparat gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dispergiermittel ein nichtionogenes enthält.10. coloring preparation according to claim 9, characterized in that it contains a nonionic dispersant. 11. Färbepräparat gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass Sorbitanfettsäureester oder hochmolekulare Kondensationsprodukte von Propylenoxyd und Propylenglykol mit Aethylenoxyd als nichtionogene Dispergiermittel verwendet werden.11. coloring preparation according to claim 9, characterized in that that sorbitan fatty acid esters or high molecular weight condensation products of propylene oxide and propylene glycol with ethylene oxide can be used as nonionic dispersants. 12. Färbepräparate gemäss Ansprüchen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass kein halogenierter aliphatischer Kohlenwasserstoff vorhanden ist und dass das Dispergiermittel in Mengen, von 10 bis 2000 Gewichtsprozent, bezogen auf die Farbstoffmenge, vorhanden ist.12. dyeing preparations according to claims 9 to 11, characterized in that that there is no halogenated aliphatic hydrocarbon present and that the dispersant is in amounts of 10 up to 2000 percent by weight, based on the amount of dye, is present. 13. Färbeflotte zum Färben oder Bedrucken von synthetischem organischem Material, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus zwischen 60 und 180^c'C siedendem, halogeniertem, aliphatischem Kohlenwasserstoff, enthaltend mindestens einen feinverteilten Dispersionsfarbstoff, der in siedendem Perchloräthylen eine Löslichkeit von höchstens 0,05 Gewichtsprozent und eine Teilchengrösse von höchstens 5 /ι aufweist, besteht.13. Dye liquor for dyeing or printing synthetic organic material, characterized in that it consists of between 60 and 180 ^° C boiling, halogenated, aliphatic hydrocarbon, containing at least one finely divided disperse dye which has a solubility of at most 0.05 percent by weight in boiling perchlorethylene and has a particle size of at most 5 / ι , consists. 20988 1/069720988 1/0697 ISIS 14. Das gemäss dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 8 bzw. unter Verwendung der Färbepräparate gemäss der Ansprüche bis 12 bzw. der Färbeflotte gemäss Anspruch 13 gefärbte oder bedruckte synthetische organische Material, insbesondere Polyestermaterial.14. According to the method of claims 1 to 8 or using the dyeing preparations according to claims 1 to 12 or the dye liquor according to claim 13 or dyed printed synthetic organic material, especially polyester material. 10.5.72
Ju/sh10.5.72
Ju / sh 209881/0697209881/0697