Die vorliegende Erfindung betrifft ein Ausziehverfahren zum Färben von synthetischem, organischem Textilmaterial, besonders von Fasermaterial aus linearen hochpolymeren Polyestern aus Halogenkohlenwasserstoffen in marineblauen bis schwarzen Farbtönen unter Verwendung eines Gemisches spezifischer Dispersionsfarbstoffe, sowie das nach dem neuen Verfahren gefärbte synthetische organische Textilmaterial.
Es ist bekannt, synthetisches organisches Textilmaterial aus wässriger Flotte in marineblauen bis schwarzen Tönen zu färben.
Diese Färbeart hat jedoch den grossen Nachteil, dass dunkel gefärbte Abwässer zurückbleiben, deren Reinigung sehr kostspielig ist und bis heute noch nicht befriedigend gelöst werden konnte. Ebenfalls bekannt ist, dass man synthetisches organisches Textilmaterial aus organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen färben kann. Nach diesen Färbeverfahren war es jedoch bisher nicht möglich. marineblaue und schwarze Farbtöne zu erhalten.
Es wurde nun ein Verfahren erfunden, das erlaubt unter weitgehender bis praktisch vollständiger Erschöpfung des Färbebades, synthetisches organisches Textilmaterial, aus Halogenkohlenwasserstoffen in dunklen marineblauen bis schwarzen Farbtönen, flächenegal und mit ausgezeichneten Nass-, Sublimier-, Reib- und Lichtechtheiten zu färben.
Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben mindestens einen Disazofarbstoff der Formel I
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worin
R1 Wasserstoff, einen Alkylrest mit C1 bis C4, wie beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, iso-propyl- oder tert.-Butylgruppen oder einen Alkoxyrest von C, bis C4 wie z. B. die Methoxy-. Äthoxy-, iso-propoxy- oder tert. Butoxygruppe und R2 dasselbe wie R, oder die -CF3-gruppe bedeuten. im Gemisch mit dem Monoazofarbstoff der Formel 11
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bez. mit dem Anthrachinonfarbstoffgemisch der Formel 111
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worin
R3 ein Gemisch aus H und die -CH2-CH2-S-CH2-CH2-OH-gruppe bedeutet, verwendet.
Vorteilhaft bedeuten in Formel I R1 die Methoxy- und R2 die Methylgruppe, und in Formel 111 R3 zu ca. 70% Wasserstoff und zu ca. 30% die -CH2-CH2-S-CH2CH20H- gruppe.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Dispersionsfarbstoffe der Formeln 1,11 bzw. 111 sind bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Obwohl die einzelnen Farbstoffe bekannt sind, ermöglicht erst die Kombination dieser Farbstoffe gemäss vorliegender Erfindung die Erhaltung von marineblauen und schwarzen Farbtönen auf Polyestertextilmaterialien im Ausziehverfahren aus organischen Lösungsmitteln.
Es ist z. B. der Farbstoff der Formel 11 aus Beispiel 12 der DOS 2 210 144 zum Färben von Polyestertextilmaterialien im dunkelblauen Farbton bekannt.
Vergleichsversuche haben gezeigt, dass die Verwendung dieses Farbstoffes zum Färben von Polyestertextilmaterial aus einem Perchloräthylenbad zwar eine kräftige Blaufärbung ergibt, dass jedoch die Beimischung einer kleinen Menge des Farbstoffes der Formel 1, worin R, die Methoxy- und R2 die Methylgruppe bedeuten, gemäss vorliegender Erfindung erst die Erhaltung eines starken marineblauen Farbtons ermöglicht.
Weitere Vergleichsversuche haben gezeigt, dass die Verwendung der erfindungsgemässen Farbstoffmischung aus dem Anthrachinonfarbstoffgemisch der Formel III, worin R3 zu ca. 70% Wasserstoff und zu ca. 30% die -CH2-CH-2-SCH2CH20H-gruppe bedeutet, zusammen mit einer geringen Menge von dem Farbstoff der Formel 1, worin R1 die Methoxy- und R2 die Methylgruppe bedeuten, einen farbstarken schwarzen Farbton ergibt, während die Verwendung der Einzelkomponente des Anthrachinonfarbstoffes der Formel 111, worin R3 nur Wasserstoff bedeutet, anstelle des erfindungsgemässen Gemisches zusammen mit derselben geringen Menge von dem Farbstoff der Formel 1, eine zwar kräftige Färbung ergibt, die jedoch nicht schwarz, sondern braun ist.
Für das erfindungsgemässe Verfahren kommen als Färbeflotte Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere halogenierte niedere aliphatische Kohlenwasserstoffe in Betracht, vor allem solche, deren Siedepunkt zwischen 60 und 180 C liegt, wie z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Tetrachloräthan, Perchloräthan, 1,1 ,2-Trichlor-2,2, 1 - trifluoräìhan, Dibromäthylen, 1 - oder 2-Chlorpropan, Dichlorpropan, Trichlorpropan, Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, 2 -Chlor-2 -methyl -propan oder Dichlorhexan, oder auch aromatische Chlor- oder Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid.
Besonders wertvoll sind zwischen 70 und 130" C siedende Chlorkohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen, 1,1,1 -Tri - chloräthan und besonders Tetrachloräthylen ( Perchlor äthylen ). Auch Gemische der genannten Halogenkohlenwasserstoffe sind verwendbar.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe der Formeln 1, 11 und III sind in halogenierten Kohlenwasserstoffen sehr schwer löslich. Es ist daher angezeigt sie einzeln oder zusammen mindestens zum Teil in dispergiertem Zustand und mit einer Teilchengrösse unter 5 , vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 , in der organischen Färbeflotte zu verwenden. Die Feinverteilung der Farbstoffe kann nach bekannten Verfahren. z. B. durch mechanische Zerkleinerung der Farbstoffe zusammen mit einem Dispergiermittel und einer Trägersubstanz z. B. einer hochviskosen Verbindung, vorteilhaft Paraffinöl oder auch Phthalsäurediester wie Phthalsäuredimethylester oder anderen Dicarbonsäureestern, beispielsweise in einer Knetapparatur. vorzugsweise jedoch in einer Mühle. durchgeführt werden.
Besonders geeignet sind hierbei Kugel- oder Sandmühlen.
Als Dispergiermittel kommen in Betracht handelsübliche anionische, kationische, ampholytische und vor allem nichtionogene Tenside, die vorteilhaft in der organischen Färbeflotte löslich sind, jedoch den Farbstoff bzw. das Farbstoffgemisch nicht solubilisieren. Als besonders geeignete Dispergiermittel seien beispielsweise genannt: Oxazoline, Cellulosederivate, höhere Fettsäuren, Salze höherer Fettsäuren, z. B. Kobaltstearat, Aluminiumtripalmitat; hochmolekulare Kondensationsprodukte von Polypropylen mit Äthylenoxyd mit Molgewichten von 500 bis 7000 bzw. Polywachse, z. B. Pluronic P 104 (Fa. Wyandotte USA) Mol Gewicht ca. 5500; Anlagerungsprodukte von Alkylenoyden.
insbesondere Äthylenoxyd, an höhere Fettsäuren, Fettamide.
aliphatische Alkohole, Mercaptane. Amine oder an Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen; Ester von Polyalkoholen, insbesondere Monooder Diglyceride von Fettsäuren. z. B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin-. Palmitin- oder ÖIsäure, sowie die Fettsäureester von Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccharose. beispielsweise Sorbitanmonolaurat (Span 20), -palmitat (Span 40), -stearat (Span 60), -oleat (Span 80), -sesquioleat, -trioleat (Span 85) oder deren Oxäthylierungsprodukte;
schliesslich auch quaternäre Ammoniumsalze, wie das Dodecylammoniumacetat, des Cetylpyridiniumacetat, oder quaternierte Alkylammoniumpolyglykoläther, wie sie in der schweizerischen Patentschrift Nr. 409 941 beschrieben sind, Sapamine', wie Sapamin CH, KW, MS oder OC, Polydienharze, Fettsäureamide, oder Substanzen, welche die Amidgruppe in Ringform enthalten, wie bei den Abkömmlingen des Polyvinylpyrrolidons, welche im Handel z. B.
unter der Bezeichnung Antaron V 216 und V 220 erhältlich sind und ein Molekulargewicht von etwa 7000 bis 9000 aufweisen.
Die Mengen, in denen das definitionsgemässe Farbstoffgemisch in den Färbebädern verwendet werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe schwanken, im allgemeinen haben sich Mengen von 1,5 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das Färbegut als vorteilhaft erwiesen. Um die gewünschten satten marineblauen bis schwarzen Farbtöne zu erhalten, werden die Farbstoffe der Formel II bzw. 111 im Verhältnis zum Farbstoff der Formel I vorteilhaft im Überschuss insbesondere in mindestens doppelter Menge verwendet.
Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich zum Färben von synthetischem organischem Textilmaterial verschiedenster Art, nach dem Ausziehverfahren. In Betracht kommen vor allem Fasermaterialien aus linearen, hochpolymeren Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat. Poly cyclohexan-dimethylen-terephthalat und Äthylenglykol oder Copolyätheresterfasern aus p-Hydroxybenzoesäure.
Terephthalsäure und Äthylenglykol.
Ferner seien auch Cellulosetriacetat, Cellulose-2 1/2- acetat, synthetische Polyamide, wie Hexamethylen-diaminadipat oder Poly < -caprolactam und Polyurethane genannt.
Die Fasermaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. als texturierte Fäden, Flocke, Kammzug, Garn, als Stückware, wie Gewebe oder Gewirke oder als konfektionierte Ware.
Für das Färben mit den Farbstoffgemischen hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, dass auf einen Wasserzusatz gänzlich verzichtet werden kann, was u. a. die Regenerierung der ausgezogenen Färbebäder wesentlich erleichtert.
Das erfindungsgemässe Verfahren, das vorzugsweise in geschlossenen druckfesten Apparaturen, z. B. in Zirkulationsapparaten. Jet-Maschinen. Haspel, Trommelfärbemaschinen.
Kufen, Paddeln. Kreuzspulapparaten, vorgenommen wird, kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden: Man bringt in den halogenierten Kohlenwasserstoff bei Raumtemperatur etwa im Flottenverhältnis von 1: 3 bis 1:40, vorzugsweise 1 :5 bis 1: 20, das Färbegut ein, versetzt die Flotte mit den vorteilhaft feindispergierten Farbstoffen der Formel I und 11 oder 111, bzw. einem feindispergierten Farbstoffgemisch der Formeln 1 und 11 oder I und 111, erwärmt dann das Färbebad auf 100'' C. vorteilhaft zwischen 120 und 150" C. und hält es etwa 5 bis 120 Minuten, vorteilhaft 15 bis 45 Minuten, auf dieser Temperatur. Nach Erzielung der gewünschten Farbtiefe oder bei vollständiger Erschöpfung des Färbebades wird das Bad abgekühlt, das Färbegut dem Bad entnommen und gewünschtenfalls nach dem Spülen.
z. B. durch zweimaliges Behandeln mit Perchloräthylen während 5 Minuten bei 85" C. getrocknet, vorteilhaft im Vakuum mit wässrigem Sattdampf während ca. 10 Minuten.
Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens gelingt es in einfacher Weise, synthetisches organisches Textilmaterial mit hohen Farbstoffausbeuten und in ausgezeichneten Echtheiten aus Halogenkohlenwasserstoffen flächenegal in den gesuchten marineblauen bis schwarzen Farbtönen zu färben. Insbesondere auf texturiertem Polyester erhält man farbstarke marineblaue bis schwarze flächenegale Färbungen mit hoher Sublimierechtheit. guter Nass-. Licht- und Reibechtheit und einem guten Ausgleich von materialbedingten Affinitätsdifferenzen ohne die physikalischen Eigenschaften der Fasern zu beeinträchtigen.
Die Verwendung von organischen Färbeflotten als Färbebad anstelle von Wasser bringt eine Reihe von Vorteilen mit sich: Im Lösungsmittelausziehverfahren erfolgt die Erschöpfung des. Färbebades schneller und ausgiebiger als in wässrigen Medien, wodurch kürzere Färbezeiten resultieren.
ferner lässt sich die organische Färbeflotte leicht wiedergewinnen. z. B. durch Passieren eines Aktivkohlefilters, wodurch die immer stärker werdenden Schwierigkeiten bei der Aufbereitung von Abwässern gänzlich vermieden werden. Die gereinigten und wiedergewonnenen Färbeflotten können unbeschränkt von Neuem als organische Färbeflotten verwendet werden. Zudem gelingt es, sofern die hierfür geeigneten Vorrichtungen vorhanden sind, mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens synthetisches organisches Material in den verschiedensten Verarbeitungsstadien auf schonende Weise und ohne Anfall von Schmutzwasser in ausgezeichneter Farbaus beute zu färben. Dank der guten Baderschöpfung ist in den meisten Fällen eine reduktive Nachreinigung des gefärbten Färbegutes nicht erforderlich.
Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
10 g texturiertes Polyäthylenglykolterephthalatgewebe werden im Flottenverhältnis 1:10 bei Raumtemperatur in ein Färbebad, das sich in einer verschliessbaren Färbeapparatur befindet, eingebracht, welches erhalten wurde, indem 0,5 g einer Stammdispersion a) enthaltend 0,025 g des Farbstoffes der Formel
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0,01 g Antaron V 216 (Polyvinylpyrrolidon, Molgewicht ca.
7000) und 0,465 g Paraffinöl, und 1,5 g einer zweiten Stammdispersion b) bestehend aus 0,15 g des Farbstoffes der Formel
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0,6 g Antaron V 216 und 1,29 g Paraffinöl, in 98 ml Tetrachloräthylen dispergiert werden. Hierauf wird die Färbeapparatur verschlossen und das Färbebad unter dauernder Bewegung des Färbegutes innerhalb von 10 Minuten auf 121" erwärmt und 60 Minuten beim Siedepunkt des Tetrachlor äthylens gehalten.
Nach dem Abkühlen auf 80" wird das gefärbte Gewebe herausgenommen, abgequetscht, um möglichst wenig Restflotte in der Ware zu belassen, durch Erhitzen mit Tetrachloräthylen, enthaltend 0,25 Hexamethylphosphorsäuretriamid im Flottenverhältnis von 1:8 in der oben erwähnten Apparatur während 5 Minuten gespült, nochmals mit 80" warmen Tetrachloräthylen während 5 Minuten nachgespült und anschliessend getrocknet. Die zurückbleibende Flotte ist praktisch farblos.
Man erhält auf diese Weise eine farbstarke, flächenegale.
marineblaue Färbung mit ausgezeichneten Sublimier-, Licht-, Nass- und Reibeechtheiten auf texturiertem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe.
Die im Beispiel 1 verwendeten Stammdispersionen wurden wie folgend erhalten;
Stammdispersion a) 30 g des Farbstoffes der im Beispiel 1 angegebenen Formel a werden mit 12 g Antaron V 216 und 558 g Paraffinöl solange in einer Perlkugelmühle vermahlen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes unterhalb 3 , ist. Nach dem Abtrennen des Mahlmittels hat man ein 5%ges flüssiges Färbepräparat.
Stammdispersion b) 45 g des Farbstoffes der im Beispiel 1 angegebenen Formeln werden mit 18 g Antaron V 216 und 387 g Paraffinöl solange in einer Perlkugelmühle vermahlen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes unterhalb 3,' ist. Nach dem Abtrennen des Mahlmittels hat man ein 10%ges flüssiges Färbepräparat.
Beispiel 2
Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der Stammdispersion b) 0,6 g einer Stammdispersion c), enthaltend 0,18 g eines Farbstoffes der Formel
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worin R ca 70% H und ca. 30%-CH2CH2-S-CH2-CH2-OH, bedeutet.
0,18 g Antaron V 216 und 0,24 g Paraffinöl und 2,0 g der im Beispiel 1 beschriebenen Stammdispersion aidie zusammen in 97,4 ml Tetrachloräthylen dispergiert werden, so erhält man eine farbstarke, flächenegale, schwarze Färbung mit ausgezeichneten Sublimier-, Licht-, Nass- und Reibechtheiten auf texturiertem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe.
Die Stammdispersion c) wurde wie folgt hergestellt: 54 g des Farbstoffgemisches der im Beispiel 2 angegebenen Formel y werden mit 54 g Antaron V 216 und 72 g Paraffinöl solange in einer Perlkugelmühle vermahlen, bis die Teilchengrösse kleiner als 3,' ist. Nach dem Abtrennen des Mahlmittels, hat man ein 30%iges flüssiges Färbepräparat.
The present invention relates to a pull-out process for dyeing synthetic, organic textile material, in particular fiber material made of linear, high-polymer polyesters from halogenated hydrocarbons in navy blue to black shades using a mixture of specific disperse dyes, and to the synthetic organic textile material dyed by the new process.
It is known to dye synthetic organic textile material from an aqueous liquor in navy blue to black shades.
However, this type of dyeing has the major disadvantage that dark-colored waste water remains, the cleaning of which is very expensive and has not yet been satisfactorily solved. It is also known that synthetic organic textile material can be dyed from organic solvents or solvent mixtures. However, it has so far not been possible to use these dyeing processes. to get navy blue and black shades.
A method has now been invented which allows dyeing with extensive to practically complete exhaustion of the dyebath, synthetic organic textile material, from halogenated hydrocarbons in dark navy blue to black shades, surface-level and with excellent wet, sublimation, rubbing and light fastness.
The new process is characterized in that at least one disazo dye of the formula I
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wherein
R1 is hydrogen, an alkyl radical with C1 to C4, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl or tert-butyl groups or an alkoxy radical from C to C4 such as. B. the methoxy. Ethoxy, iso-propoxy or tert. Butoxy group and R2 mean the same as R, or the -CF3 group. in a mixture with the monoazo dye of the formula 11
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bez. with the anthraquinone dye mixture of the formula 111
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wherein
R3 is a mixture of H and the -CH2-CH2-S-CH2-CH2-OH group is used.
In formula I R1 advantageously means the methoxy group and R2 the methyl group, and in formula 111 R3 approximately 70% hydrogen and approximately 30% the -CH2-CH2-S-CH2CH20H- group.
The disperse dyes of the formulas 1.11 and 111 which can be used according to the invention are known and can be prepared by processes known per se.
Although the individual dyes are known, it is only the combination of these dyes according to the present invention that enables the preservation of navy blue and black hues on polyester textile materials in the exhaust process from organic solvents.
It is Z. B. the dye of formula 11 from Example 12 of DOS 2 210 144 for dyeing polyester textile materials in a dark blue shade.
Comparative experiments have shown that the use of this dye for dyeing polyester textile material from a perchlorethylene bath gives a strong blue color, but that the addition of a small amount of the dye of the formula 1, in which R, the methoxy and R2 the methyl group, according to the present invention only possible to maintain a strong navy blue color.
Further comparative tests have shown that the use of the dye mixture according to the invention from the anthraquinone dye mixture of the formula III, in which R3 is about 70% hydrogen and about 30% is the -CH2-CH-2-SCH2CH20H group, together with a small amount of the dye of the formula 1, in which R1 is the methoxy and R2 is the methyl group, gives a strong black hue, while the use of the single component of the anthraquinone dye of the formula 111, in which R3 is only hydrogen, instead of the mixture according to the invention together with the same small amount of the dye of Formula 1, gives a strong color, but is not black, but brown.
Halogenated hydrocarbons, in particular halogenated lower aliphatic hydrocarbons, in particular those whose boiling point is between 60 and 180 ° C., such as, for. B. chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, perchloroethane, 1,1, 2-trichloro-2,2, 1 - trifluoroaean, dibromoethylene, 1- or 2-chloropropane, dichloropropane, trichloropropane, chlorobutane, 1,4-dichlorobutane, 2nd -Chlor-2 -methyl-propane or dichlorohexane, or also aromatic chlorohydrocarbons or fluorocarbons, such as chlorobenzene, fluorobenzene, chlorotoluene and benzotrifluoride.
Chlorohydrocarbons boiling between 70 and 130 ° C., such as trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane and especially tetrachlorethylene (perchlorethylene), are particularly valuable. Mixtures of the halogenated hydrocarbons mentioned can also be used.
The dyes of the formulas 1, 11 and III to be used according to the invention are very poorly soluble in halogenated hydrocarbons. It is therefore advisable to use them individually or together at least partly in the dispersed state and with a particle size below 5, preferably between 0.1 and 3, in the organic dye liquor. The fine distribution of the dyes can be done by known methods. e.g. B. by mechanical comminution of the dyes together with a dispersant and a carrier z. B. a highly viscous compound, advantageously paraffin oil or phthalic acid diesters such as dimethyl phthalate or other dicarboxylic acid esters, for example in a kneading apparatus. but preferably in a mill. be performed.
Ball or sand mills are particularly suitable.
Suitable dispersants are commercially available anionic, cationic, ampholytic and above all nonionic surfactants which are advantageously soluble in the organic dye liquor, but do not solubilize the dye or the dye mixture. Examples of particularly suitable dispersants are: oxazolines, cellulose derivatives, higher fatty acids, salts of higher fatty acids, e.g. B. cobalt stearate, aluminum tripalmitate; high molecular weight condensation products of polypropylene with ethylene oxide with molecular weights from 500 to 7000 or poly waxes, e.g. B. Pluronic P 104 (Wyandotte USA) mol weight approx. 5500; Addition products of alkylenoyden.
especially ethylene oxide, higher fatty acids, fatty amides.
aliphatic alcohols, mercaptans. Amines or on alkylphenols whose alkyl radicals have at least 7 carbon atoms; Esters of polyalcohols, especially mono- or diglycerides of fatty acids. e.g. B. the monoglycerides of laurin, stearin. Palmitic or oleic acid, as well as the fatty acid esters of sugar alcohols, such as sorbitol, sorbitans and sucrose. for example sorbitan monolaurate (Span 20), palmitate (Span 40), stearate (Span 60), oleate (Span 80), sesquioleate, trioleate (Span 85) or their oxyethylation products;
finally also quaternary ammonium salts, such as dodecylammonium acetate, cetylpyridinium acetate, or quaternized alkylammonium polyglycol ethers, as described in Swiss Patent No. 409,941, Sapamine ', such as Sapamin CH, KW, MS or OC, polydiene resins or substances, fatty acid amide, fatty acid amide contain the amide group in ring form, as in the derivatives of polyvinylpyrrolidone, which are commercially available, for. B.
are available under the name Antaron V 216 and V 220 and have a molecular weight of about 7000 to 9000.
The amounts in which the dye mixture according to the definition are used in the dye baths can vary depending on the desired depth of color, in general amounts of 1.5 to 10 percent by weight based on the material to be dyed have proven to be advantageous. In order to obtain the desired rich navy blue to black shades, the dyes of the formula II or III are advantageously used in excess in relation to the dye of the formula I, in particular in at least twice the amount.
The process according to the invention is suitable for dyeing a wide variety of synthetic organic textile materials, using the exhaust process. Above all, fiber materials from linear, highly polymeric polyesters, such as polyethylene glycol terephthalate, come into consideration. Poly cyclohexane dimethylene terephthalate and ethylene glycol or copolyether ester fibers made from p-hydroxybenzoic acid.
Terephthalic acid and ethylene glycol.
Cellulose triacetate, cellulose 2 1/2 acetate, synthetic polyamides such as hexamethylene diamine adipate or polycaprolactam and polyurethanes may also be mentioned.
The fiber materials can be in a wide variety of processing stages, e.g. B. as textured threads, flake, sliver, yarn, as piece goods, such as woven or knitted fabrics or as made-up goods.
For dyeing with the dye mixtures, it has proven to be particularly advantageous that an addition of water can be dispensed with entirely, which u. a. the regeneration of the extracted dye baths much easier.
The inventive method, which preferably in closed pressure-resistant equipment, for. B. in circulators. Jet machines. Reel, drum dyeing machines.
Runners, paddling. Kreuzspulapparaten, is carried out, for example, as follows: The halogenated hydrocarbon at room temperature in a liquor ratio of 1: 3 to 1:40, preferably 1: 5 to 1:20, the material to be dyed, the liquor is advantageously added finely dispersed dyestuffs of the formulas I and 11 or 111, or a finely dispersed dyestuff mixture of the formulas 1 and 11 or I and 111, then heats the dyebath to 100 '' C. advantageously between 120 and 150 "C. and keeps it about 5 to 120 Minutes, advantageously 15 to 45 minutes, at this temperature After achieving the desired depth of color or when the dye bath is completely exhausted, the bath is cooled, the material to be dyed is removed from the bath and, if desired, after rinsing.
e.g. B. dried twice with perchlorethylene for 5 minutes at 85 "C., advantageously in vacuo with saturated aqueous steam for about 10 minutes.
With the aid of the method according to the invention, it is possible in a simple manner to dye synthetic organic textile material with high dye yields and with excellent fastness properties from halogenated hydrocarbons in the sought-after navy blue to black shades. In particular on textured polyester, strong navy blue to black flat-level dyeings with high sublimation fastness are obtained. good wet. Fastness to light and rubbing and a good compensation of material-related affinity differences without impairing the physical properties of the fibers.
The use of organic dye liquors as a dye bath instead of water has a number of advantages: In the solvent extraction process, the dye bath is exhausted faster and more extensively than in aqueous media, which results in shorter dyeing times.
the organic dye liquor can also be easily recovered. e.g. B. by passing through an activated carbon filter, whereby the increasing difficulties in the treatment of waste water are avoided entirely. The cleaned and recovered dyeing liquors can be used again without restriction as organic dyeing liquors. In addition, provided that the appropriate devices are available, the process according to the invention can be used to dye synthetic organic material in a wide variety of processing stages in a gentle manner and without the occurrence of dirty water in excellent color yield. Thanks to the good bath exhaustion, a reductive post-cleaning of the dyed material is not necessary in most cases.
The following examples serve to illustrate the invention. The temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
10 g of textured polyethylene glycol terephthalate fabric are introduced in a liquor ratio of 1:10 at room temperature into a dye bath which is in a closable dyeing apparatus, which was obtained by 0.5 g of a stock dispersion a) containing 0.025 g of the dye of the formula
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0.01 g Antaron V 216 (polyvinylpyrrolidone, molecular weight approx.
7000) and 0.465 g of paraffin oil, and 1.5 g of a second stock dispersion b) consisting of 0.15 g of the dye of the formula
EMI3.2
0.6 g of Antaron V 216 and 1.29 g of paraffin oil can be dispersed in 98 ml of tetrachlorethylene. The dyeing apparatus is then closed and the dye bath is heated to 121 "within 10 minutes with constant movement of the material to be dyed and kept at the boiling point of the tetrachlorethylene for 60 minutes.
After cooling to 80 ", the dyed fabric is removed, squeezed to leave as little residual liquor in the goods as possible, by heating with tetrachlorethylene containing 0.25 hexamethylphosphoric triamide in a liquor ratio of 1: 8 in the above-mentioned apparatus for 5 minutes, rinsed again with 80 "warm tetrachlorethylene for 5 minutes and then dried. The remaining fleet is practically colorless.
In this way you get a colorful, flat shelf.
navy blue dyeing with excellent sublimation, light, wet and rub fastness on textured polyethylene glycol terephthalate fabric.
The stock dispersions used in Example 1 were obtained as follows;
Stock dispersion a) 30 g of the dye of the formula a given in Example 1 are ground in a bead ball mill with 12 g Antaron V 216 and 558 g paraffin oil until the particle size of the dye is below 3. After the grinding medium has been separated off, a 5% liquid dye preparation is obtained.
Stock dispersion b) 45 g of the dye of the formulas given in Example 1 are ground in a bead ball mill with 18 g Antaron V 216 and 387 g paraffin oil until the particle size of the dye is below 3. After the grinding medium has been separated off, a 10% liquid dye preparation is obtained.
Example 2
The procedure is as described in Example 1, but using instead of the stock dispersion b) 0.6 g of a stock dispersion c) containing 0.18 g of a dye of the formula
EMI3.3
wherein R means about 70% H and about 30% -CH2CH2-S-CH2-CH2-OH.
0.18 g of Antaron V 216 and 0.24 g of paraffin oil and 2.0 g of the stock dispersion aidie described in Example 1 can be dispersed together in 97.4 ml of tetrachlorethylene, giving a strong, flat, black color with excellent Light, wet and rub fastness on textured polyethylene glycol terephthalate fabric.
The stock dispersion c) was prepared as follows: 54 g of the dye mixture of the formula y given in Example 2 are ground in a bead ball mill with 54 g of Antaron V 216 and 72 g of paraffin oil until the particle size is less than 3.1. After removing the grinding media, you have a 30% liquid dye preparation.