DE2221620A1 - Substituierte benzimidazole und ihre verwendung - Google Patents

Description

DA-8229

2221

620

Beschreibung
zu der

Patentanmeldung
des

Wsesojusnyj Nautschno-Issledowatelskij Institut chiraitscheskich sredstw saschtschity rastenij, UdSSR, Moskau, ■ Ugreschskaja uliza, 33

betreffend

SUBSTITUIERTE BENZIMIDAZOLE UND IHRE VERWENDUNG

(Priorität: 24.12.1971 UdSSR Nr. 172894-9 3.12.1971 UdSSR. Nr. 1721806)

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Verbindungen - substituierte Benzimidazole und ihre Verwendung.

Die genannten Verbindungen weisen erfindungsgemäß die folgende allgemeine Formel

auf, worin X für H; Azyl; substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy-(thio-; amino-)-azyl, Karbalkoxyl; Aryloxy(thio-; amino-) arylkarbaminoyl; Karb-r aminoyl; substituierte oder un-

substituierte Arylpyrrolidonsulfo steht oder fehlt; Y für H; .Karbalkoxyamino; Oxyalkyl; Azyloxyalkyl; Azylkarbaminoyl, Oxyalkyl; . . ·

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substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy(thio-amino-) azylkarbominoylamino; Aryl oxyazylkarbaminoylaminoalkyl; Z für Hi Azyl; substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy-(thio-j amino-)azyl; Karbalkoxyl; Aryloxy-(thio-; amino-)azyl~ karbarainoyl; Karbaminoyl; substituierte oder unsubstituierte Arylpyrolidonsulf ο; A für H; Halogen; Nitrogruppe;. Alkyl; substituiertes Alkyl; Alkoxy; η für 1 bis 4 steht.

Die genannten neuen Verbindungen sind biologische Wirkstoffe, die als Fungizide zum Pflanzenschutz, als Beizmittel für Samen, Antiseptika für nichtmetallische Materialien und als Herbizide verwendet werden können.

Möglich ist ihre Verwendung auch als Nematozide-und Molluskozide sowie Arzneimittel.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen weiße oder gelbliche kristalline Stoffe dar, die in organischen LösungSr mitteln schwerlöslich, in Tetrahydrofuran löslich, in Azeton _f und Pyridin zum Teil löslich sind. Sie zersetzen sich bei Temperaturen von Λ^Ο bis 35O°C.

Die genannten Verbindungen werden wie folgt hergestellt.

Lan setzt substituierte Benzimidazole der allgemeinen Formel:

worin X für H; Azylj substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy-(thioamino-)-azyl; Karbalkoxyl; Aryloxy- (thio-; amino-)azylkarbaminoy1; Karbaminoylj substituierte oder
unsubstituierte Arylpyrrolidonsulfo

steht oder fehlt; y für H; ftarbalkoxyamino; Oxyalkylj Azyloxy-

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alkyl} Azylkarbaminoyloxyalkyl; substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy-(thio-;amino)azylkarbaminoylamino; Aryloxyazylkarbarainoylaminoalkyl; Z für H; Azyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy-(thio-; amino-)azyl; Karbalkoxy; Aryloxy-(thio-;amino-)azylkarbaininoyl; Karbaminoyl; substituierte oder unsubstituierte Arylpyrrolidonsulfο; A für H; Halogen, Nitrogruppe; Alkyl; substituiertes Alkyl; Alkoxy; η für 1 bis 4 steht, mit Azylierungsmitteln, substituierten und unsubstituierten Aryloxy-(thio-; aiuino-)azylisozyanaten oder substituierten und unsubstituierten Aryloxy-(thio-j amino-) azylhalogeniden, oder Pyrrolidonarylsulfonylchlorid, oder Azylchlorid um. Das Verfahrcn wird bei einer -Temperatur bis 10O⁰O, vorzugsweise bei 20'bis 40⁰C, im iuedium eines inerten organischen Lösungsruittels, z.B. ν Benzol- oder Chloroform durchgeführt. Die Ausbeute an Endprodukten beträgt 70 bis 90 Gewichtsprozent der Theorie. Venn erforderlich, führt mar>

don Prozeß in Gegenwart von Wassersto.ffchlorid als Akzeptor durch.

Bas erfindungsgemäße Verfahren ü:acht es möglich, sub- ' stituierte Benzimidazole hoher Qualität zu erhalten, die eine hohe fungizide und herbizide Aktivität aufweisen.

Die genannten erfindungsge-äßen Verbindungen verwendet man als Fungizid zum Schütze von Pflanzen und nichtmetallischen Materialien.

Eine besondere aktive.Verbindung, die hohe fungizide Aktivität beim Schutz von Pflanzen und nichtmetallischen Materialien aufweisen, ist das i-Phenoxyazetylkarbaminoyl-2-

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karbmethoxyaminbenziniidazol der allgemeinen Formel:

Zum Schütze von Pflanzen gegen Pilζerkrankungen ver-

oft
wendet man gegenwärtig sehr. Dithiokarbaminsäurederivate/'ie

Ferbam
" Zineb, LahebjfFolyraßi und andere. Diese !Fungizide wie auch die anorganischen kupferhaltigen Präparate (Bordeäuxbrühe, Kupfer(II)-oxyclilorid und andere) weisen eine hohe Wirkung gegen eine Reihe solcher Pflanzenerkrankungen wie Apfelbaumschorf, Peronosporose von Tabak, Blattfallkrankheit der Rebe, Kartoffelkrautfäule und andere auf.

Einer der Hachteile der breit angewandten Fungizide auf der Basis von Dithiokarbaminsäurederivaten und kupferhaltigen Verbindungen ist ihre schwache 7/irksamkeit oder volle Unwirksamkeit gegen Lehltaupilze und gefäßfracheomyketische Erkrankungen vom Typ ViIt.

Zu gleicher Zeit sind die gegen JMehltauerkranlcungen angewandten Präparate, z.B. Karatan und andere, gegen andere ' verbreitete Fflanzenerkrankungen unwirksam.

Zum Unterschied von den gegenwärtig bestehenden indu- . striell . hergestellten Fungiziden v/eisen die erfindungsge-

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"" 5 —

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mäßen neuen Verbindungen nicht nur hohe Aktivität gegen kehltauerkrankungen, sondern auch gegen ein breites Spektrum anderer wichtiger Pathogene der Pflanzen, z.B. gegen Apfelbaum-

und Birnbaumschorf, Getreiderost, Traubengraufäule, Schirainelkrankheiten landwirtschaftlicher Produkte während der Lagerung, darunter auch der Samen, und andere Erkrankungen auf.

Dabei sind die erfindungsgemäßen Verbindungen an der Aktivität gegen Kehltau dem bekannten ~:

. Präparat Karatan und in einigen Fällen dem Fungizid i3enlat überlegen.

Die erfindungsgemäßen neuen Präparate besitzen außerdem eine außerordentlich interessante und nützliche Eigenschaft, von den Pflanzen leiche z.B. aus dem Boden aufgenommen zu v/erden, und im Inneren der Pflanzen zu wandern, wodurch fungizider Schutz der ganzen Pflanze, darunter auch neuer Sprößlinge gesichert wird.

Durch diese Eigenschaft wird es möglich, die erfindungsgemäßen neuen Präparate nicht nur durch Bespritzung der vegetierenden Pflanzen, sondern auch durch deren Einbringen in den Boden anzuwenden.

So schützt beispielsweise 'das \ Einbringen in den Boden ei.ner
in Form wässeriger Suspension in außerordentlich geringen Aufwandmengen von der Größenordnung 5 bis 1,25 ^S Je 1 kg Trockenboden Gurkenpflanzen praktisch völlig gegen die Ansteckung mit Mehltau. Dabei stehen die neuen Präparate in

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der fungiziden Aktivität dem Fungizid Benlat nicht nach und sind in einzelnen Fällen diesem überlegen.

Durch die hohe systemische Aktivität der ert'indungsgemäßen Verbindungen sind sie erfolgversprechend bei der. Verwendung gegen tracheomykotische Erkrankungen, z.B. gegen ViIt der Baumwolle durch Einbringen der Präparate in den Boden in

und

Form von Stäubemitteln Begießen oder Bespritzen der vegetierenden Pflanzen.

Dabei stehen die neuen Präparate in der fungiziden Akti~ vität gegen die genannte Erkrankung, dem Präparat Benlat nicht nach und sind in einigen Fällen diesem überlegen.

Die Ergebnisse der laboratoriumsmäßigen und der Freilandversuche deuten darauf hin, daß die Verwendung der neuen Präparate als Beizmittel von Samen erfolgversprechend ist.

Die neuen Präparate schützen die Samen .vollständig gegen Schimmel krankheiten, wobei sie in der Aktivität der Hexachlorbenzol bedeutend überlegen sind. In der Aktivität gegen Y/eizenh art brand stehen die neuen Präparate dem Quecksilberpräparat Granosan und dem Hexachlorbenzol bei hohen Anstekkungsgraden etwas nach, sind aber diesen nach den erzielten JDrtragsztinahcien merklich überlegen.

Das breite Spektrum und die hohe Stabilität der erfindungsgemäßen Verbindungen machen es möglich, diese auch als Antiseptika zum Schütze nichtmetallischer Materialien zu verwenden.

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Im Ergebnis der durchgeführten Prüfungen wurde festgestellt, daß diese Verbindungen eine hohe Aktivität gegen Pilze zeigten, die nicht metallische Materialien befallen. An der Aktivität sind sie dem Pentachlorphenol bedeutend überlegen und stehen dem Benlat nicht nach. Somit kann die erfindungsgemäße neue Klasse von ^erbindungen in der Industrie bei der Herstellung von Leder, Textilmaterialien, Kunststoffe und anderer nicht metallischer Materialien als Antiseptika breite Verwendung finden, die eine höhere Wirksamkeit als die gegenwärtig zur Verwendung gelangenden Präparate aufweisen.

Außerdem finden die erfindungsgeirüßen substituierten Benzimidazole der allgemeinen Formel

v/orin X und Z - H; Azyl; durch Halogen, Kitrogruppe substituiertes Aryloxyazyl; Aryloxyazylkerba-

-, ι ι TT -, oder., mmoyl, das durch Halogen nitrogruppe substituiert ist; y - H; Karbalkoxyamino; Azyloxyalkyl;

Oxyalkyl; Azylkarbaminoyloxyalkyl; substituiertes und unsubstituiertes Aryloxy-(thio-j amino-)asylkarb8Jiiinoylamino; Aryloxyazylkarbariiirioylaminoalkyl; A = Hj Halogen; lüitrogruppe; Alkyl; substituiertes Alkyl; Alkoxy; η 1 bis 4 bedeuten, Verwendung als Herbizid. Eine besondere wirksame Verbindung der genannten Gruppe ist das 1-(4-Chlorphenoxyazetyl)-karbaminoyl-2-karbo-

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'metlioxyaiiiinobenzimidazol der allgemeinen Formel

₂O^ /Gl

, Die genannten Verbindungen können in Getreidekulturen, mit Erfolg verwendet v/erden, indem sie gleichzeitig den fungiziden Schutz der Monokotyledonen und die Vernichtung von Unkräutern aus zweikeimblättrigen Pflanzen bewirken. Dabei steht die herbizide Aktivität dieser Verbindungen gegen zweikeimblättrige Pflanzen dem 2,4-D nicht nach, während die genannten Verbindungen in fungizider Aktivität z.B. gegen Weizenhalmrost dem Zineb nicht nachstehen.

Die Präparate können in Form von Netzpulvern, Emulsionskonzentraten und anderer bekannter" Zubereitungen verwendet werden·

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend folgende Beispiele für die Herstellung der neuen Verbindungen, der substituierten Benzimidazole, und Verfahren zur Prüfung ihrer fungiziden und herbiziden Aktivität angeführt,

Beispiel 1.

Einer Suspension von 1,41 g 2-Aminobenzimidazol in 50 ml wasserfreiem Benzol gibt man bei Zimmertemperatur eine Lösimg von 2,35 g. n-Hitrophenoxyazetylisozyanat in Benzol zu. Das

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Geuiiscli rührt man 2 Stunden, filtriert den Niederschlag ab, wäscht diesen mehrmals mit Azeton, trocknet an der Luft und erhält 3,55 g (94 Gewichtsprozent) 2-(4~i;ifcrophenoxyazetyl~ karbaminoyl)aminobenziiaidazol. Schmp. 245°0 (sclimilzt unter Zersetzung).

Gefunden,%% N 19,66; 19,50; C₁₆H₁₃N₅O₅". Berechnet,%: M 19.43,

IR-Spektrum (Kßr-Tabelle): >) _n__n (1642 cm"¹),V ^__o (1700 cnf¹).

Beispiel 2_Λ

Einer Suspension von 0,47 S 2-Amino-1-benzimidazolkarba~ minsäuremethylester in 20 ml wasserfreiem Benzol gießt man bei Zimmerteifiperatur 0,53 IB 4-Nitrophenoxyazetylsozyanat zu. Nach zwei Stunden Kühren filtrierb man.den Niederschlag ab, wäscht mit Benzol, trocknet und erhält 1 g (99 Gewichtsprozent) 1~Ii.arboiflethoxy~2-(4-nitrophenoxyazetyl)~karba:ainoyl~ aminobenziruidazol. Schmp, 180 C (Zersetzung), Gefunden, %: N 16,46; 16,66. O₁₀II₁-M₁₇O₇. Berechnet, %: N 16,61. Ui-SpGktrum (Kßr-Tabello): V _c__o 1649 cm""¹; ψ 1704 cn"¹;

Beispiel 3«

Einer Suspension von 2 g 2-Aiuinopropy3.benzimidazol in 20 ml v/asserfreieitt Benzol gießt man bei einer Temperatur von 20⁰G eine Lösung von 2,41 g 4-Chlorpherioxyazetylisozyanat in Benzol zu. Das Gemisch rührt man 2 Stunden und läßt über Nacht stehen. Dann gibt man J>0 ml Isooktan zu, filtriert den iiieder-

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und
schlag ab, wäscht mit Isooktan, Alkohol, trocknet und erhält 3»90 g (BÖ Gewichtsprozent) 2-(4-Chlorphenoxyazetylkarbaniinoylaminopropyl)~benzimidazol. Schmp. 194 bis 195°C (schmilzt unter

Zersetzung). Gefunden, %\ IT 14,01; 14,17. C₁QH₁QCIlT₄O₃. Berechnet, %i IT 14,45.· IR-Spektrum (KBr-Tabelle) ί Λ? „__n 1740 cm"¹ V _ 1640 cm"¹; V ^, 3349 cm""¹

Beispiel 4.

ICiner Suspension von 200 g 2-Amino-4~chlorbenzimidäzol in 40 ml trockenem Benzol gießt, man bei Zimmertemperatur 1,6 g Phenoxyazetylisozyanat in 40 ml trockenem Benzol zu. Each zv/ei Stunden Hühren filtriert man den gebildeten Niederschlag ab, wäscht diesen mit Benzol, trocknet an der Luft und erhält 3»1 g 1-Phenoxyazetylkarbairiinoyl~2~karbomethoxy amino-4-chlorbenz imidazo I, Schmp« 180°C (Zersetzung). Gefunden, %: IT 13»5<^» 13,70. Ο,,.Η.,-ΟΙΜ.Ος. Berechnet, %: N 13,91.

Beispiel J?»,

Einer Suspension.von 0,5 g 2-Karboisopropoxyaminobenzi~ iaidazol in trockenem Benzol gießt man bei Zimiaerteiiiperatur 0,4 g Phenoxyazetylisozyanat in 40 ml trockenem Benzol zu. Kach zwei Stunden Rühren filtriert man den gebildeten niederschlag ab, wäscht diesen mit Benzol, trocknet an der Luft und erhält 0,8 g 1-Phenoxyazetylkarbaminoyl-2~karboisopropoxyamino~ benzimidazol. Schmp. 300⁰C (Zersetzung). Gefunden, %: IT 13,Ö5; 13,94. C₂₀H₂₀K₄O₅. Berechnet, %: N 14,14.

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Beispiel 6.

Analog zu Beispiel 5 erhält man 1-Phenoxyazetylkarbaminoyl-2~karbomethoxyaminobenzimidazol in einer Ausbeute von 99 Gewichtsprozent. Sclimp. 280 bis 262°C (Zersetzung). Gefunden, %: N 15,31; 15,42. C₁₀H₁₆H₄O . Berechnet, %: N 15,21.

Beispiel 7»

Analog zu Beispiel.5 erhält man 1-(4-Chlorphenoxyazetyl)-karbaininoyl-2-karbomethoxyaminobenzimidazol in einer Ausbeute von 99 Gewichtsprozent♦ Schmp. 25O⁰C (Zersetzung). Gefunden,%: H 14,04; 14,14. C₁₀H₁₅ClN₄O₅. Berechnet, %i N 13,92,

Beispiel b.

Analog zu Beispiel 5 erhält man 1-(2,4-Dichlorphenoxyazetyl)-karbaiainoyl-2~karboiiiethoxyaminobenziiuidazol in einer Ausbeute von 99 Gewichtsprozent« Schmp, 278⁰C (Zersetzung). Gefunden, %: N 13,05; 12,98. C₁₀H₁₄Cl₂IT₄O₁-. Berechnet, %: N 12,d6.

Beispiel 9»

Analog zu Beispiel 5 erhält man 1-Phenoxyazetylkarbaiij.inoyl -2-karboäuhoxyajr'iiiobenziiiiidazol in einer Ausbeute von 83 Gewichtsprozent. Schmp. 30O⁰C (Zersetzung). Gefunden, %: K 14,32; 14,40. C₁₉II₁₀U₄O₅. Berechnet, %: Ii 14,66.

Beispiel 10.

Einer Suspension von 1 g 2-Karboiaethoxyainiiiobenziinida~ zol in 15 ml Chloroform gießt man bei Zimmertemperatur 2,05 G

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2,4-Dichlorphenoxyazetylchlorid zu„ dann gibt man langsam 0,8 g Triätnylamin in 5 ml Chloroform zu. Nach 1 Stunde Hünren wäscht man das Heaktionsgemisch zweimal mit jeweils 150 ml eiskaltem Wasser, nitriert den Niederschlag ab₈ trocknen die Chloroformschicht über dem Natriumsulfat und dampft ein© Man erhält 1,55 g 1-('l,4-i)ichlorpheno3cyazetyl)-2~karbomethO2qraminobenzimidazol (76 Gewichtsprozent)«. Das Produkt reinigt man. durch zweimaliges Waschen mit einem Gemisch von n~Heptan und Tetrahydrofuran (1ϊ1). Schmp. 175°G (Zersetzung)«, Gefunden^ *%i G 51,40; 51,ÖO; H 3,17; 2,90; N 11,23; 11,10; Cl 18,27; IcJ,58. C₁₇H₁₁Cl₂N₃O₄. Berechnet, %x G 51,90; H 3,55; N 10,68, Cl 10,10.

11.

Analog zu Beispiel 10 erhält man 1-Phenoxyazetyl~2-karbamethoxyaiüinobenziinidazol in einer Ausbeute von 65 Ge~ Wichtsprozent. Schmp. 170°C (Zersetzung). Gefunden, %·. N 12,76; 12,93; C₁₇II₁₅N₃O₄. Berechnet, %% N 12,02.

Beispiel 12.

Analog zu Beispiel 10 erhält man 1-(4-Nitrophenoxy)-azetyl-2~karbomethoxyaininobenziinidazol in einer Ausbeute von 65 Gewichtsprozent. Schmp. 192⁰C (Zersetzung). Gefunden, %·. l\ 15,68; 15,50; C₁₇H₁₄N₄O₆. Berechnet, %: N 15,15.

Beispiel 13.

Analog zu Beispiel 10 erhält man 1-(2-Methylphenoxyaze-

tyl)-2~karbomethoxyaminobenzimidazol in einer Ausbeute von

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73 Gewichtsprozente Schmp. 175°0 (Zersetzung). Gefunden, %i K 12,88; 12,56; G₁₀H₁₇N₃O₄. Berechnet, %i N 12,40.

Beispiel 14.

Analog su Beispiel 10 erhält man 1-(4-Chlorphenoxyaze tyl)~2-kart>omet]ioxyaniinoberizimidazol_i -in einer Ausbeute von 72 Gewichtsprozent, Schmp. 200⁰G (Zersetzung). Gefunden, %.· N 11_r95; 12,04? G₁₇H₁₄OlN₃O₄. Berechnet, %: Ii 11,70.

Beispiel 15»

Analog zu Beispiel 10 erhält man 1-(4-Nitrophenoxyaze~ thyl)-2~karbomethoxyaiüino^4-chlorbenzijrddazol in einer Ausbeute von 76 Gewichtsprozent, Schiap. 182 G (Zersetzung). Gefunden, %\ Έ 14,14, 14,07; C₁₇H₁₃ClN₄O₆. Berechnet, %: N 13i9O.

Beispiel 16.

Einer Suspension von 9>6 Benzimidazolkarbaminsäurelaethylester und 8 g Phenylpyrrolidonsulfochlorid in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff gibt man bei arbeitendem Rührwerk 3>93 6 Pyridin zu. Die Heaktionsiaasse kühlt man auf eine Temperatur von 20⁰C ab, filtriert den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser, Azeton und Äther. Man erhält 8,1 g (39»2 Gewichtsprozent) 1-(4-Pyrrolidonphenyl)-sulfo-2-karbomethoxy-

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aininobenzimidazol. Gefunden, %: 0 54,35; 54,93; H 4,56; 4,41. C₁₉H₁₈N₄SO₅. Berechnet, %: G 55,07; H 4,35·

Beispiel 17.

Zu 4 g Azetylchlorid gibt man .allmählich unter Rühren 5 S 3-(Benzimidazolyl-2-)propylalkohol hinzu. Die Reaktionstemperatur steigt auf 60⁰C. Bei dieser-Temperatur wird das Reaktionsgemisch 10 Minuten gehalten und dann auf eine Temperatur von 2Q°C abgekühlt. Die gebildete kristalline Masse zerreibt man im Schwefeläther und filtriert. Man erhält 5»9 S (95»3 Gewichtsprozent) 2-(3'-Azetyloxypropyl)-benzimidazol. ßchmp. 134 bis 134,5°C, Gefunden, %: C 56,8; 57,08; H 6,28; 6,Oö; N 12,28; 12,39. ^σ ₁₂ ^Η14^Η2°2· ^Berechnet* %^{: c} 66,05; H 6,42; Ii 12,84. .

Beispiel 18.

Zu 6,9 S Benzoylchlorid gibt man allmählich unter Rühren 5 S 3-(Benziroidazolyl-2-)-propylalkohol hinzu. Das Eeaktionsgeiüisch erhitzt rnoji auf eine Temperatur von 60⁰G und hält bei dieser 'Temperatur während 10 feinuten. Dann kühlt man die Reaktionsmasse auf eine Temperatur von 20°C ab und zerreibt die gebildete kristalline Schmelze im Schwefeläther. Die Kristalle werden abfiltriert und mit Äther gewaschen. Klan erhält 4,3 g (54 Gev/ichtsprοzent) 2~(3'-BeIiZOyIoXyPrOPyI)-benzimidazol. Schuip. 157 bis 157,5°C Gefunden, %: C 63,30; 63,71; H 5,24; E 10,28; 10,25. C₁₇ ¹I₁₆N₂O₂. Berechnet, %: C 72,66; II 5,71; N 10,0.

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Beispiel 19«

Zu 4,8 g Trichloressigsäurechlorid gibt man allmählich 2,76 g 3-(Benzimidazolyl-2-)-propylalkohol hinzu. Die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt auf 82⁰O. Bei dieser Temperatur hält man das Reaktionsgemisch 10 Minuten, kühlt dann auf einer Temperatur von 2O⁰G ab und zerreibt mit Schwef eläther. Die Kristalle v/erden abfiltriert. Man erhält 5g (100 Gewichtsprozent) 2-(3^f-Trichlorazetyloxypropyl)-benzimidazol. Bchmp. 147⁰C (sublimiert). Gefunden, %s C 40,34; 40,65; H 3,61; 3,90; Cl 36,39; 37,93; N 8,25; 8,23· C₁₂H₁₁Cl₃N₂O₂. Berechnet,%i C 44,79; H 3,^2; Cl 33,13; K 6*71.'

Beispiel 20.

Einer Suspension von 2,36 g Benziinidazol in 20 ml wasserfreiem Benzol gießt man bei Zimmert eiiiperatur 4,5 g 2-Liethyl- -4-ehlorphenoxyazetylisozyana.t in 20 ml Benzol zu. Das Gemisch rührt man während 20 bis 30 Minuten, filtriert den in größerer Iv.enge anfallenden farblosen kristallinen niederschlag ab, wäscht mit Benzol, Äther, trocknet an der Luft und erhält 5,29 g 1-(2-LIethyl»4-chlorphenoxya5'»etylkarbajiiinoyl)-bc;nziffiidazol in einer Ausoeute von 95 Gewichtsprozent. Schmp. 100 bis 101⁰C. Gefunden, %: C 59,30; 58,72; H 3,80; 3,89; Cl 10,70; ' 10,73; Ν 12,60; 12,58. C₁₇H₁₄ClN₃O₃. Berechnet, %i C 59,10; H 4,09; Cl 10,35; N 12,24.

Beispiel 2-1.

Analog zu Beispiel Kr. 20 ,erhält man 1-(Phenoxyazetyl-

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ka#baminoyl)-benzimidazol in einer Ausbeute von 76 Gewichtsprozent. Schmp. 101 bis 102⁰C Gefunden» %% E 14_S56; 14,7ö® C₁₆H₁₃N₃O₃. Berechnet, %z N 14,25.

Beispiel 22. ■

Einer Suspension von 2 g 2-Amino-i-benzimidazolkarbonsäureraethylester in 50 ml Chloroform, gießt man bei einer Temperatur von 20⁰C 4,05 g 2,4-Dicnlorphenoxyazetylchlorid zu und tropft dann 1,6 g Triäthylainin zu. Nach zwei, Stunden Rühren wäscht man das Eeaktionsgemisch zweimal mit jeweils 50 ιοί eiskaltem Wasser. Das Produkt filtriert man ab_s trocknet und erhält 30 g 1-(2,4-Dichlorphenoxyazetyl)-2-imino-3-karbomethoxybenzimidazol (-75 Gewichtsprozent). Die 0hloro~ foriuschicht trocknet man über :■ Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel ab. Das Produkt reinigt man durch zweimaliges Waschen mit einem Gemisch von n-Heptari und Tetrahydrofuran (1 : 1). Schmp. 169 bis 170⁰C. Gefunden, %% II 10,62; 10, 54. C₁₇H₁₁Cl₂F₃O₄. Berechnet, %% N 10,68.

Beispiel 23..

Vertilgende Kontaktwirkung gegen Gurkenmehltau. Zum Versuch verv/endete man Treibhaus-Gurkenpflanzen

der Sorte "Klinskije" im Alter von Keimblättern. Anzahl der

aus

Wiederholungen 6 bis 7 Pflanzen. Die für den Versuch.gewählten Pflanzen wurden mit wässerigen Suspensionen der zu prüfenden Präparate und des Vergleichspräparates in Konzentra.-

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tionen von 0,02 bis 0,005 Gewichtsprozen des Wirkstoffs bespritzt. Die Kontrollpflanzen wurden mit Wasser bespritzt. Nach der Trocknung der Suspension auf den Blättern, ungefähr 1,5-2 Stunden nach dem Bespritzen, wurden alle Pflanzen mit wässeriger Suspension der Konidien des Kürbismehltauerregers angesteckt. Der Prozentgehalt der Unterdrückung der Krankheitsentwicklung wurde im Vergleich mit der Kontrolle 10 und 15 Tage nach der Ansteckung nach dem Grad der Bedeckung der Blätter mit Mehltaupilzbelag bestimmt. Die Versuchsergebnisse enthält Tabelle Nr. 1.

Tabelle Nr. 1

Präparate

Konzentration % der Unterdrückung der Präparate gegenüber der Konin Gevf.% nach trolle dem Wirkstoff

10 Tage 15 Tage nach der nach der Ansteckung Ansteckung

1-Phenoxyazetylkarbaminoyl -2-karbomethoxyamino-benzimidazol

1 - j( - (4Me thylphenoxy) butyrylkarbaminoyl-2-karbo- methoxyamino-benzimidazol

1-Karbomethoxy-2-(4-nitrophenoxya zetyl )-karbaminoylaminobenzimidazol

0,02	100	100	6
0,01	100	94,	5
0,005	99,5	87,
0,02	100	100
0,01	100	100	5
0,005	100	97,

0,02

100

81,7

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Tabelle Nr. 1 (Forts.)

Präparate

Konzentration % der Underdrückung der Präparate gegenüber der Konin Gew.?o nach trolle

dem Wirkstoff 10 Tage 15 Tage

nach der nach der Anstek- Anstekkung kung

Benlat

Karatan

Kontrcin c

Krankheitsentwicklung Inder Kontrolle

0,02	100	100
0,01	100	100
0,005	99,5	• 95,4
0,02	97,1	89,6
0,01	88,2	71,4
0,05	81,7	63,2
	0	0

87,5

87,5

Beispiel 24.

Kontaktschutzwirkung gegen Gurkenmehltau. Zum Versuch verwendete man Treibhaus-Gurkenpflanzen der Sorte "Klinskije" im Alter von zv/ei echten Blättern. Anzahl der Wiederholungen 4 Pflanzen. Die für den Versuch gewählten Pflanzen wurden mit wässeriger Suspension der zu prüfenden Verbindung oder des Vergleichspräparates, die Kontrollpflanzen mit Wasser bespritzt. Vier Tage nach dem Bespritzen wurden alle Pflanzen mit wässeriger Suspension der Konidien des Kürbismehltauerregers angesteckt. Der Prozentsatz der Unterdrückung der Krankheitsentwicklung wurde 10 und 18 Tage nach der An-

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22.: 1620

steckung bestimmt.

Die Versuchsergebnisoe sind in Tabelle Nr. 2 enthalten.

Tabelle Nr. 2

Präparat· e

Liinoy]--2-karboinotJio xy ojaino b enss iini daz öl

n o.xy ) -bu tyry Ikar ba-

xyaiidnobenzimidazol ßenlat

Kontrolle

K r ank ho it s ent· v/i ck 1 im/

in der Kontrolle

Konzentration der Präparate in Gew.% nac}i dem vvirkstorf.

% der Unterdrückung des Krankheitsentvvicklung gegenüber der Kontrolle

i'age 1ü Tage nach der nach der Ariöt e c kuny An r»t e c knng.

0,02	94,3	69,7
0,02	100	100
0,01 .	99,9	97,5
0,005	100	92,ö
0,02	100	100
0,01	100	9ö,9
0,005	97,6	tt9,7
0,05	100	9ö,6
0,02	97, ö	94,2

309823/ 1012 ORlQIi^AL INSPECTED

U.: 1620

Beispiel 25·

Systematische Vertilgung«Wirkung gegen GurkenraehlLau.

Zum Verbuch wurden Treibliaüs-Gurkonprianzei) im Alter von Keimblättern verwendeI;. Anzahl der Wiederholung de« Vorsuch.es 4 Pflanzen.

Die für den Versuch gewühlton Pflanzen wurden 10 ^rfage vor der Ann teilung des Versuches jeweils zu zweib in Vinylchloridgefäße Mit Abmessungen von 10 χ 5 cj;l, die 450 g luf L--

trockene iJrde fassen, auscepflaiizl;. Bis isum. Tag de;r Burchführun:- dos Versuches wurden die Pflanzen ut)ter nor j lalen- JkiT'leselun^sbedinguiicen gehalten. Ära Tage der. VersucliGbü^Lnns wurden die Pflanzen nicht; in üblicher Weise begossen· i^afcb dessen, wurc-on

in jede« Gefäß jeweils 25 mJL v/ässoi'igc Βιι,^ρυη^ϊοη-αϋΰ' zu prüforiden PraparaLes bexiellungsvv'ei-se des Vergleichspräpara^L-ö in einer KoriKonbrabiön von jeweils 0,02 Gewicht a pro sent, 0,01 C.ewichlsproz'ciil; und 0,005 Gewichbsprofcmb (5; 2,5 und 1,25 mg Präparob je 1 kg i'irde) eingebracht;. In dio Gefäße i-.iit den Kont.vollp±'lanaen wurde enbsprechende i..on-;G von V/assor eingebrachte Ji'i.ne GLUBcie nach des:. Ei nbringen der 1'räparoLc wurden die J-I'Jiiiii-·.cn i-.iü v/änserigor Suspension der iionidien des Kürbit.'i ehlbaucrregers öngestcc?:t _e

Dei· Prozent.satz der Unterdrückung der lU-ankheiLsentv/ickluiig wurde im Vergleich uit der konl-rolle 10, 15 und 22 Tage nach der Ans Lockung best L'fljat» Die Veriaichsergebnisse sind in 'i'abelJ.e iir. 3 onLhaitcn. .

309823/1012

BAD OFUOlHAi.

>1 -

Präparate

'i'iLbciHo JIr. 3

1-i."heno--:yazetyl~
karbami noy L-2-karboiiio bhoxy amino«·

1, 25

% der Unterdrückung der Konzentration krank h··! te en tv/ ick Lun^

der Präparate _

in mg je 1 kg _{1Q a},_a(„_o ^- _{T 2? T}.

nach den." nach eier nach Ansteckung AnsUik- dei' i kuiii'·

100	100	100
100	loo	100
100	100	100

ox,y )-bu tyrylkar

dar,ol
Benlab

2,5

1,25

2,5 1,25

100 100 100

Kontrolle

100 100 100

100 100 96

100 100 100

-Hx ■

92,8

ICO 9o,5

i, rankiicl beentv/ Ick-· 1υη(; in dor Kontrolle

71,9

Sy.'U oinatj f3ch »Sohutzv/irkurj^ ccj^cmj

Zum Versuch verwendete man Tröibhaus-Gurkenpflaiiüi-n d Sorte "jvlinokije" i.m Alter von zwei echten iUätteu'u. Lni,nhl

309823/1012

BAD

dur Wiederholungen dos Versuches ö Pflanzen,

Die Pflanzen wurüon in Polyvinylchlorids ο faß en mit Abmessungen von 1üxJ) cm, die 450 g lufttrockene jjrde Tassen (jeweils '/.viel Pflanzen in eluem Gefäß) {gezüchtet. Am₁ Tage der Versuchs beginns wurden statt der üblichen Berieselung in jedes Gefäß 25 nil wässerige Suspension des zu prüfenden Stoffes beziehungsweise dos Vcrgieichspräparates (5; 2,5; 1*25 J«S je 1 kg Lrde), in die Gefäße mit den Kontrollpflanzen jeweils 25 ml Y7a.-.:jjp.r eingebracht," Sieben Tage nach, dem Versuchsbe-ginn wurden dip Pflanzen nit \msseriger Buspencion der Konidien· des Küi'bisnielilUo.uerregerB fuigesteckt. Dex· Prozentsatz uer DnterdrückuiJg der Krankheitsentwicklung wu3.'de 10,15 ^un^ 22 Tage nach dej.' Ansteckung best"»io'".t * Die Versuchsergebnisse enthält Tabelle ITr. 4.

Tabelle lir. 4

Konzentration % der Unterdrückung der

der Präparate Krankheitsentwicklurjg

in rag je 1 kg gegenüber der ivontrolle iiJrde

Pi'äparaLe

10 Tage 15 Tage 22 Tage nach der nach nach Anstek- der ϊμι— der An— kung steckung stek—

kung

1 -Phenoxyaze Iy lkai'ba-

minoyl-2~karbomotliox,y··-

aminobcnziisidazol

J3enlat

Kontrolle

K T.-ankheit sentwicklung

in der Kontrolle*

30982 3/1012

irba-	5	100	100	100
;lioxy-	2,5	100	100	100
	1,25	100	100	100
	5	100	100	100
	2,5	' 100	100	100
	1,25	, 100	100	90,5
		0	0	0 .

, 5

d7,5

ö7,5

BAD ORIGINAL Beispiel 27.

Kontaktschutzwirkung gegen Halmrost.

Für den Versuch verwendete man Weizenpflanzen der Sorte "Krasnosernaja" ("Eotkornweizen") in der Einblattphase. Die Pflanzen wurden mit wässeriger Suspension der zu prüfenden Stoffe bespritzt. Nach Ablauf von 24 Stunden wurden die Pflanzen durch Bestäuben der befeuchteten Blätter mit trockenen Uredosporen des Krankheitserregers, gemischt mit Talk in einem Verhältnis von 1:20, angesteckt. Die Entwicklung der Krankheit wurde 10 Tage nach der Ansteckung, nach dem Auftreten von ErkrankungsSymptomen bei den Kontrollpflanzen bestimmt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 5 enthalten.

Tabelle lfr· 5

Präparate

Konzentration % der Unterdrückung

der Präx^arate der Krankheitsent-

in Gew.% nach wicklung gegenüber

dem Wirkstoff der Kontrolle

1-(2,4-Dichlorphenoxyazety1)-k3foaminoy1-2-karboruethoxyairdnobenzimidazol

1-(2~L ethyl-4-chlorphenoxyazotyl)-karbaminoyl- -2-karbomethoxya'uinobenzimidazol

1-(4-öhlorphenoxyazetyl)-karbaminoyl-2~karbometh- oxyaiüinoberiziiaidazol

0,1
0,05

0,1
0,05

0,1
0,05

97,8

94,0 ö7,3

91,8 Ö2,8

309823/101 2

1 - (θ - ( ^-^ ethylphenoxy ) -

butyrylkarbaininoylj -2-kar-

bomethoxyaminobenzimida—

zol 0,1 ^v 83,7

1-Phenoxyazetylkarbaminoyl-2-karbomethoxyaminobenzi-

midazol	0,1	.80,5
2- β -Oxypropylbenzimidazol	0,1	99,2
2-)^ -Oxypropylbenziinidazol-
essigsäureester	0,1	87,8
Benlat	0,1	96,4
	0,05	79,7
Zineb	0,1	97,1
	0,05	93,1.
Kontrolle	-	0
Krankheitsentwicklung in,
der Kontrolle
Beispiel 28.

Vertilgungswirkung gegen Weizenhalmrost.

3?ür den Versuch verwendete man Weizenpflanzen der Sorte "Krasnosernaja" ("Rotkornv/eizen") in der Einblattphase. Stunden nach der Bespritzung der Pflanzen mit Suspensionen der Präparate wurden die Pflanzen angesteckt. Die Ansteckung

309823/1012

erfolgte durch Bestäuben befeuchteter Blätter mit trockenen Sporen, gemischt mit Talk in einem Verhältnis von 1 : Nach 24 Stunden Halten in einer feuchten Kammer wurden die Pflanzen im Treibhaus untergebracht. Die Entwicklung der Krankheit wurde nach Ablauf von 10 Tagen bestimmt. Die Ver~ suchsergebnisse sind in Tabelle Nr. 6 enthalten·

Tabelle Nr.

Präparate

Konzentration der Präparate in Gew.% nach dem Wirkstoff

% der Unterdrückung der Krankheitsentwicklung gegenüber der Kontrolle

2-ß -Oxypropylbenzimidazol

2-)( -Oxypropylbenzimidazolessigsäureester

Zineb
Kontrolle

Krankheitsentwicklung in der Kontrolle

0,1

0,1 0,1

92,7

79,4 O

46%

Beispiel 29.

Systematische Wirkung gegen Weizenhalinrost· I¹Ur den Versuch verwendet man fteizenpflanzen in der Einblattphase. Die Präparate wurden in den Boden in Form wässeriger Suspensionen in einer iAenge von 40 und 20 mg Wirk-

309823/1012

stoff oe 1 kg lufttrockener· Boden eingebracht .Gleichzeitig wurde

die · "

Ansteckung durch Bestäuben der befeuchteten Blätter mit den Sporen des Halmrosterregers, gemischt mit Talk in einem Verhältnis von 1:20, durchgeführt. Nach der Ansteckung v/urden die Pflanzen 24 Stunden in einer feuchten Kammer gehalten, dann in dem Treibhaus untergebracht. Die Bestimmung der Xrankheitsentwicklung erfolgte 10 Tage nach der Ansteckung. Die Versuchsergebnisse sind in der Tabelle Er. 7 angeführt.

Tabelle Nr. 7

Präparate ·

Konzentration % der Unterdrückung

der Präparate der Krankheitsent-

in mg je 1 kg wicklung gegenüber

Boden der Kontrolle

1-(2,4-Dichlorphenoxyazety1)-karbaminoyl-2-karb oiuethoxyaminobenzimidazol

1_ ( 2-Iv₁ e thy 1-4-chl orphenoxyazetyl )~karbaminoyl-2-karbomethoxyaminobenzimidazol

1-(4-0hlorphenoxyazetyl)-karban;inoyl-2~karbomethoxy- aioinobenzimidazol

1- LI -(4-Lethylphenoxy)-butyrylkarbaminoyl^j -2-kar b ome thoxy arainob enz iiaidazol

40 20

40 20

40 20

97,6 Ö6,O

85,2

96,0 94,2

40

84,5

309823/ 1012

Benlat 40 97,6

20 . 89,1

Kontrolle - ' O

Krankheitsentwicklung in

der Kontrolle - 38%

Antiseptische Aktivität gegen Pilze, die nichtmetallische Materialien befallen.

Die Prüfung der Präparate an reinen Kulturen führte man nach der folgenden Methodik durch.

Die Verbindung löste laan in Azeton auf und führte sie in geschmolzenen Y/ürzeagar unter sterilen Bedingungen ein. Von der fungiζiden Aktivität urteilte man nach der Fähigkeit der Verbindungen, das Wachstum der myzelialen Kolonien der Testobjekte an der Oberfläche der Agarplatte in Petri-Schalen. Zur Charakteristik'der Aktivität der Pflanzen wurde der Prozentsatz der Unterdrückung des Myzels der reinen PilzkuTturen bestimmt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle Nr, angeführt.

309823/10 12

tabelle Nr, 8

lfd« Bezeichnung des Nr· Präparat e s Konzentrat Prozent der Unterdrückung tion in des fcdzels der reinen PiIz-

Gew.% kul tür en '

P.fUDi- P.Vari-F.yi-, ij^h«?^io- A. culosum oti ride Doskum. niic

1. 1-Pheiioxyazetyl-* karbaminoyl-2-karbomethoxyamino benzimidazol

2. 1-(2-Methyl-4-chlorphenoxyazetyl-karbaminoyl)-2-karbomethoxyaminobenziniidaa öl 0,00005 100 ' 86 94 100 69

-4-Kotnyll)henoxybut yr y 1-lcarb aiainoy 1) ~2-karb oniet hoxy ami nobenziiaidazol

4. Benlat

0,00005

0,00005 0,00005
0,00005

5. Pentachlorphenol 0,0008 84 60 90

85 56 87

46 64 49

90 3Ö

7? 42

100 89 100 95 79 0 0 0 O 0

56 56

Beispiel 31.

Antiseptische Aktivität des Präparates 1-Phenoxyazetylkarbaiainoyl^-ksi'bomethoxyaininobenziiniQazol an Proben von Naturleder.

Das Präparat wurde in das Leder während des Fettens eingeführt. Es wurden Proben von Rindsleder nach dem Abpressen

3098 2 3/1012

genommen. Das Fetten wurde unter laboratoriumsmäßigen Bedingungen durchgeführt, wobei das Fett in einer Lienge von 3% zum Gewicht des abgepreßten LederB genommen, wurde. Das Fetten wurden bei einer Temperatur von 70 bis ÖO G durchgeführt, wobei vorher die Einwaage des Präparates mit dem Fett innig verrieben wurde. Dann ließ-man das Leder an der Luft trocknen.

Die behandelten Proben prüfte man auf Pilzbeständigkeit. Die Proben des antiseptierten Leders, die mit den Sporen der Schimmelpilze angesteckt waren, brachte man in einen Exsikkator ein, indem man zwischen diesd¹ Proben von nichtantiseptiertem Leder, die von den beiden Kelten vom Ly?,el der Schimmelpilze befallen waren, legte. Die Proben wurden in einer geschlossenen Kammer 30 Tage bei einer Temperatur von 2U bis 3O°C U^d einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 bis 95% gehalten. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle Nr. 9 angeführt.

Tabelle Wr. 9

Bezeichnung des Präparates

Konζ entration Bewerbung des Wachstumsin Gew.# zum. grades von Schimmel (.Bewachsen der Oberfläche in Prozenten)

Zahl der Proben

Gewicht des
abgepreßten

Leders

1-Phenoxyaz etylkarbaEiinoyl-2-karb oliiethoxyaiainobenzimidazol

Kontrolle

2,0

10 20 20 10 10 10 10

0 0 0 0 0 0 0

100 100 100 100 100 100 100

309823/ 1012

Beispiel 32«

Antiseptische Aktivität der Präparate an Proben von Kunstleder.

Zum Schütze von Möbelkunstleder gegen Verschimmeln führte man in das Weichiaachungsmittel· Antiseptikum in einer Konzentration von jeweils 0,1\ 0,25;; 0,5; 1>0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyvinylchloridharz ein.

Die erhaltenen Proben aus Leder wurden auf Biobestän-

digkeit geprüft. Die Proben wurden auf eine Agarplatte (Gapek-Dose-J\'ähriiiedium) gebracht und mit einer Suspension von

V'

Sporen im Cai^ek-Dox-Nährmedium ohne Agar bespritzt. Dann brachte man die Schalen in einen Thermostaten bei einer Teia~ jjeratur von 27 bis 30°C Und einer relativen Feuchtigkeit von 90 bis 95%· Die Wirksamkeit des Präparates wurde nach dem Bewachsen der Proben bewertet. Die Prüforgebnisse sind in Tabelle ITr, 10 angeführt.

309823/ 1012

2221G20

Tabelle Nr. 10

Bezeichnung
des Materials

Bezeichnung des Konzen- Bewertung des Y/achs-Präparates tra- tumsgrades von Schiia-

tion in mel

	1-Phenoxyaz e-	wichts-	•	0,5	1	2	Zahl	der	Proben	6	2
	tylkarDaminoyl-	teilen								0
	2-karbomethoxy-		1,0	0	0	. 3	4	5	0	1
Iviöbelkunst-	aji-inodazol								0
leder	1-Phenoxyaze-	0,5	0	0	0	0	0	0
	t ylkarb a&inoy 1-
	2-karboiaethoxy-	1,0	0	0	0	0	0	O
Film	aiainodazol	4,0
	Calizylanilid	4,5	0	P	0	0	0	0
		4,0 .	1	2
	Galizylanilid	4,5	0	0	O	0	0
Kunstleder			1	1	1	1	1
		0	0	0	0	0
Leder		1	2	1
		O	0	0

Kunstleder Kontrolle

Film '

Kontrolle

3 4

3 3

2 2

-UIi^]-M₁L O-völliges Dehler des Pilzwachs turns;

1-unter dein i.;ikroskop schwaches Wachstum

erkennbar;

--Wachstum des Schimmel weniger als 25#j

3-wachstum des Schimmels mehr als 2^L)%,

309823/1012

Beispiel 33«

Fungizide Aktivität der Präparate bei der Prüfung in vitro an Pilziayzeli*

Die Prüfungen werden am Eyzel der Pilze Botrytis cinerea, Fusarium moniliforme, Vencuria inaequalis, Aspergillus niger durchgeführt. Die Präparate wurden in Azeton aufgelöst und dann in geschmolzenes Agarmediiun bei einer Temperatur von 40 bis 5O⁰C eingeführt. Das Hährmedium. wurde in Petri-« schalen jeweils in einer Menge von 10 ml eingegossen. Nach Ablauf von 1b bis 20 Stunden wurde die Inokulation der Agarplat-

wurde

te durchgeführt. Der Pilz Mait der Nadel in drei Punkten aufgebracht. Nach dem Halten bei einer Temperatur von 25 bis 26°C Wurde die Durchmesser der Pilzkolonie gemessen. Die Hemuiung des Wachstums der Pilzkolonien berechnete man nach- der Formel von Übbot oder CK_Cq (Konzentration, die 5O;£ige Wachstumshemmung hervorruft). Die Ergebnisse sind in Tabellen und Tabelle 12 angeführt.

Tabelle 11

lfd. Chemische Bezeich,-Hr. nimg der Verbindung

nach dem Wirkstoff auf vegetativen Ogranen des i/iyzels

ßortrytio Fusarium Venturia Aspergilcineres monili- inaequa- lus niger

forme lis

1-(2-fciethy1-4-phenoxyazetylkarbaminoyl )-2-kai-boBiethoxyajiiinobenzimidazol 1 ~ ^ ( 4-L e t liylphenoxy ) butyrylkar b araino-2~ karbomethoxyaminobenzimidazol

0,00000025 0,00002 0,0000015 0,0004

3. Hiygon

0,0000013 0,00004. 0,000003 0,00004 0,0005 0,0009 0,0009 0,0004

309823/1012

Tabelle 12

lfd. Chemische Bezeichnung der Verbindung % der lint erdrückung der vegetativen Organe' des i/.yaels (Konzentration der Präparate 0,003% nach den. Wirkstoff

VeIrOi CiIXI^ i?^lusarium~

um darilial monilifor-1. 1-Phenoxyazetyl-2~kar~ , me

■Venturia Äspe:

boiaethoxya'ninobenzimidazol

100

100

100

100

2. 1-(2,4-Dichlorphenoxya25etyl)-2-kax'bomethoxyai&inobenziinidazol 94,8

100

100

100

1—(4-I'iitrophenoxyaijetyl)-2-karbomethoxy-■ aiainobenzimidaz öl 70,6

100

100

100

azetyl)~2-karbofliethoxyamino- ⁱi- chi or b e η ζ im i dazol

60,3

100

100

1-(2-;..ethylphenoxyazetyl )-2-kar bomethoxyajuinobensiiiiidazol 100

100

100

100

6. 1-(4-Chlorphenoxyazetyl)-2-karbomethoxyaminobenzimidazol 100

100

100

7. Phygon

100

100

72,5

100

309823/ 1012

Beispiel 34.

Systematische Vertilgungswirkung gegen ViIt der Baumwolle.

Bis zu einem Alter von 3 Wochen unter Freilandbedingungen gezüchtete Pflanzen wurden mit 50%igen mischbaren Pulvern der Präparate in einer Konzentration von jöweils 0,001; 0,01 und 0,02% nach dem Y/irkstoff behandelt. 1,3 und 5 Tage vor der Behandlung mit den Präparaten wurden die Pflanzen mit einer Suspension des Pilzes Verticilium albo-atrum künstlich angesteckt. Die'Prüfergebnisse zeigten, daß alle Präparate bei allen Einbringeζeilen die Entwicklung von ViIt hemmen, was davon zeugt, daß die Präparate in die Pflanzen eindringen und die Entwicklung des Pilzes unterdrücken. In dieser Beziehung waren die geprüften Präparate dem Benlat gleichwertig oder diesem etwas überlegen. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle Hr. 13 angeführt. Aktivität der Präparate gegen ViIt der Baumwolle

Tabelle 13 .

Chemische Bezeichnung Konzen- Einbringen des Präparates

des Präparates na'ch^em ¹^⁰¹' ^{die 1}^¹

Wirk- ^:

stoff in 24 Stunden 3 Tage 5 Tage

% ■ nach der nach der nach der Ansteckung Anstek- Anstekkung kung

2-1-henoxy azet y Ikar du- 0,02
minoylaKdnobenziiidda- 0,01

zol °

309823/1012

2-(4-Nitrophenoxyazetyl)- 0,02

karbaminoylaminobenzimida- 0,01 - -

zol 0,001 . -

1-Karboinethoxy-2-(4-Mtro- 0,02 - " -

phenoxyaz etyl)-lfiCbaminoyl- 0,01 , - -

arainobenzimidazol 0,001 - ■ -

1-Phenoxyazetylkarbaruinoyl- 0,02 - -

2~karbomethoxyaiainobenzi- 0,01 - 4

lnidazol 0,001 - +

Benlat 0,02

0,01

* 0,001 - +

Kontrolle (unter der Wurzel Wasser gegossen) + +

Anrriorkung; + bedeutet Ansteckung von 10 Pflanzen;

- bedeutet fehlende Ansteckung von 10 Pflanzen in der "Variante "Prüfung auf die Ansteckung mit ViIt Y/urde am Λ'\, Tage nach der Behandlung mit dem Präparat vorgenommen.

Beispiel y},

Verwendung als Samenbeiziitittel,

Lit den Sporen Filletia tritici angesteckte \/eizensamen (10 g Sporen je 1 kg Samen), gebsizt mit den Präparaten, v;ur~

309823/ 1012

den unter laboratoriumsmäßigen Bedingungen auf Keimfähigkeit, Keimungsenergie und Verschimmeln geprüft. Unter Freilandbedingungen wurde unter Verwendung von mit den genannten Sporen angesteckten Samen die Aktivität der Präparate gegen V/ei-· zenhartbrand und deren Einfluß auf den Ernteertrag bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle Nr. 14 angeführt.

Tabelle 14

Aufwand- Unter labOratoriums- In Frei-

menge des mäßigen Bedingungen laiidver-Präparasuchen

tes in

Präparate

g je kg Kei- Keim- Ver- Hart- Ernte-Saiaen mungs- fähig- schim- brand ertrag ener- keit Kein {%) in''

der der dz/ha

Samen Samen _N

(5O/jiger Präparat)

1-Phenoxyazetylkarbaminoyl-2-karbomethpxyaraino b ena iiflidazol

Granosan

Hexachlorbenzol (30%)

Kontrolle (ungeheizte Samen)

73 ÖO 10

15

4,06 15,63

1,5 12,34

0 13,2

71,7 6,9

3 0 9 8 2 3/1012

222U;2Q

Beispiel 3,6»

Herbizide Aktivität gegen zweikeimblättrige Pflanzen.

Zur Bewerbung der herbiziden Aktivität und Klärung der Selektivität der Wirkung wurden die Präparate in Nachauf lauf verfahren geprüft,

Die Testpflanzen wurden in PolyvinylcnloridgofaP^n gezüchtet, die 1,5 kg Erde enthielten.

Während der Vegetation wurden die Pflanzen, die in der Zwei- bis Dreiblatti>hase waren, mit den Präparaten in einer Aufwandiuenge von 1,25 bis 2,5 kg Wirkstoff «je 1 ha bespritzt. Das Hohgewicht-der Pflanzen wurde 14 Tage .nach der Behandlung bestimmt.

Die Bewertung der herbiziden Aktivität der Präparate Wurde nach einer von O bis 5 reichenden Skala bestimmt, in welchem bedeuten: 0 keine Beschädigungen; 1 sehr schwache Beschädigungen; 2 schwache Unterdrückung der Pflanzen (10 bis 20% abgestorbene Tflanzen)j 3 merkliche Unterdrückung der Pflanzen (30 bis $0% abgestorbene Pflanzen}; 4 starke Unterdrückung der Pflanzen (60 bis 80% abgestorbene Pflanzen); 5 völliges Absterben der Pflanzen (90 bis 100/0)· Versuchsergebnisse sind in Tabelle Hr. 15 angeführt.

3 0 9 8 ?. Ί I ] U I 2

ORIGINAL INSPECTED

Claims (5)

Tabelle 15 t Bezeichnung Auf~ 1 * des wand- Präparates menge Pflanz enart en kg/ha \vei- Hir- Boh- Ra- Zuk,- Baum- ' w To- Gurnach zen se ne dies- ker- wolle A ma- ke dem WirK-r chen rübe ^ te stoff

1. 1-(2,4-Di- 1,25 O O 3 3 2 chlorphen-
oxyacetyl)- kar b aiiiinoy 1- 2,5 O O 4 5 3 2~karboineuh.~ oxyaninoben- zimidazol 2. 1-(2rMethyl~ 4~chlor- 1,25 O O 2 3 2 phcDOxyaze- tyl)-karba- 2,5 O O 3 4 minoyl-2-
karbomctn- oxy amino- benzimidazol 3. 1-(4-ChIo₃₇- phonoxyaze- 1,25 O O 3 4 3 tyl)-karba- minoyl-2- 2,5 O O 4 4 4 karboDiG- thoxyaiaino- benziraidazol 0,0 O O 4 4 4 4. iuiiinsalz 1,25 O O 4 5 4 2,4-1)

5 3 4

5 4 4

2.3/ 1.0 1 2

X^- ^{2 2 21} e 2 ο

Patentansprüche

1. Substituierte Benzimidazole der allgemeinen Formel

worin X für H; Azyl; substituiertes und unsubstituiertes Aryloxy-(thio-; amino-)azyl; Karbalkoxyl; Aryloxy(thio-; amino-)azyl-karbaminoyl; Karbaminoyl; substituierte oder un-

substituierte Arylpyrrolidonsulfo steht oder fehlt; Y für H; Karbalkoxyamino; Oxyalkyl; Azyloxyalkyl; Azylkarbaminoyloxyalkyl; substituiertes und unsubstituiertes Aryloxy-(thio-; amino-r)azylkarbarainoylamino; Aryloxyazylkarbaminoylaminoalkyl; Z für H; Azyl; substituiertes und uasubstituiertes Aryloxy-(thio; amino)-azyl; Karbalkoxyl; Aryloxy-(thio-; aminor)-azylkarbaminoyl; Karbaminoyl; Arylpyrrolidonsulfo, A für H; Halogen, Nitrogruppe, Alkyl; substituiertes Alkyl; Alkoxy; η für 1 bis 4 stehen.

2. Verwendung der substituierten Benzimidazole nach Anspruch als Fungizid zum Schütze von Pflanzen und nichtmetallischen Materialien.

3. Verwendung von 1-Phenoxyazetylkarbaminoyl-2-karbomethoxyaminbenzimidazol der allgemeinen Formel

CONHCOCH₀OCi-H,-2 ο ρ

309823/ 1012

nach Anspruch 2 als Fungizid zum Schütze von Pflanzen und nichtmetallischen Materialien.

4. Verwendung der substituierten Benzimidazole der allgemeinen Formel

worin X und Z für H; Azyl; durch Halogen oder Nitrogruppe substituiertes Aryloxyazyl; Nitrogruppe; durch Halogen oder Nitrogruppe substituiertes Aryloxyazylkarbaminoyl; Nitrogruppe; Y für· H; Karbalkoxyamino; Azyl.-

oxyalkyl; Oxyalkyl; Azylkarbaminoyloxyalkyl; substituiertes und unsubstituiertes Aryloxy-(thio-· amino-)arylkarbaminoylamino; Aryloxyazylkarbaminoylaminoalkyl; A für H; Halogen, Nitrogruppe; Alkyl; substituiertes Alkyl, Alkoxy, η für 1 bis 4 stehen, als Herbizid.

5. Verwendung von 1-(4-Chlorphenoxyazetyl)-karbaminöyl-2-karbomethoxyaminobenzimidazol der allgemeinen Formel

C - NHCOOCH,

CONHCOCH

nach Anspruch 4 als Herbizid.

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