DE2219174A1

DE2219174A1 - Fungizide mittel

Info

Publication number: DE2219174A1
Application number: DE2219174A
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Haertel; Hilmar Dr Mildenberger; Gerhard Dr Prante; Willi Dr Stenger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-04-20
Filing date: 1972-04-20
Publication date: 1973-10-31
Also published as: IT982304B; HU166999B; NL7305203A; JPS4919031A; BE798511A; IL42039A0; FR2180991A1; ZA732491B; DD104420A5; AT324768B

Description

Aus der DOS 1 792 688 sind Salze von Alkoxycarbonylaminobenzimidazolen als Fungizide bekannt. Es handelt sich dabei um Verbindungen der allgemeinen Formel

jÜ?-NH-COOR · A, H

worin R einen C₁ - C. Alkylrest und A eine Säure mit einer

— 5

.Ionisationskonstanten von über 1 χ 10 bedeutet.

Wie aus der DOS 1 792 688 ferner hervorgeht» erfolgt die Zubereitung der gebrauchsfertigen Fungizide in der Art, daß das Carbalkoxycarbonylamiiiobenzimidazol-Salz in einem hohen Ueberschuß an wäßrigen Mineralsäuren bzw. organischen Säuren gelöst wirdο Der Säureüberschuß ist notwendig, um die Hydrolyse dei· Salze und damit das Ausfallen der Benzimidazole zurückzudrängen.

Die freien Alkoxycarbonylaminobenzimidazole wirken ebenfalls fungizid, sind jedoch wegen ihrer Schwerlöslichkeit in wäßrigen und lipophilen Systemen nur bedingt systemisch wirksam. Dieser Nachteil soll durch die Überführung in die Salzfortn beseitigt werden, wobei jedoch eine Reihe anderer Nachteile in Kauf genommen v/erden müssen. Diese bestehen u. a. darin, daß die freien Alkoxycarboiiylamdno-benzimidazole in einem Übei\schuß von wäßrigen Mineralsäure]! gelöst werden müssen, damit die Hydrolj^se dor Salze υηύ damit dar, Ausfallen der Benzimidazole zurückgedrängt wird. Durch den notwendigen Übersebuö an freier Säure werden jedoch

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eine Reihe empfindlicher Pflanzen, vor allem im Vurzelbereich, geschädigt.

Es lmrde mm gefunden, daß sich diese Nachteile vermeiden lassen, wenn man anstelle der freien Säuren bestimmte Salze dieser Säuren mit Alkoxycarbonylciminobenzimidazolen umsetzt.

Gegenstand der Erfindung sind daher wasserlösliche, pflanzenverträgliche Verbindungen von der allgemeinen Formel 1

NH-COOR * /~AB_7_n (i)

wobei R Alkyl, mit 1-^t C-Atomen, vorzugsweise CI-I„

A einen Harnstoff der Formel R"NHCONHR",R¹ und R" Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Wasserstoff bedeuten, ferner Guanidin oder Hydrazin,

B eine Mineralsäure mit einer Dissoziationskonstanten Iv

-7 -3 ^C

'-- > 10 , vorzugsweise >· 10

lind η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.

Ver-Gegenstaiid der Erfindung sind weiter Gemische der-bindungen der Formel I untereinander bzw. mit einem Überschuß der Komponente A,

Bevorzugt als Mineralsäure "B" sind HCl, HNO„, HpSOr, H-POj, , HJ, HBr u. a., als "A" wird vorzugsweise der unsubstituierte Harnstoff verwendet.

Die Verbindungen der Formel I werden dadvirch hergestellt, daß man die entsprechende Verbindung der Formel II

(Il)

und η-molare Mengen der Verbindung A und der Säure Π in Wasser oder niedermolekularen Alkoholen, wie Methanol, Aethanoi, P.ro~ panol, Isopropanol etc. oder Gemischen derselben zusainmoitg:! bl· , bei Temperaturen von 0 bis 100 C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, bis zur vollständigen Lösung bzw. Utnsetzung rührt und die?

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Lösung anschließend zur Trockne eindampft.

Der Entzug des Lösungsmittels kann nach, den in. der Techik üblichen Methoden, z. B. Abdestillieren aus Kesselanlagen, über Dünnschichtverdampfer, im Sprühturm-Verfahren usw., erfolgen.

Zur Anwendung als Fungizide werden die Verfahrensprodukte in Wasser gelöst und sind in dieser Form sofort gebrauchsfertig. Im Gegensatz zu den Verbindungen der DOS 1 792 688 sind sie in wässriger Lösung unbeschränkt haltbar und bedürfen daher keiner weiteren Stabilisierung. Die Amvendungskonzentratxonen liegen hierbei je nach Bedarf bei 0,005 bis 0,5 ^.

Insbesondere lassen sich die Verfahrensprodukte in diesen Konzentrationen in Harnstofflösungen einsetzen, wie sie üblicherweise zur Düngung über das grüne Blatt angewendet werden. Die Harnstoffkonzentration der Lösung beträgt dabei bis zu 20 f_o.

Anstatt in wässriger Lösung können die neuen Produkte auch in anderen üblichen festen oder flüssigen Zubereitungsformen angewendet werden, z. B. als Spritzpulver oder Stäubemittel in Kombination mit allgemein gebräuchlichen Formulierungshilfsmitteln wie Haft-, Netzmittel und Emulgatoren. Derartige Zubereitungen sind besonders dann von Vorteil, wenn die Produkte mit anderen - wasserunlöslichen -. Fungiziden, Insektiziden, Akariziden und/ oder Herbiziden kombiniert werden. Die Yirkstoffkonzentratio3ien in derartigen Zubereitungen beträgt vorzugsweise 5-90 i°-

Die erfindvingsgemäßen Verbindungen wirken gegen phytopathogene Pilze wie Trichophyten, Mikrosporum, Epidermophyten und andere. Infolge ihrer guten Löslichkeit werden sie von Pflanzen durch Blätter und liurzeln gut aufgenommen und sind als systemische Pf3anzenschutzmittel sowohl einschlägigen Handelsprodukten als auch den aus der DOS 1 79² 688 bekannten Salzen üb einlegen. Sie besitzen eine höhere Pflanzenverträglichkeit als letztere und sind sicherer zu handhaben. Zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten können sie prophylaktisch und kurativ eingesetzt werden. Anderer-

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BAD ORJGfNAL

seits wirken die erfincümgsgeniäßen Verbindungen auch gut an totem organischem Material und schützen daher Substanzen vie Farben, OeIe, Holz, .Leder, Eiweiß, Papier und Textilien vor Pilzbefall.

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HERSTELLUNG SBEJS FIELE

Allgemeines Herstellixngsverfahren

Zu 200 - 1000 ml einer wäßrigen, alkoholischen oder wäßrigalkoholischen Lösung von 1 bis 3 Mol der Säure B wird die gleiche molare Menge der Komponente A gegeben. Zu der klaren Lösung fügt man anschließend 1 Mol Methoxycarbonylaminobenzimidazol und rührt anschließend etwa 20 Minuten bis 2 Stunden bei Raumtemperatur.(ca. 20 C) bzw. bei erhöhter Temperatur bis zur Beendigung der Umsetzung. Die Lösung wird anschließend bei Normaldruck oder im Vakuum zur Trockne eingeengt.

Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionspartner ist nicht kritisch, sie kann beliebig sein» auch können zwei oder alle Reaktionskomponenten zusammen, auf einmal oder portionsweise, in das Lösungsmittel gegeben werden.

Die'.nachstehende Tabelle gibt eine Übersicht der nach obigem Verfahren hergestellten Verbindungen.

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O CD OO

Tabelle

Z =

-NH-COOCHi

Beispiel	Verbindung .. ,	ff⁵)	Lösungsmittel	Ausbeute
1	Z · (CH₈NH-CONHCHj'HCDi',5	124-126	Wasser	quantitativ
2	Z · (CH₃NH-CONHCH₅-HCl)₂	128-130	Wasser	quantitativ
•3	Z ' (CH₃Nh-CONHCH₃-HCI)₃	125-130	Wasser	quantitativ
4	Z . (CH₃NH-CONHCH₃* H₃ PO₄ )_a	175 (Zers.)	Methanol	quantitativ
5	Z . (C₄H₉NH-CONH-C₄H₉^HCl)₂	160-165	V/asser	quantitativ
β	Z · (C₄ H₉ NH-CONH-C₄ H₉ * H₃ PO₄ )_a	180 (Zers. )	Methanol/ Wasser 80 : 20 ·	quantitativ
7	Z - (C₄H₉NH-CONH-C₄H₉-H₂SO₄ )₂	178-180	Wasser	quantitativ

Beispiel	Verbindung	Fp. ·· (⁰C)	Lösungsmittel	Ausbeute -
8	Z · (C₄ H₉ NH-CONHC₄ H₉ · HNO₃ )₈	192-195	Wasser	quantitativ
9 r	Z ·■ (NHgNH₂ · 2 HCl) ·	140-142	Ae tha.no 1/ Wasser 30 : 70	quantitativ
10	Z · (NH₂NH₂'HCl)₃	142-145	Wasser	quantitativ
11	Z- (NHgNHg-H₂SO₄)	190	Wasser	quantitativ
12	Z ' (NH₂NH₂-H₂SO₄ )₂	■ 192-195	Wasser	quantitativ
■ 13	Z · (HgN-C-NH₂'HCl) IT NH	260 (Zers.)	Wasser	quantitativ
14	Z · (H₂N-C-NH₂-HCl)₂ NH	265	Wasser	quantitativ
15	Z · (H₂N-C-NH₂-HNO₃ ) ti NH	255	Wasser	quantitativ

O CD OO

Beispiel'	. . Verbindung " ·>'	Fp. (°c)	Lösungsmittel	Ausbeute
16	Z - (H₂N-C-NH₂-HNOs)₂ !! NH	270-275	Wasser	quantitativ
17	Z - (H₂N-C-NH₂-H₂COs)₂ ti NH	258-260	Wasser	quantitativ
is:¹	Z - (H₃N-C-NH₂-HSCN)₂ I! NH	270	Wasser	quantitativ

Tabelle "

Beispic	1	■	Verbindung	Fp. (⁰C)	Lö sungsmitt e1	Mol-Gewient
19		ζ ·	- /,NH₂-CO-NH₂ · HCl7₂	150-153	Wasser	384
20		ζ ·	/NH₂-CO-NH₂ · HNO₃ J^	260	Wasser/ Methanol 80 : 20	437
21		ζ ·	/NH₂-CO-NH₂ · HNO₃ J	137-140	Wasser	560
22		Z ·	/NH₂-CO-NH₂ · 1/2 H₂SO₄JJ'	198-202	Wasser/ Aethanol 50 : 50	409
23		Z ·	/NH₂-CO-NH₂ . H₂SO₄JJ	220-225	Wasser	507.
2k		ζ ·	/NH₂-CO-NH₂ · H₅PO₄JJ	240-24$	Wasser	:5O7
25		Z ·	/NH₂-CO-NH₂ . H₃PO₄J^	262	Wasser/ Isopropanol . 90 .? 10	665-
26		Z ·	/NH₂-CO-NH₂ · ΗΒΓξ	240-242	Methanol oder Wasser	473

U) O CO CO

Beispiel	Z *	Tabelle Verbindung	• HBr7, · 3	.(I	S)	Lösungsmittel	Mol-Gewicht
27	ζ ·	/NH₂-CO-NH₂				Methanol/ Wasser 20 : 80	614
28	ζ ·	/NH₂-CO-NH₂	• HF^			Wasser	567
29	ζ ·	/NH₂-CO-NH₂	• mj₂			Wasser	271
30	ζ ·	/NH₂-CO-NHg	' HClO₄ J^			Wasser	351
31	Z *	/NH₂-CO-NH₂	' HClO₄Jg			Aethanol oder Via s s er	353_;5
32	Z ·	/NH₂-CO-NH₂	• NH₂SO₃H^			Aethanol oder Wasser	512
33	ζ ·	/NH₂-CO-NH₂	.(C₂H₅O)₂PSBH^			Wasser/ Methanol 80 : 20	662
	/NH₂-CO-NH₂			Wasser oder Isopropanol	932
	Fortsetzung Fp. (⁰C)
148-150
113-115
228-230
250
260
265
210-215
185-190

Die nachfolgend aufgeführten Versuchsergebnisse erläutern die biologische Wirkung.

Als Vergleichsmittel wurden herangezogen die Salze von 2-Methoxycarbonylaraino'benziiiiidazol mit HCl, HNO₃, H₂SO₄ und H₅PO₄ in den Zubereitungen gemäß Beispiel 4, 5, 6, 7 der dos 1 792 688.

Es bedeuten demnach

VM I (Vergleichsmittel)
(Beispiel 4)

VM-II (Vergleichsmittel)
(Beispiel 6)

VM III (Vergleichsmittel)
(Beispiel 5)

VM IV (Vergleichsmittel)
(analog Beispiel 7)

N₅

n/

"■-NH-COQCH:, · HCl

32,5 io Weinsäure 2,5 5^ Polyglycol 300/P 857

35,8

'Nv ^-NH-COOCH₃

.N-/ H

64,2 io Maleinsäure

90

-NH-COOCH₃ · H₂SO₄

10 io Natriumbisulfat · Monhydrat

25

25 50

n/

p-Toluolsulfonsäure Kieselerde

-NH-COOCH₃ · H₃PO₄

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ϊ 2 21 ^{91 7 /+}

ANIfENDUNGSBEI SPIELE Beispiel I

Zuckerrübenpflanzen wurden in Topfen herangezogen und im 6-Blattstadium mit Konidien des Erregers der Blattfleckenkrankhext (Cercospora beticola) stark infiziert und bei einer Temperatur von 25 C sowie einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100 $ in einer Feuchtekainmer Zh Stunden bebrütet. Anschließend kamen die infizierten Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85 - 90 % sowie einer Temperatur von 23° - 25°C.

Nach einer Infektionszeit von 7 Tagen wurden die Pflanzen mit den beanspruchten Verbindungen in den Aufwandmengen von 120, 60, 30 und 15 ppm tropfnaß behandelt.

Als Vergleichsmittel dienten die vorstehend genannten Verbindungen gemäß DOS 1 792 668 in den gleichen Anwendungskonzentrationen.

Nach Antrocknen des Wirkstoffbelages wurden die Pflanzen in das Gewächshaus zurückgebracht und nach Ausbruch der Krankheit, 3 Wochen nach der Infektion, auf Befall mit Cercospora untersucht. Der Befall wurde ausgedrückt in $ befallener Blattfläche, bezogen auf die unbehandelte, infizierte Kontrolle.

Das Ergebnis dieses Versuchs ist aus Tabelle I ersichtlich.

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Beispiel II

Reispflanzen wurden im 4-Blattstadium mit Konidien von Piricularia oryzae stark infiziert und einen Tag in einer Feuchtekammer mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100 $ und einer Temperatur von 23°C gestellt. Anschließend kamen sie in ein Gewächshaus mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85 - 99 sowie einer Temperatur von 23° - 25°C. Sie verblieben dort ■ 5 Tage und wurden dann mit den beanspruchten Verbindungen 1 bis 18 in den Anwendungskonzentrationen von 250, 120, 60, und 30 ppm behandelt.

Als Vergleichsmittel dienten die vorstehend genannten' Verbindungen gemäß DBP 1 792688 in den gleichen Anwendungskonzentrationen. - .....

Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen, in das Gewächshaus zurückgebracht und verblieben dort bis zum Ausbruch der bekannten Krankheitssymptome.

Der Krankheitsbefall wurde nach dem Augenschein beurteilt und ausgedrückt in tfo befallener Blattflache bezogen auf unbehandelfcfe, infizierte Kontrollpflanzen.

Das Ergebnis ist aus Tabelle II zu ersehen.

Beispiel III .

Weizenpflanzen wurden im 4-Blattstadium mit Konidien des Weizenmehltaus (Erysiphe grarainis) stark infiziert und anschliessend 24 Stunden in eine Feuchtekammer mit einer relativen Luftfeuchte von 100 <fo und einer Temperatur von 22⁰C gestellt. Danach wurden sie in ein Gewächshaus mit optimalen Infektionsbedingungen (relative Luftfeuchte 85 - 90 $, Temperatur 22° 23°C) gebracht. Nach einer Infektionszeit von 5 Tagen wurden

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sie mit den beanspruchten Verbindungen 9 bis 18 in den •Konzentrationen von 120, 60, 30 und 15 ppm behandelt.

Als Vergleichsmittel dienten die bereits in den Tabellen I und II genannten Verbindungen DOS 1 792 688 in den gleichen Konzentrationen.

Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen in das Gewächshaus zurückgebracht, wo sie bis zum Ausbruch der Krankheit verbleiben.

Der Befallsgrad wurde nach dem Augenschein beurteilt und in $ befallener Blattfläche im Vergleich zur unbehandelten, infizierten Kontrolle ausgedrückt.

Das Ergebnis ist aus Tabelle III zu ersehen.

Beispiel IV

Weizenpflanzen vurden im 2-Blattstadium mit den Verbindungen 1 bis 32 in den Aufwandmengen von 2000, 1000, 5OO und 25Ο ppm Wirkstoff behandelt.

Als Vergleddismittel dienten die bereits vorstehend genannten Verbindungen.

Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen in das Gewächshatis gebracht, wo sie bis zum ^-Blattstadium verblieben. Sie wurden in diesem Entwicklungsstadium mit Konidien des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis) stark infiziert und 1 Tag in eine Feuchtekammer mit 100 ¹Jo relativer Luftfeuchte und einer Temperatur von 22 C gestellt. Anschließend kamen sie in ein Gewächshaus mit hoher Luftfeuchtigkeit und einer Tempei^atur von 22° - 23°C.

Nach einer Inkubationszeit von 1^1 Tagen vurden die Pflanzen auf Mehltaubefall untersucht. Der Befallsgrad wurde nach dem Augen-

3 0 9 8.4 4 / 1 1 0 3

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scliein beurteilt im Vergleich zu unbeliandelten, infizierten Kontrollpflanzen und. ist in Tabelle IV wiedergegeben.

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Beispiel V

Tomatenpflanzen wurden im ausgewachsenen 3-Blattstadium mit Konidien des Erregers der Braunfleckenkrankheit (Cladosporium fulvum) stark infiziert und in einer Feuchtekatmner 1 Tag bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100 $ und einer Temperatur von 25 C bebrütet. Anschließend kamen die Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 - 90 ^ und einer optimalen Temperatur von 23 - 25 C.

Nach einer Infektionszeit von 7 Tagen wurden die Pflanzen mit wäßrigen Lösungen der in Beispiel 19-32 genannten Verbindungen und der Vergleichsmittel in den Anwendungskonzentrationen von 120, 60, 30 und 15 ppm tropfnaß behandelt.

Nach dem Antrocknen des Virkstoffbelages wurden die Pflanzen in das Gewächshaus mit optimalen Infektionsbedingungen zurückgebracht und verbleiben hier bis zum Ausbruch der Krankheit.

.Die'Beurteilung des Befalls erfolgte nach dem Augenschein und wurde ausgedrückt in *fo befallener Blattfläche, bezogen auf die unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen.

Das Ergebnis ist aus Tabelle V zu ersehen.

Beispiel VJ

Apfelsämlinge wurden im 5-Blattstadium mit Konidien des Apfelmehltaus (Podospliera leucotricha) stark infiziert und 1 Tag in eine Feuchtekammer mit einer' Temperatur von 22 C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100 <?o gestellt. Anschließend kamen sie in ein Gewächshaus mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85 - 95 Ί° und einer Temperatur von 22 - 23 C. Nach 5 Tagen wurden die Pflanzen mit wäßrigen Lösungen der in Beispiel 19-32 genannten Verbindungen in den Konzentrationen von 100, 50, 2^ und 12,5 ppm tropfnaß behandelt.

Als Vergleichsmittel dienten die bereits genannten sowie der Benzimidazol^-cai^baminsaure-metlrylester (v?I V) .

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Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen, in das Gewächshaus zurückgebracht und nach einer Inkubationszeit von i4 Tagen auf Befall mit Apfelmehltau untersucht.

Die Beurteilung des Befalls erfolgte nach dem Augenschein, · Der Befallsgrad wurde ausgedrückt in tfo befallener Blattflache.

Das Ergebis ist aus Tabelle VI zu ersehen.

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Tabelle I

Befall von Zuckerrüben mit" Cercospora bei Befall von Zuckerrüben mit

	Beispiel	Behandlung 7	Tage nach 1	60	30	:nfel
		ppm Wirkstoff	0	8
		120	0	3	15
	1	0	0	5	15
	2	0	0	10	10
	3	0	0	8	12
to	4	0	0	8	18
O (O	5	0	0	5	14
co	6	0	0	8	15
	7	0	0	■ 3	12
	8	0	0	3	14
O	19	0	0	8	8
	20	0	0	5	10
	. 21	0	0	8	15
	22	0	0	5	12
	23	0	0	8	15
	'24	0	0	5	14
	25	0	0	8	16
	26	0	0	5	10
	27	0	0	6	12
	28	0	0	8	10
	29	0	0	8	12
	30	0	0	6	14
	31	0	15
	32	0	14

Beispiel	Cercospora Tage nach Wirkstoff 120 60	10	bei Behandlung 7 Infektion mit ppm 3.0 15	24
VM I	0	14	14	26
VM II	0	12	18	22
VM III	0	100	16	00
unbe- handelt	100	100 1

to

-ρ •rf

(Q •rf ο PS

ti

es •rf

to'

H pi H O •rf

(D U H -rf H ft Φ
fit -P ßj -rf E-" B

H H «J <H Φ FQ

ο •rf •p M

a

VO

•d

Gi Cf

(tf

<H T-tH O -P fi M

H U Xi -rf Cf Ϊ2 Ctf

<D ft ir> PiW

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m •rf φ FP

>Λ N »Π 00 »ΠνΟΟΟΟΟΟΟΟΟ O OvJO W ΙΓ\

co οο νο co η in η οο ιη ία νο οο

OOOOOOOOOÖOOOOOOOO

οοοοοοοοοοοοοοοοοο

ΙΛ (O VO

in

OO VO CO VO

ο ο ο ο ο

•Ρ H O)

H H t> H H H H

3 O 9 8 4 A / 1 1 O

Tabelle III Beispiel

10 11 12

13' 14

15 16

17 18

VM I· VM II VM III VM IV

unbehandelt

befall

4, ¥eizenmenlta^ bei Behandlung 5 Tage nach Infektion mit ppm Wirkstoff

10

120_ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

60. 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0

3 5 8

100

■

12

14

15 18

100

12 12 10 10

15 15

10 16

15

20 26 28 28

100

	Tabelle IV	0	5	12
Beispiel		0	3	10
1		0	5'	15
2	io Weizenmehl taufe fall bei Behandlung mit ppm Wirkstoff im 2-Blattstadium - Infek tion im 4-Blattstadium 2000 1000 500 2 50	0 .	8	15
3	0	• 0	8	15
■ ■ 4	0	0	5	12
5	0	0	3	10
6	0	0	8	15. ■
7	0	0	8	15
8	0	0	». 10	12
9	0	. ο	8	12
10	0	0 ■	. 12	18
11	0	0	10	20
12	0	0	8	15
. 13	0	Q	12	. 22
14	0	0	12	20
15	0	•0 .	■ 18	25
16	0	0	12	20
17	0
18	0
	0
0

Fortsetzung Tabelle IV

CD CO CO

$> Weizenmehltaubefall bei Behandlung mit Beispiel ppm Wirkstoff im 2-Blattstadium - Infektion im 4-Blattstadium 2000 1000 500

19	O	O	O	3
20	0. ■	O	O	O
21	O	O	O	8
22	O	O	O	5
23	O	O	O	8
2k	O	O	O	5
25	O	O	O	8
26	O	O	3	12
27	O	O	5	15
28	O	O	8	16
29	O	O	5	12.
30	O	O	3	12
31	O	O	3	10
32	O	O	5	12

VM I O

VM II O

VM III O

VM IV O

unbehandelt 100

15 18 20

25 100

25 30 28 32 100

Tabelle V

$ Befall von·^;·Tomaten mit Cladosporium Beispiel fulvum bei Behandlung 7 Tage nach Infektion mit ppm Wirkstoff · 120 60 3(5

19	0	. 0	5	8
20'	0	0	8	12
21	0	0	8	14
22	0	0	10 ·*	15
23	0	0	8	14
Zk	0	0	12	18
25	0	0 .	10	16
26	0	0	8	16
27	0	0	10	14
' . 28	0	0	6	15
29	0	0	-8	16
30	0	ο.	12	18 .
31	0	ο'	8	14
32	0	0	10	15
VM I	0	6	14	• 26
WM II	0	10	18	31
VM III	0	8	16	28
VM IV	0	12	20	30
"unbehandelt	100	100	100	100

Tabelle VI

$ Apfelmehlfau-Befall bei Behandlung
Beispiel .'5 Tage nach Infektion mit ppm Wirkstoff

100 50 25 12,5

O CD OO

to

19	0	5
20	0	3
21	3	8
22	5	8
23	2	8
2k	0	5
25	5	8
26	0	5 .
27	0	2
28	0	2"
29	2	5
30 -	0	5
31	2	8 '
32	5	10

VM I 0 8 15 20

VM II 0 5 10 18

VM III 0 3 12 22 jsj

VM IV 0 5 10 20 '¹^

VM V 0 10 18 · 25 HD

unbehandelt 100 100 100 100 ^

Claims

Patentansprüche

1) Verbindungen der allgemeinen Formel

J^-NH-COOR - / AB_/_n I

wobei R Alkyl mit 1-4 C-Atomen," voi-zugsweise CH„,

A einen Harnstoff der Formel R'NIICONHRJ¹ ,R¹ und R" Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Wasserstoff bedeuten, ferner Guanidin oder Hydrazin,

B eine Mineralsäure mit einer Dissoziationskonstanten K

-7 -3 °

>10 , vorzugsweise >10

und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.

2) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen^nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzimidäzol der allgemeinen Formel

•-MI-COOR II

mit 1-, 2- oder 3-molaren Menge der Komponente A und der Säure B in Wasser, niedermolekularen Alkoholen oder Gemischen dieser Lösungsmittel umsetzt und das Lösungsmittel abdestilliert.

3) Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff.

h) Fungizide Mittel in Form wäßriger Lösungen, gkennzeichnet durch einen Gehalt von 0,005 - 0,5 tfo, vorzugsweise 0,05 - 0»2 Ί° an einer Verbindung gemäß Anspruch 1.

5) Fungizide Mittel in Form wäßriger Lösungen gemäß Anspruch h, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 20 <fo Harnstoff enthalten.

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6) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von .Pilzbefall auf lebenden Pflanzen und toten organischen Substraten.

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