DE2217571A1 - Thionaphthenyl-thiono-alkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide - Google Patents

Thionaphthenyl-thiono-alkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

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DE2217571A1
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
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    • C07F9/655354—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
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Description

Patente, Marken und Lizenzen
hu/hm
Ia
Thionaphthenyl-thiono-alkanphosphonsäureester, Verfahren " zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Thionaphthenylthionoalkanphosphonsäureester, welche eine insektizide, akarizide und nematozide Wirkung aufweisen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß Thionaphthenyl-thionophosphör-, z.B. der 0,0-Mäthyl-0-thionaphthenyl~(3)~thionophosphorsäureester, insektizide Wirksamkeit besitzen (vgl. bekanntgemachte Japanische Patentanmeldung 10.508/1960).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Thionaphthenyl-thionoalkanphosphonsäureester der Formel
(I)
in welcher R und R' für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen
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309842/1152
sich durch starke insektizide, speziell bodeninsektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften auszeichnen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die
neuen Thionaphthenyl-
thiono-alkanphosphonsäureester der Konstitution (i) erhalten werden, wenn man 0-Alkyl-thionoalkanphosphonsäure· esterhalogenide der Formel
^TP-HaI (II)
in welcher R und R' die oben angegebene Bedeutung besitzen und Hai für ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom steht,
mit 3-Hydroxythionaphthenin Gegenwart von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Thionaphthenyl-thiono-alkanphosphonsäureester eine bessere insektizide, speziell bodeninsektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die entsprechenden 0,O-Dialkyl-0-thionaphthenyl-thionophosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. Außerdem tragen die neuen Stoffe zur Verringerung des großen Bedarfs an immer neuen Präparaten auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung bei. Letzterer kommt dadurch zustande, daß an die im Handel befindlichen Mittel gerade auch im Hinblick auf Prägen des Umweltschutzes immer höhere Anforderungen gestellt werden, wie geringe Warmblüter- und Phytotoxizität, schneller Abbau in und auf der Pflanze in kurzen Karenzzeiten, Wirksamkeit gegen resistente Schädlinge usw..
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3 0 ": s -. ? / 1 1 5 2
ORIGINAL INSPECTED
Verwendet man O-Äthyl-thiono-äthan-phosphonsäureesterChlorid und 3-Hydroxythionaphthen als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formeisenema wiedergegeben werden:
C.H.0 ^Jj HO
P-Cl + Nfi—fiM Säurebindemittel,
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formel {II) eindeutig allgemein definiert.
Vorzugsweise stehen E und R' darin jedoch für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Als Beispiele für verwendbare O-Alkyl-thionoalkanphosphonsäureesterhalogenide (II) seien im einzelnen genannt:
O-Methy1-methan-, O-Äthyl-methan-, 0-n-Propyl-methan-9 O-iso-Propyl-methan-, O-Methyl-äthan-9 O-Äthyl-äthan-, O-n-Propyl-äthan-, 0-iso-Propyl-äthan~9 O-n-Propyl-npropan-, O-Methyl-n-propan-, 0-Äthyl-n-propan-5 0-iso-Propyl-propan-, 0-Methyl-iso-propan-9 0-Äthyl-iso-propan-, O-n-Propyl-iso-propan-, O-iso-Propyl-iso-propan-thionophosphonsäureesterchlorid.
Die benötigten Ausgangsstoffe O-Alkyl-thiono-alkanphosphonsäureesterhalogenide und das 3-Hydroxythionaphthen sind aus der Literatur bekannt und auch im technischen Maßstab leicht zugänglich.
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30 "/1152
Das Herstellungsverfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgefiihrt. Al© solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Dimethylamin, Dirnethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120, vorzugsweise bei 50 bis 75 C
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck vorgenommen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Reaktionsteilnehmer meist im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Im allgemeinen ti[opft man zu dem 3-Hydroxythionaphthen in einem der vorgenannten Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines Säureakzeptors das O-Alkyl-thiono-alkanphosphonsäureesterhalogenid. Nach mehrstündiger Reaktion bei den angegebenen Temperaturen wird die Mischung über Kohle abgesaugt, in einem inerten
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Verdünnungsmittel, z.B. Methylenchlorid, aufgenommen, die organische Phase gewaschen, getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand "andestilliert".
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen in Form von Ölen an, die sich z.T. nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen "befreit und auf diese Weise gereinigt werden können.
Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach· erwähnt, zeichnen sich die neuen naphthenyl-thiono.-alkanphosphonsäureester durch eine hervorragende insektizide, speziell "bodeninsektizide, akarizide und nematizide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene-" und Vorratsschädlingen aus. Sie "besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten sowie Milben (Acarina) und weisen gleichzeitig nur eine geringe Phytotoxizität auf. Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz eingesetzt.
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3 0 S S Λ 2 / 1 15 2
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), -kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Torte·* viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische"Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),
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3 0 :■ - .- 2 / 1 1 5 2
ORIGINAL INSPECTED
Weiterhin zählen zu den beißenden '(Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius =' Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Hiinbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frisch!), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z.B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (BlattelXa germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi)o
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q ί- / ι ι
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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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3 0 ■''115?
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühe^ Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 1OO96igen Wirkstoff allein auszubringen.
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3 o ■--■.;/115 2
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Beispiel A
Drosophila Test
lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
1 cm der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt sie naß auf ein Glas, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.
Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die Abtötung in 56. Dabei bedeutet 100 56, daß alle Fliegen abgetötet wurden, 0 io bedeutet, daß keine Fliegei getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Abtötungsgrad gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
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3 ι
Tabelle 1 (Drosophila-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in °/o
Ab t ö t ung s grad in io nach Tag
0,1
0,01
0,001
0,00Q1
100 100 100 100
C9H1-O _
0,1
0,01
0,001
0,0001
100 100 100 100
Le A 14 356
- 1.2-
3 0
R ?
Beispiel B:
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
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3 0 9;? i 2/1152
Tabelle (Myzus-Test)
221/571
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in
Abtötungsgrad in io nach 1 Tag
0,1
0,01
0,001
0,0001
100
100
C2H5O 0,1
0,01
0,001
0,0001
0,00001
100 100
99 60
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-H-
30 ■· ? / 1 1 5 2
Beispiel G &
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil .Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor?
Le A 14 'J56 - 1 5
309^7/1152
Tabelle 3 (Tetranychus-Test/resistent)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in
Abtö tungsgrad in io nach 2 Tagen
Il
(bekannt) 0,1
20
Il
P-O
0,1
100
C2H5
0,1
98
Le A 14 - 16 -
309« W) I Λ 15?
Beispiel -q **
Myzus-Test (resistent) (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae / resistent) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet würden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Le A 14 356 - 1.7 -
3 0 9 8 -: 2 / 1 1 5 2
Tabelle
(Myzus persicae(resistent)/Brassica oleracea)
Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in %
Abto tungsgrad in io nach 1 Tag
C2H
0,1 100
0,02 50
0,004 10
(bekannt)
C9H^Ox S
P-O
ΓΤ ι
0,1 100
0,02 100
0,004 90
P O
0,1 100
0,02 100
0,004 92
Le A 14 356 - 18 -
309^-2/115?
Beispiel E '' fä Z 2 1 75 71
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt : Kohlfliegenmaden (Phorbia brassicae)
Lösungsmittel : t Gewichtsteil Aceton
Emulgator : 3 GewichtsteiHß Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf cie gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden verr mischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneirheit Boden, welche in ppm angegeben wird- (z.B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird der Wirkung!=grad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötetworden sind, er ist 0 %,wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor':
Le A U 356
3 0 · - ;■■./ 115?
Tabelle
Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten (Phorbia brassicae-Larven i. Boden)
Wirkstoff Abtötungsgrad in fo bei einer
Wirkstoffkonzentration von
20 10 5 ppm
CHO S
p_0-r r^ 100 98
100 90 50
^O S
^
(bekannt)
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Grenzkonzentrations-Test /Nematöden
Testnematode: Meloidogyne inc.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: -j Gewichtsteil Alkylarylpolygnykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 270C. Nach 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in # bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 $ wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 $, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher V/eise verseuchtem Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle6hervor:
Le A U 356 - 21 -
3 0 9 P i ? / 1152
Tabelle 6 Grenzkonzentrationstest/Nematoden (Meloidogyne inc.)
Wirkstoff Abtötungsgrad in a/o bei einer Wirkstoffkonzentrationvon
40 20 10 5 2,5 ppm
100 98 95 90 50
CH,
P-O
100 98 95 90 50
C Hc0 S 2 5 \
P-O
C2H5O'
(bekannt) 95 50 0
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3 0 9 ·> .. 2 / 1 1 5 ?
Herstellungsbeispiele: Beispiel 1;
Il
P-O
Zu einer Mischung aus 45 g (0,3 Mol) Thionaphthen und 45 g Kaliumcarbonat in 300 ecm Acetonitril tropft man bei 60 bis 700G 52 g (0,3 Mol) O-ithyl-äthan-thionophosphonsäureesterchlorid, erhitzt das Reaktionsgemisch zwei Stunden auf 70 G, filtriert es über Kohle und nimmt den Ansatz in Methylenchlorid auf. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand andestilliert. Man erhält so 80 g (93 $> der Theorie) O-Äthyl-0-thionaphthen(3)yl-thiono-äthanphosphonsäureester mit dem
O A
Brechungsindex η J.: 1,5960.
In analoger Weise kann die folgende Verbindung hergestellt werden:
Konstitution Physikal.Eigen- Ausbeute
schäften (Bre- ($ der Theorie) chungsindex)
n^: 1,6064 85
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Claims (6)

  1. Patentansprüche:
    ) Thionaphthenyl-thiono-alkanphosphonsäureester der Formel
    (D
    in welcher R und R1 für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von Thionaphthenyl-thionoalkanphosphonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man O-Alkyl-thionalkanphosphonsäureesterhalogenide der Formel
    RO S
    P-HaI (II)
    Rr
    in welcher R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und Hai für ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom steht,
    mit 3-Hydroxythionaphthen in Gegenwart von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, umsetzt.
  3. 3) Insektizide, akarizide und nematizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch
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  4. 4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Uematoden.
  6. 6) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet,- daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
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