DE1950491A1 - Pyridazino-thiono-phosphor(phosphon)-saeureester,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide - Google Patents

Pyridazino-thiono-phosphor(phosphon)-saeureester,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

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DE1950491A1 DE19691950491 DE1950491A DE1950491A1 DE 1950491 A1 DE1950491 A1 DE 1950491A1 DE 19691950491 DE19691950491 DE 19691950491 DE 1950491 A DE1950491 A DE 1950491A DE 1950491 A1 DE1950491 A1 DE 1950491A1
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
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Description

η 6 196
Pyridazino-thiono-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridazino-thionophosphor(phosphon)-säureester, welche insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß Hydroxy-pyridazino(thiono)-phosphorsäureester, wie z. B. der 0,0-Dimethyl- bzw. O,O-Diäthyl-0-/^-hydroxy-pyridazinyl-(3.27-thionophosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen (vgl. USA-Patentschrift 2 759 938).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Pyridazirio-thionophosphor(phosphon)-säureester der Formel (I)
R2
in welcher
R einen niederen Alkyl- oder den Phenylrest, R1 und R2 verzweigte oder geradkettige niedere Alkyl-
gruppen und
R2 außerdem einen geraden oder verzweigten niederen Alkoxy- bzw. den Phenylrest bedeuten,
sich durch eine starke insektizide und akarizide Wirkung auszeichnen.
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109S17/2208
195ÜA91
Weiterhin wurde gefunden, daß Pyridazino-thiono-phosphor-(phosphon)-säureester der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man ihionophosphor(phosphon)säureesterhalogenide der Formel· (II)
R1O S
^P-HaI (II) R2
mit 6-Hydroxypyridazinoderivaten der Formel (III)
in welchen -
R, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen und Hai für ein Halogenatom steht,
in Anwesenheit von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Pyridazinothiono-phosphor(phosphon)-säureester eine erheblich stärkere insektizide und akarizide Wirkung als die bekannten Hydroxypyridazino(thiono)-phosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man 3-Methyl-6-hydroxypyridazin und 0,0-Diäthylthionophosphorsäureesterchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
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Die zu verwendenden Ausgangsmaterialien sind durch die Formelr (II) und (III) eindeutig allgemein definiert.
Vorzugsweise stehen R^ und R2 jedoch für verzweigte oder geradkettige Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, see.-oder tert.-Butyl, ausserdem bedeutet R2 bevorzugt eine Äthoxygruppe, Isopropoxygruppe oder den Phenylrest, während Hai vorzugsweise ein Chloratom ist und R für eine Methylgruppe oder den Phenylrest steht.
Als Beispiele für verwendbare Thionophosphor(phosphorsäureesterhalogenide seien im einzelnen genannt:
0,0-Diäthyl-, 0,0-Diisopropyl-, 0,0-Dibutyl-, 0,0-Di-tert.-butyl-, 0-Äthyl-O-isopropyl-, O-Äthyl-O-propyl-, O-Äthyl-O-butyl-, O-Isopropyl-0-butyl- und O-Propyl-0-butyl-thionophosphorsäureesterchlorid bzw. -bromid.
O-Äthyl-äthan-, O-Propyl-äthan-, O-Isopropyl-äthan-, O-Äthylpropan-, 0-Äthyl-isopropan-, 0-Äthyl-butan-, O-Isopropylpropan-, O-Äthyl-phenyl-, O-Isopropyl-phenyl- und O-Butylphenyl-thionophosphonsäureesterchlorid bzw. -bromid.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurehalogenide und Pyridazinderivate sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchführung des Verfahrens alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören alle aliphatischen und aromatischen, gegebenenfalls chlorierten Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther,
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Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, insbe sondere Acetonitril.
Als Säureakzeptoren kommen alle üblichen Säurebindemittel infrage. Als besonders geeignet erwiesen sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Dirnethylamin, Dirnethylanilin, Dirnethylbenzylamin und Pyridin.
ψ Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 900C, vorzugsweise bei 40 bis 500C. .,,. - ■—
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
Bei der Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangs-. komponenten in äquimolarem Verhältnis in einem geeigneten Lösungsmittel bei den angegebenen Temperaturen, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Säureakzeptors, um. Nach mehrstündigem Rühren der Mischung bei erhöhter Temperatur wird die gelbe Mischung in Wasser gegossen, mit einem Kohlenwasserstoff, vorzugsweise Benzol, aufgenommen und in bekannter Weise " aufgearbeitet. _: ^1--
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form farbloser bis schwach gelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher Öle an, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d. h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese V/eise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex.
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' 19bOA91 S
Kristalline Substanzen werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Die erfindungsgemäßen Produkte besitzen, wie bereits erwähnt, - bei nur geringer Phytotoxizität - eine hervorragende insek- / tizide und akarizide Wirksamkeit. Darüber hinaus zeichnen sie sich zum Teil durch eine rodentizide Nebenwirkung.aus.
Die pestizide Wirkung setzt schnell ein und hält lange an. Aufgrund dieser überraschenden, technisch wertvollen Eigenschaften finden die neuen Stoffe zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten sowie von Milben vor allem im Pflanzenschutz Verwendung.
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1 960491
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartofellaus (Macrosiphum solanifol.ii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschildi- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips fermoralis und Wan-™ zen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
I ei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsrauperi (lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis)i der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae) t kleine Prostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler ^ (Tortrix viridana), der Heer^- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),
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1900491
Weiterhin zählen zu den beißenden li...ekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen-(Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl-(Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surlnamensis), aber auch im Boden lebende Arten z.B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blatella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia madeirae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata) Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).
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1 y b U A 9
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bonnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyelamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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'i y 5 υ 4 91 3
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d.h. flüssigen lösungsmitteln und/ oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z.B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
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b ü 4 9 1
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 #.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 20 $, vorzugsweise von 0,005 bis 5 JS. ■ '
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie ge- f brauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben usw.
Überraschenderweise zeichnen sich die Verfahrensprodukte im Vergleich zu den bisher aus der Literatur bekannten Wirkstoffen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung durch eine wesentlich bessere Wirksamkeit bei erheblich geringerer Warmblütertoxizität aus. Sie stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. Diese unerwartete Überlegenheit t sowie die hervorragende Wirkung der verfahrensgemäß herstellbaren Verbindungen geht aus den folgenden Versuchsergebnissen hervor:
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Ί Β b U A 9
Beispiel A
Plutella-Test
lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in $ bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 $ angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
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Tabelle 1
(Plutella-Test)
Ί y b U 4 9 1
Wirkstoff
(Konstitution)
Wirkstoffkonzen- tration in jo
Abtötungsgrad in nach 3 Tagen
0,1
(C2H5O) 2P-0-/~V-0H 0,01 100 0
(bekannt)
(C2H5O)2P-O
0,1
0,01
0,001 100 100 100
C2H5O
0,1 0,01 100 100
0,1
0,01
0,001 100
100
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19bUA91
Beispiel B
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in i» bestimmt. Dabei bedeutet 100 #, daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0 # bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
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T a b e lie
(Phaedon-Larven-Test)
" Ί y b 0 A 9 1
Wirkstoff
(Konstitution)
Wirkstoffkonzen- tration in Jq
Abtötungsgrad in nach 3 Tagen
S (CH3O)2P-O-^)-OH
N-:
0,0V 0,001 100 0
(bekannt)
(bekannt)
0,01 0,001 100 0
(C2H5O)2P-Q
0,01 0,001 100 100
C2H5O
0,01 0,001 100 100
0,01
(C2H5O) 2P-O-/~\_CH3 .0,001 100 100
Le A 12 511
-H-
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b U A 9
Beispiel C
Myzus-Test (Kontakt-V/irkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: . 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Ffirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten .wird der Abtötungsgrad in i° bestimmt. Dabei bedeutet 100 fa, dass alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 i<> bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
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Λ1 Ί Β b U 4 9
76
■Tabelle 3
(Myzus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in #
(Konstitution) tration in jo nach 24 Stunden
•0,1 100
S 0,01 98
(C2H5O) 2P-0-y~\^0H 0,001 40
^"•^ 0,0001 0
W (bekannt) „
0,1 100
0,01 99
C2H5O """ w-r 0,001 80
0,1 100
0,01 100
0,001 90
5 0,1 100
'-O-^/^Y-C^ 0,01 100
^"^ 0,001 55
C2H5 S 0,1 100
C2H5O 1W 0,001 100
0,0001 70
Le A 12 511 - 16 -
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Beispiel ρ
Tetranychus-Test
Lösungsmittel: 3 'Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 -30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der 7/irkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in fo angegeben. 100 $ bedeutet, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 $ bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, V/irkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
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it
Tabelle 4
(Tetranychus-Teat)
Ί y b U 491
Wirkstoff
(Konstitution)
Wirkstoffkonzen-
tration in jo
Abtötungsgrad in nach 48 Stunden
(bekannt)
0,1 0,01 98 0
S
(G2H5O)2P-O-^V-OH
0,1 0,01 95 0
(bekannt)
0,1 100
S 0,1
Il J 1
(G2H5O) 2P-O-/~>-CH3 0,01
100 40
C9H1- S
C2H5O
0,1 100
Le A 12 511
- 18 -
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Ί y b U 4 9 1
Beispiel E
48,5 g (0,48 Mol) 3-Methyl-pyridazon-(6) hergestellt nach 0. Poppenberg, Ber. dtsch. ehem. Ges. 34. 3264 (1901); (Pp. 1430CQy werden in 250 ecm Acetonitril gelöst. Nach Zugabe von 66 g (0,48 Mol) gepulvertem Kaliumcarbonat rührt man die Mischung eine halbe Stunde bei 40 bis 500C und tropft dann bei dieser Temperatur 75 g (0,4 Mol) Diäthylthionophosphorsäureesterchlorid zum Reaktionsgemisch. Es tritt dabei eine schwach positive Wärmetönung auf. Zur Vervollständigung der Umsetzung erwärmt man die Mischung 3 Stunden auf 400C, läßt sie danach erkalten, gießt das Reaktionsgemisch in Wasser und nimmt das ausgeschiedene Öl in Benzol auf. Die benzolische Lösung wird einmal mit 2 η Natronlauge, dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und schließlich über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleiben 81 g (77,2 # der Theorie) des 0,0-Diäthyl-O-/3~-methyl-pyridazin-(6)-yl7-thionophosphorsäureesters in Form eines dunkelroten, nicht destillierbaren Öles mit dem
21
Brechungsindex η β = 1,5139.
NPS
Ber. für C9H15N2O3PS (Molgewicht 262,3): 10,68; 11,81; 12,23$ Gef.: 10,64; 12,09; 12,33 1°
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Le A 12 511 ■ - 19 -
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Konstitution
IQ
Physikalische Eigenschaften
τ?1 = 1,4988
CH,
Ti2I = 1,5250
CH.
)-P
n2^ = 1,5890
0-P(OC2H5) Fp.
S Cr)Hr
y2
.0-P,
OC2H5 Pp. 95 - 97UC
Pp. 120 - 122°C
Le A 12 511
- 20 -
109817/2208

Claims (6)

195Ü491 Ii Patentansprüche
1) Pyridazino-thiono-phosphor(phosphon)-säureester der Formel
in welcher
R einen niederen Alkyl- oder den Phenylreat, R1 und R2 geradkettige oder verzweigte niedere Alkyl-
gruppen und
R2 außerdem einen geraden oder verzweigten niederen Alkoxy- bzw. den Phenylrest "bedeuten.
2) Verfahren zur Herstellung von Pyridazino-thiono-phosphor-(phosphon)-säureester, dadurch gekennzeichnet, daß man Thionophosphor(phosphon)säureesterhalogenide der Formel
R1O S
P-HaI
r/
mit 6-Hydroxypyridazino-Derivaten der Formel
in Anwesenheit von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze umsetzt,
wobei in vorgenannten Formeln
R, R- und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
während Hai für ein Halogenatom steht.
Le A 12 511 - 21 -
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3) Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder Milben bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streck- und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
6) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
Le A 12 511 - 22 -
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