DE2207476C2

DE2207476C2 - Haarshampoo und Schaumbad

Info

Publication number: DE2207476C2
Application number: DE19722207476
Authority: DE
Inventors: geb. Clorgues Claire Paris Fiquet; Henri Sebag; Guy Montjay-la-Tour Claye-Souilly Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1971-02-17
Filing date: 1972-02-17
Publication date: 1983-05-11
Also published as: CA983396A; FR2125530A1; AU463447B2; ATA125372A; AT340600B; LU62616A1; SE384794B; NL7202050A; DE2207476A1; GB1352976A; CH546071A; BE779442A; FR2125530B1; IT966883B; AU3902472A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Shampoos und stellen anionische Tenside dar und besitzen nur eine

Schaumbäder, die bestimmte kationische, amphotere is geringe Hautverträglichkeit.

oder zwitterionische grenzflächenaktive Verbindungen Aufgabe der Erfindung ist es, kationische, amphotere

und gegebenenfalls nicht-ionische grenzflächenaktive und zwitterionische, grenzflächenaktive Verbindungen

Mittel und übliche kosmetische Zusätze enthalten. für Haarshampoos und Schaumbäder bereitzustellen,

Aus der US-PS 28 74 125 sind Rcirii—jn-srriitte! auf die bessere Schstin^eigcnschsfter: besitzen

der Basis von N-Acylaminoalkansulfonaten bekannt, 20 Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst,

deren Schaumeigenschaften durch geradkettige Mono- daß das Haarshampoo oder das Schaumbad eine oder

oder Dialkohole verbessert werden. Diese Sulfonate mehrere der folgenden Verbindungen

(CH,-CHjO)₁-H

C₁, H_a — N

(CH₂-CH₂O)₁-H
.ν+ν·= 15

CH₂-CH₃

C_nH₂JCGO-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₃

CH₂-CH₂OH R-O[C₂H₃O(Ch₂OH)L-CH₂-CHOH-CH₂-N

CH₂-CH₂OH

R = Mischung von Dodecyl und Tetradecyl

C₂H₃O(CH₂OH)

bedeutet

CH₂-CH-O

CH₂OH _;

oder f

CH-CH₂-O \-

CH₂OH λ

CH₂-CH₂OH I

R-O-[C₂H₃O(CH₂OH)],.-CH₂-CHOH-CH₂—N I

\ I

CH₂-CH₂OH I

R = Kohlenwasserstoffrest, abgeleitet von Ölsäure ^:

CH,
R —N-»O

CH₃

R = Lauryl

CH, C₁₄H,,- N — CH,

CH,

Br

CH-,

K —N —CH—CH₂OH

CH,

R = Alkylrcst abgeleitet von Talgfeltsäuren

er

N—(CH₂)„ —

C₂H₅

C₁₁H₂₃-CONH-(Ch₂)J-N-CH₂-CONH₂

C₂H₅

Cl"

CH₂-CH₂OH

R-O-JC₃H₆O₂J-N

CH₂-CH₂OH

η = 1,5

R = Mischung von Dodecyl und Tetradecyl

SO₄CH₃

CHj

C₁₂H₂₅-N-O-CH₃

CHj

SO₄CHf

C_nH₂₅-Ο—

CHj

CH₃SOr

11

C₁₂H₂₅-S-CH₂-CHOH-CH₂-N

C₂H₅

CH₅

CH₂

l\

H3C C2H5

2 SO₄CHf

N H₂C CH₂-CH₂-O-CH₂-COONa

Il I/

C₁₁H₂₃-C N

HO CH₂-COONa C₂H₅

R —Γ Df Γ) — ΓΗ ΓΗ,1-Ν

C₂H₅ R = Kohlenwasserstoffkette abgeleitet von Kokosfettsäuren

η = 2,5

R — O — [C₂H₃O(CH₂OH)]„—CH,CHOH — CH₂ — N O

R = Nonylphenyl η = 3

CH₃

CH₅

er

R = Mischung von Dodecyl- bis Hexadecylresten

CH₃ R-N-CH₂-CH₂OH

CH₃ R = Alkylrest abgeleitet von Talgfettsäuren

CII₃ O — CH₂- CH₂- O — CH₂- CH₂- N — CHj-ΖΛ

cr

CH₃

R = Isobutylrest

R—COO — CH₂-CHOH-CH₂-N

l\

HjC C2H5

R = Alfcylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren SO₄CHf

CH₃

C₁₂K₂₅-N-O-CH₃

CH.

C₁₂H₂₅-S-CH₂-CH₂OH
CH₃

SO₄CH₃-

— CONH—(CH₂)j — N —

— COONa

R - Alkylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren

die auch ir Form der wasserlöslichen freien Base voriiegen können, sowie eine oder mehrere 1,2-Alkandiole mit einer Kohlenstoffkette von ClO bis C14 enthält.

Die Anwesenheit der Alk".i-l,2-diole verbessert nicht nur die Schaumeigenschaften, sondern auch die Detergenseigenschaften der genannten grenzflächenaktiven Verbindungen und erleichtert das Kämmen der gewaschenen Haare, sowohl im feuchten Zustand wie nach dem Trocknen.

Diese Alkan-l,2-diole sind weder wasserlöslich noch schäumend, und die von iLnen bewirkte Verbesserung bei den genannten Mitteln beruht daher auf einem synergistischen Effekt.

Diejenigen Verbindungen, die im wesentlichen aus einer Fettkette bestehen, die direkt oder indirekt an ein Stickstoffatom gebunden ist, das in dem Molekül in Form der freien Base, wenn ein solches Molekül wasserlöslich ist, oder als Aminoxid, oder als Salz davon mit anorganischen oder organischen Säuren oder als Qua- Ά) ieniisieruiigspiuiiukie, die uuiuii uekäiliuc Vcffäiifcü erhalten werden, vorliegen, wobei sie auch Sulfoniumgruppen enthalten können,

und Verbindungen, deren lipophile Kette an das Endstickstoffatom mittels einer Kette von Atomen gebunden ist, die außer den Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen ein oder mehrere Atome, wie Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatome umfassen kann, können beispielsweise hergestellt werden:

durch Kondensation von Polyaminen mit Alkylhalogeniden, oder durch Cyanäthylierung von Fettaminen gefolgt von einer katalytischen Hydrierung,

- durch Cyanäthylierung von Fettalkoholen oder durch Kondensation sekundärer Amine mit Epoxiden mit Fettkette oder mit entsprechenden HaIogenhydrinen, so sind beispielsweise Verbindungen der FoiTnel

R-O-[C₂H₃O-(CH₂OH)L-CH₂-CHOH-N

worin R₁ und R₂ einen Rest -C₂H₅OH bedeuten und R für eine Mischung von Dodecyl und Tetradecyl und π für 0,5 oder R für einen Kohlenwasserstoffrest, abgeleitet von Ölsäure, und «für 1 steht, und

[C₂H₃O-(CH₂OH)]

eines der beiden Isomeren
— C H2 — C H—O —

CH₂OH

oder

55

60

— CH-CH₂O-

CH₂OH

bedeutet, die gemäß der französischen Patentschrift 15 38 525 hergestellt werden können, erfindungsgemäß verwendbar,

65 durch Kondensation von Mercaptanen mit sekundären Aminen in Gegenwart von Formaldehyd oder durch Kondensation von Mercaptanen mit tertiären Aminen mit Epoxidfunktion oder auch aus sekundären Aminen mit Halogenhydrinen rr'* Thioätherfunktion,

- durch Kondensation von Fettsäuren oder deren Chloriden mit Dialkylaminoäthanolen oder mit oxyätb.ylenisierten Dialkylaminoäthanolen oder auch durch Kondensation von sekundären A minen und Epichlorhydrin mit einer Natrium- oder Kaliumseife entsprechend dem französischen Patent 13 13 143,

- durch Kondensation von Fettsäuren, von entsprechenden Chloriden oder Estern mit primären-tertiären Aminen, wie Dimethyl- oder Diäthylaminoäthyl- oder -propylamin, oder auch mit sekundären-tertiären Aminen.

Die Aminoxidverbindungen erhält man aus den oben beschriebenen tertiären Basen durch klassische Verfahren, beispielsweise durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid, gegebenenfalls in Gegenwart einer niederen organischen Säure, wie Essigsäure.

Aus Verbindungen mit ThioätherfucJrtion Können durch Oxidation mit WasserstoBperoxid Sulfoxide oder Sulfone hergestellt werden.

Die beschriebenen Aminverbindungen sind in Form von Salzen anorganischer Säuren, wie Bromwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, oder von Salzen organischer Säuren, wie Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, p-Toluolsulfonsäure, Salicylsäure, oder auch in Form von freien Basen, wenn diese Verbindungen wasserlöslich sind, verwendbar.

Die quaternären Ammoniumverbindungen können erhalten werden durch

- Quatemisierung aliphatischer oder arylaliphatischer tertiärer Amine und insbesondere dimethylierler Fettamine durch bekannte Verfahren, beispielsweise mit Hilfe von Verbindungen, wie Methyljodid, Methylbromid, Methylchlorid, Äthylchlorid, Äthylbromid oder Äthyljodid, Benzy'culorid oder -brornid, Dimethylsulfat, einem Alkylmesylat oder -tosylat, Chloracetnmid, Glykol- oder Glycerinchlorhydrin, Äthylenoxid, Propylenoxid, Glycidol,

- Quatemisierung aromatischer oder heterocyclischer Amine, wie Pyridin, 2-, 3- und 4-Picolin, Chinolin, die N-Alkylmorpholine, etc. mit Alkylhalogeniden mit Fettkette, und vorzugsweise mit Alkylbromiden oder auch mit Alkylmesylaten oder -tosylaten,

- O-Alkylierung von Aminoxiden mit Hilfe von Äthyl- oder Methyljodid, -bromid oder -chlorid, Dimethylsulfat oder auch Alkylmesylaten oder -tosylaten. Im Fall von tertiären Aminen oder Aminoxiden mit Thioätherfunktion erhält man quatemäre Sulfoniumverbindungen.

Die Sulfoniumverbindungen können aus den entsprechenden Thioäthern gemäß den oben beschriebenen Quatemisierungsverfahren hergestellt werden.

Die amphoteren und zwitterionischen Betainverbindungen können leicht durch bekannte Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise durch

- Kondensation von Halogenalkancarbonsäuren und im wesentlichen Chlor- oder Bromessigsäure oder -propionsäure mit primären, sekundären oder tertiären Fettaminen oder auch durch Einwirken von halogenierten Disäuren, wie Chlor-Bernsteinsäure, auf die gleichen Amine, Kondensation von Aminosäuren mit Alkylhalogeniden, mit von höheren Alkoholen abgeleiteten Chlormethyläthern, oder auch mit Epoxiden mit Fettkette,

- Kondensation von primären, sekundären oder tertiären Aminen, einschließlich der heterocyclischen Amine, wie Pyridin, mit or-halogenierten Fettsäuren,

Zugabe primärer oder sekundärer Fettamine zu sauren Verbindungen mit aktivierter Doppelbindung, wie beispielsweise Acrylsäure oder Säuren, die entsprechend der französischen Patentschrift 13 44 212 von Maleinsäuremonoamid abgeleitet sind,

- Kondensation von Halogenalkancarbonsäuren, wie Chloressigsäure, mit Alkylthioäther, beispielsweise Dodecylmethylsulfid, kann man eine stickstofffreie Ampholytverbindung vom Typ Sulfoniumcarbonsäure erhalten, die ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar ist.

Die erfindungsgemäß verwendbaren a-Diole sind

gesättigte, geradkettige Verbindungen mit einer geraden oder ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen, wobei sie 10 bis 14 Kohlenstoffatome umfassen könne« und deren zwei Hydroxylgruppen in 1- und 2-Stellung

s sitzen. Sie können bequem durch Hydroxylierung von ff-Oleflnen oder durch Hydrolyse der entsprechenden Epoxide hergestellt werden.

Erfindungsgemäß können verwendet werden das Decan-l,2-diol, das Dodecan-l^-diol, das Tetradecan- 1,2-diol oder Mischungen davon oder auch Mischungen von Alkan-diolen mit gerader und ungerader Anzahl an Kohlenstoffatomen, wie Mischungen von Undecan-1,2-diol, Dodecan-1,2-diol, Tridecan-1,2-diol und Tetradecan-l,2-diol.

is Diese a-Diole, die in der vorliegenden Erfindung die Rolle des synergistischen Mittels spielen, sind nicht schäumende, wasserunlösliche Verbindungen, die in Mengen von 1 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise von S bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der genannten grenzflächenaktiven Verbindungen verwendbar sind.

Die erfindungsgemäßen schäumenden Mittel für Haarshampoos oder Schaumbäder können in Form von Flüssigkeiten, Creme, Paste, Gel oder Pulver vorliegen. Sie können auch in Aerosolform konditioniert sein.

Diese Mittel können eines oder mehrere der genannten kationischen, amphoteren und zwitterionischen grenzflächenaktiven Mittel enthalten, wobei gewisse kationische Mittel als Germicid wirken. Außer den genannten grenzflächenaktiven Mitteln können die erfindungsgemäßen schäumenden Mittel auch andere grenzflächenaktive Verbindungen, wie nicht-ionische Verbindungen, enthalten, deren Gegenwart die beschriebene synergistische Wirkung nicht herabsetzt

Als nicht-ionische Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen schäumenden Mitteln enthalten sein können, können beispielsweise folgende genannt werden:

die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd und

Fettalkoholen,

die Mercaptane mit langer Kette, mit beispielsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, die Alkylphenole, wie Octylphenol, Nonylphenol und Dodecylphenol,

die Verbindungen der Formel

RO-[CjH₃O-(CH₂OH)J_n-H

worin R einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Aikenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylarylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, worin die geradkettige oder verzweigte Alkylkette 2 bis 16 Kohleristoffatome enthalten kann, oder einen Kohlenwasserstoffrest, abgeleitet von Alkoholen, die durch Hydrierung von Lanolin oder aus natürlichen Wachsen, wie Bienenwachs, aus Harzsäuren oder cyclischen Fettsäuren, hergestellt sind, bedeutet, und worin η einen statistischen Mittelwert darstellt und eine ganze Zahl oder Dezimalzahl gleich oder kleiner 10 sein kann, die Verbindungen der Formel

RO-(C₂H₃O-(CH₂OCH₂-!

L-CHOH — CH₂OH)],- H worin R einen geradkettigen oder verzweigten

308 119/27

Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls Hydroxylgruppen und Zwischengruppen umfaßt, in denen Heteroatome enthalten sind, bedeutet und η einen statistischen Mittelwert darstellt, der eine ganze Zahl oder Dezimalzahl gleich odor kleiner 5 ist, die Verbindungen der Formel

R-CH-CH₂-O-[C₂H₃O(X)Ip-H O [C₂H₃O(X)]^-H

worin R einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls Hydroxylgruppen und Zwischengruppen umfaßt, in denen Heteroatome enthalten sind, bedeutet, X eine Gruppe CH₂OH oder CH₂OCH₂-CHOH - CH₂OH bedeutet, ρ und q statistische Mittelwerte darstellen, die ganze Zahlen oder Dezimalzahlen gleich oder kleiner 10 sein können, wobei die Summe (p + q) gleich oder größer 1 und kleiner oder gleich 10 ist, die Verbindungen der Formel

R-S-[CH₂-CHOH-CH₂-O]_n-H O

worin R einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische oder arylaliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung der genannten Reste bedeutet, η einen statistischen Mittelwert größer als 1 und gleich oder kleiner als 10 darstellt, die Verbindungen der Formel

R-CHOH-CH₂-O-ICH₂-,

CHOH-CH₂O]_n-H

worin R einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung solcher Reste, wobei die aliphatischen Ketten gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein können und Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und insbesondere Äther-, Thioether- und/oder Hydroxymethylengruppen umfassen können, bedeutet und η den mittleren Polymerisationsgrad angibt und eine ganze Zahl oder Dezimalzahl größer als 1 und gleich oder kleiner 10 ist, die Verbindungen der Formel

RO—

—H

worin R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mil; 8 bis 30 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylai^lrest mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen, oder einen Alkylpolyalkylenoxyrest mit 14 bis 60 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Sauerstoffatomen oder ein/n cycloaliphatischen Rest mit IO bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, eines der Symbole A und B ein Wasserstoffatom und das andere eine Gruppe der Formel CH₂Z bedeutet, worin Z einen Alkylthiorest der Formel R'S oder Alkylsulfonylrest der Formel

R'S—

Il ο

bedeutet, worin R' einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und η ίο eine ganze Zahl zwischen 1 und 20 ist

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch üblicherweise in der Kosmetik verwendete Bestandteile und Hilfsmittel enthalten, um das Aussehen, die Farbe, den Geruch, die Viskosität, den pH und jede andere is gewünschte spezifische Eigenschaft zu erhalten. Sie können auch Parfüms, Verdickungsmittel und Farbstoffe enthalten.

Der ParfumgehaJt der Shampoo-Mittel beträgt 0,1 bis 1 % und vorzugsweise 0,2 bis 0,6 %, der der Schaumbäder beträgt 1 bis 10% und vorzugsweise 2 bis 6% des Gesamtgewichtes des Mittels.

Die schäumenden Mittel haben einen pH zwischen 2,5 und 10,5 und vorzugsweise zwischen 3 und 9,5 bei Shampoos und zwischen 6 und 8 bei Schaumbädern. Die Zugabe von a-Diolen zu den kationischen, amphoteren und/oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Mittel, ändert die Schaumeigenschaften, die Detergenteigenschaften, die Behandlungseigenschaften sowie das Aussehen des Schaumes der betroffenen schäumenden Mittel beträchtlich. Es ergeben sich folgende Vorteile:

- eine sehr deutliche Verbesserung des Schaumbeginns, schnellerer Beginn der Schaumbildung, sofortige Schaumbildung,

- eine starke Erhöhung der Schaumkraft,

- eine Verbesserung des Aussehens des Schaumes, der etwas dichter, konsistenter, cremiger und daher angenehmer zu berühren ist, wobei ihm diese Eigenschaften wahrscheinlich durch eine bessere

Wasserretention verliehen werden;

die Stabilität des Schaumes ist ebenfalls erhöht;

- diese Eigenschaften bleiben in Gegenwart von fettigen Verschmutzungen, beispielsweise bei Shampoos, erhalten, bei denen man auch eine Verbesse-

« rung der Detergenteigenschaften der Mittel feststellt.

Man beobachtet weiter, daß sowohl die feuchten als auch die getrockneten Haare leichter zu kämmen sind. Die Haare sind auch im Griff angehehmer und weicher, so ohne dadurch schwerer zu werden. Die Aufnahme von u-Diolen in Shampoos bringt eine wesentliche Verbesserung der Qualität des Shampoos mit sich, sowohl was den Schaum, die Waschkrafl und die Behandlungswirkung anbelangt.

Die Menge dieser α-Diole beträgt in den Shampoo- Mitteln 0,4 bis 4,5 Gew.*% und vorzugsweise 0,6 bis

4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Bei den Schaumbädern beträgt die Menge der Alkan-

diole 1 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 1,5 bis 5 Gew,- %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die Menge an kationischen, amphoteren und/oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Mitteln beträgt in den Shampoomitteln 0,5 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

In den Schaumbädern sind 10 bis 80% und vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, dieser grenzflächenaktiven Mittel enthalten.

Die Verbesserang des Schaumes, was das Volumen, die Stabilität und die Cremigkeit anlangt, kann mit Hilfe der Ross und Miles Apparatur gezeigt werden, die rasche und gut reproduzierbare Messungen einerseits des Volumens des Schaumes und seiner Stabilität und andererseits der Wasserretention erlaubt.

Die Ergebnisse, die mit den verschiedenen Produkten erhalten wurden, die ohne Zusatz und in Gegenwart verschiedener Mengen synergistischer Mittel, ausgedrückt in Prozent bezogen auf das Gewicht des wasserfreien grenzflächenaktiven Mittels getestet wurden, sind in Tabellen zusammengefaßt Ebenso sind für Konzentrationen grenzflächenaktiver Mittel von 5 %o, 2 %o und 0,5 %o die Schaumhöben in cm zur Zeit Null (1) und nach 5 Minuten (2) und die im Schaum zur Zeit Null zurückgehaltenen Wasservolumen in ml angegeben.

ICH₂-CH₂O)₁-H

C₁₂H₂₅-N

pH 7,5

(CH₂-CH₂O)₇-H x+y = 15

10

15

Die Menge an 1,2-Alkandiolen in den Mitteln beträgt 5 bis 30 Gew,-%, bezogen auf das Gewicht der kationischen, amphoteren und/oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Mittel,

Alle Messungen sind mit Leitungswasser durchgeführt, das eine Härte von 34° (französische Wasserbärtegrade) und eine thennostatisierte Temperatur von 35°C hat, was einer praktischen Verwendungstemperatur entspricht

Der für jedes der getesteten grenzflächenaktiven Mittel angegebene pH ist der einer 5%igen Mutterlösung, die in zwei Teile geteilt wird, wobei einer ohne Zusatz der Kontrolle dient und der andere mit der gewünschten Menge α-Diol versetzt wird.

Der pH wurde in allen Fällen entweder mit Milchsäure oder mit Natriumhydroxyd eingestellt

Allcan-l,2-diol

Schaumhöhe in cm 5%o

1 2 t

0,5%„ 1

Wasserretention in ml 5%o 2⁰Z₀₀ O,5%o

ohne 1,2-DioI
Dodecan-l,2-diol

0	14,5	2	13	1	9
10	17,5	14,5	15	12	14,5

(CH₂-CH₂O)_x-H

C₁₂H₂₅-N

pH 4

(CH₂-CH₂O)^-H

x+y = 15

ohne 1,2-Diol 0

Dodecan-l,2-diol 5

Alkan-l,2-diol mit 11 5

bis 14 Kohlenstoffatomen

20 20 30 20

is	Alkan-l,2-diol %	Schaumhöhe in cm 5%. 1 2	8 16,5	■jO/ Um 1	2	u.5%0 1	2	Wasserretention in ml 5%o 2%o O,5%o	20 10 30 30
§>	ohne 1,2-Dioi 0 Dodecan-l,2-diol 10	14,5 20	-CH₃ -CH₃	13 16	6 13	8,5 14	11	30 50
I I S-'" I .	C₁₁H₂₃COO-CH₂-CH₂-N	CH₂- / CH₂-	Schaumhöhe in cm CO/ J'00 1 2	pH 3,25					Wasserretention in ml *5%c TIm* O.5°/o„**
I ■ f' Γ . ! ·	Alkan-l,2-diol %	2%o 1	2	0,5%, 1	2

18	12	18	7,5	6'	4,5	40	40	5
20,5	12	20,5	9	9',5	6,5	50	50	20
19,5	14	19,5	8,5	7,5	6	50	40	20

R-CO[O-CH₂-CH₂J-N

C₂H₅

pH 3,5

C₂H₅

R = Koblenwasserstaffkette abgeleitet von Kokosfettsäuren, η = 2,5

22

Alkan-l,2-diol

% Schaumhöbe in ein

5%o 2%o

12 12

O,5%o

Wasserretention in ml 5%o 2"/(O O,5%o

ohne 1,2-Diol
Dodecan-l,2-diol

0	15	8	13	6	3
10	18	10	16	6	5,5

40 40

30

40 5

CH₂-CH₂OH

R-O[C₂H₃O(CH₂OH)I-CH₂-CHOH-Ch₂-N

CH₂-CH₂OH

η = 0,5,

R = Mischung von Dedecyl und Tetradecyl

C₂H₃O(CH₂OH) bedeutet CH₂-CH-O oder CH-CH₂-O

I I

CH₂OH CH₂OH

pH 4

Alkan-l,2-diol	%	Schaumhöhe in cm CO/ J 'OO	2	2/oo	2	0,5%o	9,5	2	6	Wasserretention in ml 5%o 2⁰/,» 0,5%„	36	16
		1	15	1	16	1	15	12		40	40
ohne Diol	0	18	18,5	18,5	17	9,5	6	36	40	10
Dodecan-l,2-diol	10	21,5	14,5	19,5	15	10	8	50	30	20
Alkan-l,2-diol	5	18	17	19	16		30
mit 11 bis 14 Kohlen stoffatomen	10	19,5	18,5	40

R-O-[C₂H₃O(CH₂OH)I-CH₂-CHOH-C R = Kohlenwasserstoffrest, abgeleitet von Ölsäure, η = 1	Schaumhöhe in cm 5%o 1 2	H₂ —	CH₂ / CH₂	-CH₂OH -CH₂OH	pH 4	20 20	0 0
Alkan-l,2-diol %	12,5 10 15 11,5	1		0,5%, 1 2
ohne Diol 0 Dodecan-1.2-diol 10	8,5 10	5 7	1,5 2.5
Wsiserretention in ml S⁰Z₀₀ 2V 0,5%,
30 40

23

24

R-O-[C₂H₃O(CH₂OH)I-CH₂CHOH-CH₂-N 0

R = Nonylphenyl, η - 3

pH

Alkan-1,2-diol	J »O	%	+	Br	Schaumhöhe in CO/ ->'oo	2	2	4	2	2	cm	•JO/	5	2	3,5	0.57ο,,	2,:	2	14	2	3	Wasserretention in ml 57«, 2°/„ 0,5%,	5	5	20	30	20	30
	CH,			1	13	17	14		1	9	6	1	2	1,5	14		10	5	40	40	40	40
ohne Diol	R = Lauryl	0		15	17.5		17							10
Dodecan-1,2-diol	Alkan- .2-diol	10		20										20
CH, I
I R-N >O	ohne Diol	pH 8,5																	Wasserretention in ml
CH,	Dodecan-1,2-diol				Schaumhöhe in 5 /oo	Schaumhöhe in 5%o		2%.		0.57η,,					Wasserretenlio ι in ml 57oo 2¹V₀₀ J,5%o		Wasserretention in ml 5%o 27«, 0,57«,
R = Lauryl	CH₃			Schaumhöhe in C(I/ J 'OO	1	1		I		1	2
Alkan- ,2-diol	CmH₂₉-N-CH₃ I	%	1	17	cm	16,5	3	16	13		20	20
	CH₃		17	20		20	16,5	18.5	14,5	40	40
ohne Diol	Alkan-1,2-diol	0	20,5
Dodecan-1,2-diol		10		pH 8
CH,
R-I	pH 4
			27«,		0.57_M	2
		1	2	1
%	cm	16	13,5	15
		20	17	17,5
0
10

	2%,		0Λ
	1	2	1
cm

ohne Dioi
Dodecan-l^-dio!

Dodecandiol
+ Tetradecandiol

0 3

5 10

10 10

15,5 204

21 22 22

14 174 17 18

18 18

15,5 184 20 204

214 214

144

16

164

17

9
12
13
134
134
134

20
40
44
50

50
50

24 40 50 46

46 46

30 40 40 32

40 40

CH₃

C_MH„—N — CH₃ CH₃

25

Br pH 5

26

Alkan-l,2-diol Schaumhöhe in cm

υ,-"οο

1 2

Wasserretention in ml 5°/_m 2V₀₀ 0,5%,

ohne	Diol	CH₃	J-CH₂-	0	17,5	*	er	15	15,5	13	12	10	30	20	20
Dodecan-1,2-diol	-I	CH,	5	19		16	20,5	17,5	15,5	13	40	40	40
		Talgfettsäuren
R-	CH₂OH	pH 3

R =	Alkylrest abgeleitet von

Alkan-l,2-diol	%	Schaumhöhe in cm co/ J 'OO	2	2%„	2	0.5%,	2	Wasserretention in ml 5%„ 2%o 0,5%o	30	30
		1	13,5	1	12	1	11		30 50	30 40
ohne Diol	0	16	16,5 17	15	14,5 16	13	44 13	40	40	40
Dodecan-l,2-diol	5 10	19,5 20,5	16	14,5 19	14,5	12 16	12	40 50	50	40
Decan-l,2-diol	10	19	-	17	-	15	-	40
Tetradecan-1,2-diol	10	19	16,5	14	50

CH₃

R-N-CH₂-CH₃

cr

pH7

R = Mischung von Dodecyl- bis Hexadecylresten

AIkan-1,2-diol	%	Schaumhöhe in cm 5 /oo	2	*JO/* •''oo	2	84	0,5°/«,	2	7	Wasserretention in ml 5V, 2%o 0,5V,	25	20
		1	11	1	15 154	1	13 1!		40 40	30 40
ohne Diol	0	17	15,5 17	14,5	U	30
Dodecan-1,2-diol	5 10	204	17,5 18	14 14	30 40

er

pH 7

Alkan-l,2-diol	0	Schaumhöhe in cm	2	2%o	2	0,5%„	2	Wasserretention in m!	2%o	20
	10	5%o	12	1	12	1	11	5%o		40
	1	15,5	154	16	13	13		20
ohne Diol	15,5		194		164	30	40
Alkan-l^-dio! mit	20			40

11 bis 14 C-Atomen

CH₃

R-N-CH₂-CH₂OH
CH₃

28

cr

pH3

I	R = Alkylrest dbgeleitc	t von Ta	gtettsauren	2	2	2%n	2	0.5%„	2	5	Wasserretention in ml 5%, 2%, 0.5%,	30	30	20	20
I	Alkan-l,2-diol	%	Schaumhöhe in cm 5%„	13,5	10	1	12	1	11	12		50	40	50	40
			I	17	17	15	15,5	13	11,5	8	40			40	20
	ohne Diol	0	16	pH 7	14	19		15			40		Wasserretention in ml 5°/oo 2V 0,57_lM
j	Decandiol + Tetradecandiol	5 5	20	Schaumhöhe in cm S⁰' • 00
*	/V^N-(CH₂),,	-CH₃	Br	1	2V.	2	0,5V,	2			20
	Alkan-l,2-diol	%	14	1	10	1	50
			20,5	14	17	10	40
	ohne Diol	0	17	20	13.5	16
	Dodecan-l,2-diol	10	16		10,5
	Alkan-l,2-diol mit 15 bis 18 C-Atomen	10

R CH₃

4 >—O —CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-N-CH₂

R CH,

R = Isobutylrest

cr

C₂H₅

C₁₁H₂J-CONH-(Ch₂)J-N-CH₂-CONH₂

C₂H₅

Cr

pH3

pH 5,5

Alkan-l,2-diol	%	Schaumhöhe in cm	2	2%o	2	0.5%o	2	Wasserretention in ml	2V,	0.5V,
		CO/ ·> 'OO		1	_	1		5%o
		1	16,5	15	15	11	11		10	20
ohne Diol	0	18,5		18,5		15	30	20	30
Dodecan-1,2-diol	10	19,5			30

Alfcan-l,2-diol	%	Schaumhöhe in cm	2	2%o	2	04V.	2	Wasserretention in ml	2%o	0Λ
		5V	15	1	13,5	1	11	5V
		1	174	16	16	134	12.5		30	30
ohne Diol	0	17		184		16	30	60	40
Dodecan-i,2-diol	5	20			50

CH₂-CH₂OH

— O -f C₃H₆O₂J-- N

CH₂-CH₂OH

SO₄CH: pH

R = Mischung von Dodecyl und Tetradecyl

Alkan-l,2-diol	%	J —Ο —CH	Schaumhöhe in cm 1 2	15 18	3	_	so	%	J-	%	Schaumhöhe in cm J 'on 1 2	12,5 18,5	16,5	5	10 13	15 20	2	0,5%o 1	2	8	Wasserretention in ml *5%„ 2⁰Z₀₀* 0,5%o**	40 50	30 30	35 50	20 40	20 60	0 40	20 30	0 30
ohne Diol Dodecan-l,2-diol	O 10	CH₃	17.5 20,5	C₂H₅" /			O 10		0 10	16 21						12,5 17	12,5 16	10 13	30 50
		Aikan-i.2-diol		* / -N l\ ₃C C₂H₅			pH 3.5	Schaumhöhe in cm 5/oo 1 2	SO₄
R-COO-CH₂-CHOH-	ohne Diol Alkan-l,2-diol mit 11 bis 14 Kohlenstoff atomen	-CH₂- H	von Kokosfettsäuren		,CH₃-		14,5 17		CH₃-	pH 4
R = Alkylrest abgeleitet	CH₃ ι	%	_		Schaumhöhe in cm 5%o 1 2	2 '00 1					Wasserretention in ml 57„, 2%«, 0,5%„	Wassei -tention in ml 5%o 2%o 0,5%o	Wasserretention in ml 5%o 2%o 0,5%„
Alkan-1.2-diol	Ci₂H₂₅-N-O-CH	O 10		14 18,5	14 19,5	2	0,5%o 1	2	40 50	20 40	20 20
ohne Diol Dodecan-l,2-diol	CH₃				11 16.5	11,5 15	8,5 12
CH₃	Alkan-l,2-diol	pH
CuHjj—ί	ohne Diol Alkan-l,2-diol mit 11 bis 14 Kohlenstoff atomen
1
13 20,5	2	0,5%o 1	2
	17	1 14	11


1
11,5 17	2	O,5%o 1	2
3 15	0,5 11

31

32

CuH₂₅-O-I

CH₃

CH₃SOf pH 3,5

Alkan-l,2-diol	O	-	%	%	Schaumhöhe in 57oo	cm	2%o	9	2	2	7	0	0,57oo	1	5	2	2	2	3	0	Wasserretention in ml rO/ np/ η cO/ J /QfI ί /QQ U₁J /QQ	0	10	20
	10			1 2		1	18	14,5		15	11	1	12	9	12,5		6	5,5		30	20
ohne Diol	CH₂OH	O	0	12		2,5		15	CHr		pH 4		8		20 20
Alkan-l,2-diol mit 11 bis 14 Kohlenstoff atomen	10	10	174 14,5						W%,			40 50		Wasscrretention in ml 57oo 27«, 0,57oo
CuH₂J—S— CH₂—	C₁₂H₂₅-S-CH₂-CHOH- CH₃	SO₄CHf	pH	27»		2	0,57oo	1		2		Wasse-Tctenticn in ml 57oo 27oo O,57oo
CH₃	Alkan-l,2-diol			1		1
Alkan-l,2-diol		Schaum höhe in ³'OO	cm	10	2		20 10	40 40
	ohne Diol	1 2		18,5	40 50
ohne Diol	Alkan-l,2-diol mit 11 bis 14 Kohlenstoff atomen	15,5 5		2SO₄
Dodecan-l,2-diol	19,5 17		2%,
	C ♦ / -CH₂-N l\ H₃C C	₂H₅"	1
	Schaumhöhe in £0/	cm
1 2
2 0
19 15,5

CH₂

/ \ N H₂C CH₂-CH₂-O-CH₂-COONa

Il I/

C₁₁H₂₃-C N

l\

HO CH₂-COONa

pH 8

Alkan-l,2-diol

% Schaumhöhe in cm

57„o 27oo

12 12

0.57oo

1 2

Wasserretention in mi 5%. 27c 0,5%,

ohne Diol Dodecan-l,2-diol

0 18,5 16,5 18 15,5 14,5 11,5 40 40 40 10 23 19,5 20 17 17 14,5 60 50 40

34

CH₃-N

CH₃-CONH-(CHj)₃-N-CH₁-COONa R = Alkyliest abgeleitet von Kokosfettsäuren

pH

Alkan-l,2-diol	%	Schaumhöhe in cm 5%o 1 2	16,5	2%o 1	2	1	2	Wasserretention in ml 5%o 2°/oo 0Λ	30 40	20 40
ohne Diol Alkan-l,2-dx'Dl mit 11 bis 14 Kohlenstoff atomen	0 10	14 194	124 16,5	13,5	9 124	10	30 50

Anwendungsbeispieie Shampoos

Beispiel 1

Man stellt folgendes Mittel her: Trimethyltetradecylammoniumbromid der Formel

CHj

C₁₄Hs-N-CH₃ CH₃

ΒΓ

C₁₂Hb-CHOH-CH₂OH Milchsäure soviel wie erforderlich fur Wasser soviel wie erforderlich für 6g

0,6 g pH 4 g

Man erhält ein durchsichtiges Mittel, das deutlich schäumender und ein wenig waschaktiver ist als eine Trimethyltetradecylammoniumbromidlösung gleicher Konzentration. Als Shampoo verwendet, ergibt dieses Mittel einen konsistenten und stabilen Schaum.

Man stellt folgendes Mittel her: Beispiel 2

CHj C₁₄H₂₉-N-CH₃

ΒΓ

CH₃

R-CHOH-CHjO-[CH₂-CHOH-CH₂O]₃-H R = Mischung von Nonyl bis Dodecyl C₁₂H₂₅-CHOH-CH₂OH

Milchsäure soviel wie erforderlich Pur Wasser soviel wie erforderlich Pur 5g

5g

Ig pH 100 g

Das Volumen und die Stabilität des Schaumes dieses Shampoos sind deutlich größer als die der entsprechenden kationischen Lösung.

22 07 476
35
Beispiel 3

J-CH₂-CH₂OH

t

CKj

J-CH₂-CH₂OH

⁺

er

36

5g

CH₂
N H₂C
Il I

Man stellt folgendes färbende Shampoo her:

I

Cetyl-trimethylammoniumchlorid
^aurylalkohol, oxyäthylenisiert mit 12 Mol
Äthylenoxyd
Dodecan-l,2-diol
Violetter Farbstoff
Violet Cibacfele RB (CIBA)
CI Disperse Violet 15, Seite 1711 des
Color Index, 2. Auflage 1956

3g
7g
0,7 g
0,30 g

17,5 g
2g
pH 8
100 g

CH₃

cr

R—1

CHj

Il I
CHC N

R = Alkylrest abgeleitet von Talgfettsäuren
Laurylalkohol, polyäthoxyliert mit 12 Mol
Äthylenoxyd
C₁₀H₂₁-CHOH-CH₂Oh
M.ichsäure soviel wie erforderlich für
Wasser soviel wie erforderlich für

0,5 g
pH 4
100 g

OH
C₂H₂₅-CHOH-C
Triethanolamin soviel w
Wasser soviel wie erforc

R = Alkylrest, abgeleitet von Talgfettsäuren
CUH₂S-O-CH₂-CHOh-CH₂OH
Milchsäure soviel wie erforderlich für
Wasser soviel wie erforderlich für

Lösung.

CH₃

Das Volumen und die Stabilität des Schaumes dieses den kationischen
Shampoos sind deutlich größer als die der entsprechen-

R—Ϊ

Beispiel 4

-CH₂-CH₂ O CH₂ COONa
CH₂-COONa
H₂OH
ie erforderlich für
erlich für

3g

Das Volumen und die Stabilität des Schaumes dieses kationischen Lösung.
Shampoos sind deutlich größer wie der entsprechenden

Beispiel 6

7g
0,9 g
pH 3
100 g

Dies ergibt ein sehr schäumendes Shampoo mit einem ausgezeichneten Schaumbeginn.

Beispiel 5

37 38

Violetter Farbstoff

Violet Viaion Solide RRL (BASF)

CI Disperse Violet 99, Seite 63 des

Colour Index Supplement 1963 0,24 g

20%ige Zitronensäure soviel wie erforderlich

für pH 5

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Produkt als klassisches Shampoo ίο Beim zweiten Mal läßt man den Schaum 5 Minuten

weimal auf zu 100 % weiße Haare auf. auf die Haare einwirken. Man erhält so einen hell perl-

Schon beim ersten Mal erhält man einen cremigen muttgrauen Schimmer, nd reichlichen Schaum.

Schaumbad
Beispiel 7

Man stellt folgendes Mittel her, das für ein Schaumbad bestimmt ist: R — NH —CH-COOH C₂H₅

CH₂-CONH-(CH₂)J-N 10 g

C₁H₅

R = Kohlenwasserstoffrest, abgeleitet von Kokosfettsäuren. CH₂

/ \
N CH₂

C₁₁H₂₃-C N-CH₂-CH₂-O-CH₂-COONa 30 g

/ \
OH CH₂COONa

Laurylalkohol, oxyäthylenisiert mit 12 Mol Äthylenoxyd 5 g

C₁₀H₂₁-CHOH-CH₂OH 3 g

Milchsäure soviel wie erforderlich für pH 6

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Dies ergibt ein konzentriertes, viskoses, schäumendes Mittel, das eine ausgezeichnete Schaumkraft aufweist.

Beispiel 8

Man stellt folgendes Mittel her, das für ein Schaumbad bestimmt ist:

CH₂

N CH₂

Il I

C₁₁H₂₃-C N-CH₂-CH₂-O-CH₂COONa 60 g

/ \
OH CH₂COONa

Laurylalkohol, oxyäthylenisiert mit 12 Mol Äthylenoxyd 12 g

CoH₂₁-CHOH-CH₂OH 5 g

Milchsäure soviel wie erforderlich für pH 6,5

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Dies ergibt ein konzentriertes schäumendes Mittel dung attraktiver zu machen.

it raschem Schaumbeginn und einer großen Schaum- Die in der erfindungsgemäßen Weise verbesserten

enge. t-\ schäumenden Mittel kennen auch Hilfsmittel enthal-

Obwohl es nicht immer angegeben ist, können db ten, die die Eigenschaften des Aussehens, der Farbe,

ittel gemäß den vorstehenden Beispielen eine des Geruchs, der Viskosität, des pH und andere

!stimmte Menge Parfüm enthalten, um ihre Verwen- gewünschte Eigenschaften gewährleisten.

Claims

Patentansprüche:

1. Haarsbampoo oder Schaumbad, das bestimmte übliche kosmetische Zusätze enthält, dadurch ge-

kationische, amp hot ere oder zwitterionische grenz- 5 kennzeichnet, daß es eine oder mehrere der fol-

üächenaktive Verbindungen und gegebenenfalls genden Verbindungen: nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel und

(CH₂-CHiO)₁-H

C₁₁H₂₅-N

(CH₂—CH₂O),—H x+y=l5

CH₂-CH,

C_nH₂₃COO—CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₃

R-O[C₂H₃O(CH₂OH)I_n-CH₂-CHOH-CH₂-N

R = Mischung von Dodecyl und Tetradecyl

C₂H₃O(CH₂OH) bedeutet

CH₂- CH- O

CH₂OH oder

CH-CH₂-O CH₂OH

4 \

CH₂-CH₂OH

R-O-JC₂H₃O(CH₂OH)J_n-CH₂-CHOH-CH₂-N

R = KohlenwasserstofTrest, abgeleitet von Ölsäure

CH₃ R —Ν —Ο

CH₃ R = Lauryl

CH₂-CH₂OH

CH₃

C₁₄H₂₉-N-Ch, CH₃

Br

CH₃

R-N-CH₂-CH₂OH CH₃

cr

R = Alkylrest abgeleitet von Talgfettsäuren

Cl

/V^N-(CHi)_n-CH₃

Br

C₂H₅

C_nH₂₃-CONH-(CHj)₃-N-CH₂-CONH₂

C₂H₅

cr

CH₂-CH₂OH

R-O-JC₃H₄O₂^N

CH₂-CH₂OH

η = 1,5

R = Mischung von Dodecyl unu Tetradecyl

SO₄CH₃

CH₃

C₁₂H₂₅-N-O-CH₃ CH₃

SO₄CH₃-

C₁₂H₂₅-O-N' \ CH₃

CH₃SOf

C₂H₅ C₁₂H₂₅-S-CH₂-CHOH-CH₂-N

CH₃ H₃C C₂H₅

2 SO₄CHr

CH₂

/ \
N H₂C CH₂-CH₂-O-CH₂-COONa

Il \/

C₁₁H₂₃-C N

l\ HO CH₂-COONa

C₂H₅

R-CO[O-CH₃-CH₂J-N

C₂H₅

R = Kohlenwasserstoffkette abgeleitet von Kokosfettsäuren η = 2,5

R—Ο—[C₂H₃O(CH₂OH)I_n-CH₂CHOH-CH₂-N'' O

R = Nonylphenyl
η =3

CH₃

R-N-CH₂
CH₃

cr

L ~"^J J

R = Mischung von Dodecyl- bis Hexadecylresten CH₃

R-N-CH₂-CH₂OH CH₃

cr

R = Alkylrest abgeleitet von Talgfettsäuren R

ό~

CH₃ Ο — CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-N-CH₂-^ *,

CH₃ R = Isobutylrest

C₂H₅" cr

R-COO-CH₂-CHOh-CH₂-N

l\

H₃C C₂H₅ SO«CHf

R = Alkylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren CH₃

C₁₂H₂₅-N-O-CH₃
CH₃

J-

C₁₂H₂₅-S-CH₂-CH₂OH CH₃

SO₄CHf

CH₃-N O R

CH₂-CONH-(CHj)₃-N-CH₂-COONa R = Alkylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren

7 8

die auch in Form der wasserlöslichen freien Base

3. Haarshampoo gemäß Anspruch 1, dadurch vorliegen können, sowie eine oder mehrere 1,2- gekennzeichnet, daß der Gehalt an grenzflächenak-Alkandiole mit einer Kohlenstoffkette von ClO bis tiven Mitteln 0,5 bis 30 Gew.-⁰/., bezogen auf das C14 enthält. Gesamtgewicht des Mittels, und der Gehalt an Di-2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn- 5 ölen 0,4 bis 4,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgezeichnet, daß es ein pH zwischen 2,5 bis 10,5 auf- wicht des Mittels, beträgt, weist.