DE2204413A1 - Verwendung von durch acetessigestergruppen modifizierten epoxydharzen - Google Patents

Verwendung von durch acetessigestergruppen modifizierten epoxydharzen

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DE2204413A1
DE2204413A1 DE2204413A DE2204413A DE2204413A1 DE 2204413 A1 DE2204413 A1 DE 2204413A1 DE 2204413 A DE2204413 A DE 2204413A DE 2204413 A DE2204413 A DE 2204413A DE 2204413 A1 DE2204413 A1 DE 2204413A1
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Juergen Dipl Chem Dr Ritz
Walter Sprenger
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Description

REI^HHOLD-ALF-ERr-CHEMIE AG. Hamburg; 70, IversstraMe 57
Patentanme !dung
Verwendung von durch Acetesslgestergruppen modifizierten Epoxydharzen
Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 21 38 II6.8) und
Zusatzpatent (Patentanmeldung P 21 64 489.3)
Im Hauptpatent (Patentanmeldung P 21 lS II6.8) sind durch
Acetessigestergruppen modifizierte Epoxydharze, deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von "berzügen und Klebstoffen beschrieben.
Im 1. Zusatzpatent (Patentanmeldung P 21 64 489.3) sind
durch Acetessigestergruppen modifizierte Epoxydharze nach
Patent (Patentanmeldung P 21 J>8 II6.8) beschrieben, die
chemisch gebundene Metallatome als Chelate enthalten und die zur Herstellung von überzügen oder Formkörpern dienen können.
In Abwandlung zum Hauptpatent besteht die vorliegende Erfindung in der Verwendung von mit Acetessigestergruppen modifiziertem
F'poxydharz nach Patent (Patentanmeldung P 21 38 II6.8)
und Zusatzpatent (Patentanmeldung P ?1 64 489.3) als
Grundierung, wobei die Grundierung eine Haftgrundierung sein kann. Die modifizierten Epoxydharze können also noch Metall, vorzugsweise als Chelate, enthalten.
vorliegender Erfindung werden aufgrund der in den modi-Π-zierten Epoxydharzen vorhandenen polaren Gruppen Grundierungen mit ausgezeichneter Haftung auf metallischen und nichtmetallischen
-P-
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Unterlagen erhalten. Die Verfestigung bzw. Härtung der Grundierung kann bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhter Temperatur erfolgen.
Geeignete Unterlagen sind beispielsweise Metall, wie Eisen, Zink, Kupfer, Aluminium bzw. deren Legierungen, wie Stahl, Messing, Bronze oder dergleichen, ferner Holz, Keramik, Glas, Raustoffe,wie Zement, Beton, Thermoplasten, Duroplasten, insbesondere solche mit polaren Grunnen, wie Epoxydharze, Phenolharze, Aminharze, Polyesterharze, Alkydharze, Polyurethane, Vinyl-Polymerisate, z. B. Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Polyamide, Polyimide, Acryl-Polymere oder dergleichen. Die Unterlagen können gegebenenfalls noch durch geeignete mechanische und/oder chemische Vorbehandlung, z. B. durch Aufrauhen, wie Schmirgeln, Sandstrahlen, durch Behandlung mit oxydierenden Agentien, durch Phosphatierung oder dergleichen,haftfreudiger bzw. korrosionsbeständiger gemacht werden.
Wenn die Grundierung als Haftgrundierung vorliegt, können Deckschichten aus verschiedenen Stoffen, z. B. aus denselben Stoffen, wie die oben als Unterlagen genannten, vorzugsweise aus Thermoplasten und/oder Duroplasten , gewählt werden. Beispielsweise ist es auch möglich, daü über der Grundierung eine Schicht, enthaltend ein Homo- und/oder Mischpolymerisat von fluorhaltigen Vinylpolyrneren mit bis zu zwei Fluoratomen angeordnet ist.
Als Deckschichten für die Haftgrundierung seien genannt:
1. Physikalisch trocknende Lacke auf Basis von Ac^yli-tharzen, wie Acrylsäureester-Acrylsäure-Styrol-Mischpolymer!sate, Homo- oder Mischpolymerisate , wie Ohlorpolypropylen oder
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obige Mischpolymerisate, Cyclokautschuk, Chlorkautschuk oder Nitrocellulose ;
2. Oxydativ trocknende Lacke auf !Basis von Alkydharzen oder trocknenden ^len.
3. Reaktions lacke auf Basis von säurehärtenden Alkyd-/Aminharz-, Alkyd-/Isocyanatharz- und/oder säurehärtenden Phenol-/Aminharz-Kombinati onen.
4. Einbrennlacke auf Basis von A1kyd-/Aminharζ-Kombinationen, selbstvernetzenden Acrylharzen, Acryl-ZAminharz-Kombinationen, Epoxyd-/Phenolharz-Kombinationen, Epoxyd-ZAininharz-Kombinationen.
überraschenderweise hat sich dMbet herausgestellt, daß "berzüge aus den Polymerisaten fluorhaltiger Vinylmonomere, die sonst eine verhältnismäßig geringe Adhäsion zeigen, auf den Grundierungen gemäß der Erfindung besonders gut haften. Die gute Haftung dieser fluorhaltigen Reschichtungen entspricht den Werten GT OA bis GT IA nach den Prüf ν or sehr if ten gemä3 DIN 53 lrjl. Als fluorhaltige Vinylmonomere werden z. B. Polyvinylfluorid und Polyvinylidenfluorid genannt.
''ber der Haftgrundierung können eine oder mehrere Schichten angeordnet sein. Auf diese Weise lassen sich nicht nur Überzüge, sondern auch Schichtkörper herstellen bzw. Spachtelmassen auftragen. Das Aufbringen der verschiedenen Schichten kann auf übliche Welse, z. B. durch Streichen, Sprühen, Tauchen, Fluten, Walzen, durch Elektrotauchlackierung, Pulverbeschichtung, wie Wirbelsintern oder elektrostatisch oder dergleichen erfolgen, ebenso das Aufbringen der Grundierung, sofern diese üblichen Verfahren für diese anwendbar sind.
- 4 30983?/1039 BAD
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Geeignete Härter sind beispielsweise Poly^ririt:, z. ■'. aliphatisch^ prirr/'re und sekundere Amine, wie Hl.ylendi ami'i, Di :ithy ler.tr i'jrr.in, Tr i !ithy 1 er.tetrari :>, aromatische und cycloaliphatische Amine, Polyaminoimine, d. h. I.'msetrungrprodukte von Polyaminen mit Polycarbonsäuren, die aber noch freie prinr-'re oder sekundere Aminogruppen enthalten, hydroxyl frruppenhalt ige Kunstharze, wie Phenol-, Har-if.toff- und Melaminharze, bzw. deren Ver':'therungsprodukte sowie die 1m M.-iuptpatent und im 1. :Tuf;atznatent genannten 'Hrter.
Tie Grundierunp; kann ferner übliche Zusätze in den üblichen Mengen enthalten, wie Γ-'üllstoffe, z. H. Talkum, Glimmer, Kaolin, Kreide, (,uarzmehl, ßchiefemelil, Asbestmelil , bariumsulfat; Pigmente, z. P. Titandioxyd, Strontiumchronat, 7inkchromat, Pari urne hromat, nieicyanamid, Eleichromat, rieiMlicochromat, CaIciumnolybdat, Mangaηphosphat, i-trontijnnolyldat, 71nkoxyd, Zinksilikat, 2;inktetraoxychromat, Zinkka] iuncr.ror:.·-)t, Cadmiumsulfid, Eisenoxyd, Ru*.', Ulti";rnarinl lau, Prithalocjyani mpigmente; Verlaufmittel: Lcsungsmi ttel, vorzugsweise solche, die polare Gruppen enthalten, wie Ä'thylenglykoimonomethyl-, -Hthyl- oder -hutyl:;ther bzw. deren Essigsaure-monoester, Aceton, Methylethylketon, Diisobutylketon, '"'thy lacetat, :;utylaeetat, Dimethylformamid, Dimethyl su If id, Gtmir.che ,'ilij hati^clie und aromatischer Kohlenwasserstoffe (bekarmt unter der1 .iandelsbezeichnung ''folvesso") mit Siedepunkten von lr>0 his 2',"00J, sowie die im Hauptnatent und im l'usatzpatent genannten: Antiabsetzmittel, wie feinverteilte Kieselsäure, jJ-entonit und kolloide Silikate und dergleichen.
Tm allgemeinen betragt der Kunstharzanteil der Cru.idi erung ?0 bis 100, vorzugsweise r>0 Ms I r> Gewi ohtsr rozente, bezogen auf Feststoffgehalt.. Es 1st auch möglich, da.'-ϊ in drr Gru-uliei un
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neben den modifizierten Epoxydharzen noch weitere Kunstharze enthalten sind, beispielsweise nbliche Epoxydharze, Phenolharz, Aminharz, Polyurethan.
Der Füllstoff- und Pigmentanteil der Grundierung kann unterschiedlich sein, je nach der Zahl und der che-nischen struktur der Deckschichten. Im allgemeinen kann er bis zu (0 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoffgehalt, betragen. Wenn die Grundierung beispielsweise als haftvermittelnde Zwischenschicht, insbesondere für Deckschichten mit fluorhaltigen Vinylpolymeren dienen soll, wird -nan den Füllstoff- und Pigmentanteil in der Regel niedriger wählen. Hingegen wird man ihn im allgemeinen höher wählen, wenn die Grundierung als.Spachtelmasse oder dergleichen dienen soll.
Die erfinduigsgerm-^e Verwendung der modifizierten Epoxydharze als Grundierung iet von praktischem Interesse als haftvermittelnde und korrosionsschHtzende Schicht beim Beschichten und bei der Auskleidung von Gegenstanden, die mit aggressiven Medien in Per'ihrung kornnen, beit;pielrweise für Rohrleitungen, Gefäße oder andere Bauteile fiir die chemische Industrie, f"r i'chutzüberzfge gegen atmosphärische Einflüsse, ferner als Grundierung für %erzüge bzw. Besenίchtungen von Haushaltsgeräten- und -Maschinen, Fahrzeugteilen, Bauteile für elektrotechnische Zwecke sowie für thermisch beanspruchte Gegenstände. Ferner lassen sich mit der erfindungsgemßen Grundierung auch ToMchtkörper herstellen, die gegebenenfalls Metalle, z.B. auch als Folien, Geflecht oder Gewebe, Asbest-, Glasfasern, Glimmer, Papier, Kunststoff oder1 andere Schichten enthalten.
Iv. den folgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile und % Gewichts'U.
neispiele
L) Ein Genisch aus 50 g festem Epoxyvlhirz mit der Epoxydzahl "*,01, das Acetessigestergruppon enthalt, hergestellt durch
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einem Epoxydharz aus
Umsetzung νοήΥί,4'-Diphenylolpropan und Epichlorhydrin mit Diketen gerrnß Beispiel 1 des Hauptnatents, 4 g Melarnin-Formaldehyd-Harz und 46 g eines Losungsmittelgemisches aus (>O Teilen 'tthylenglykolmonoäthyläther, 20 Teilen 4-Methyl-4-hydroxy-pentanon-2 und 20 Teilen eines Gemisches aliphatischen und aromatischer Kohlenwasserstoffe, öiedepunlct^cPc, wird auf eine Unterlage aus Stahlblech aufgebracht und 10 Minuten lang bei 190°~ im Einbrennofen bei umlaufender Luft gehärtet. Man erhält einen farblosen, gut haftenden und elastischen Mberzug. Dieser überzug ist als solcher brauchbar. Er kann aber auch mit einem Decklack auf der Basis von 70 & eines nichttrocknenden, mit 50 j6 Kokosölfetts J'ure modifizierten Alkydharzes aus Phthalsäure und Pentaerythrit und 30 % eines verätherten Melaminharzes beschichtet werden.
2) Eine Mischung, bestehend aus 35 g rrit Acetessigestergruppen modifiziertem Epoxydharz gerrn 3 Beispiel 1, 7 β Harnstoff-Formaldehyd-Harz, 33,6 g Titandioxyd und 24,4 g des Lösungsmittelgemisches gerrnß Beispiel 1, wird auf eine Unterlage aus Aluminiumblech aufgetragen und IS Minuten lang bei 195 C gehärtet. Man erhält eine korrosionsschützende Grundierung mit ausgezeichneter Haftung. Auf diese Schicht wird eine Deckschicht aus 70 H Acryl-itharz (aus Acrylsäure, Aeryls"urehydroxyäthylester und Styrol) und 30 % verMthertem iMelaminharz aufgesprüht und gehörtet. Mari er'iält einen "berzug mit ausgezeichneter Haftung.
3) Auf eine Unterlage aus Messingblech wird eine Mischung aus 45 g Epoxydhr. ^z geirrt^ Beispiel 1, 6,75 g Harnstoff-Formaldehyd-Harz, P,50 g Titandloxyd, 4,2r> g Talkum und 35,50 g des Lösungsrnittelgemisches gering Beispiel 1 aufgebracht und 2 Minuten lang bei 225°" gehörtet. Auf die 'iberzugsschicht wird noch eine weitere Schlicht aus einer Polyvinyl idenfluorid-Dlspersion aufgebracht und diese "3J \'l.nuten lanp; bei P.")")0 ) gehörtet. Man
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erhält einen gux, haftenden, korrosionsbeständigen Überzug mit einwandfreier Haftung auf der Unterlage.
4) Auf eine Unterlage aus phosphatiertem Stahlblech wird eine Mischung aus ~*Λ),0 g Epoxydharz, das Acetessigestergruppen und ?,4~ t komplexartig gebundenes Aluminium enthält, hergestellt nach Beispiel 7 vom Patent (Patentanmeldung P Pl 64 4-c9.j5), 3,^-2 g Harnstoff -Formaldehyd-Harz, 7,6 g Titandioxyd, "-5,"53 g Talkum, 4,19 g ί trontiurnchromat und 42,06 g des I/3sernitte] gen inches gerrri·.·* Beispiel 1 aufgebracht und 90 Sekunden lang bei ?3u°C gehärtet. Auf die gut haftende hochelastische ■Iberzugsschicht wird noch eine weitere Schicht aus einer Polyvinylidenfluorid-Dispersion aufgebracht und diese 2 Minuten lang bei ?50C'-' getrocknet. Man erhält einen gut haftenden korrosionsfesten i'berzug, der auch nach mehrmaligen ^berbrennen, d. h. bei kurzzeitigem i'berhitzea oder bei zu langer Einbrennzf.it, seine gute Haftung auf dem Untergrund, seine Vergilbungsbest^ndigkeit und Elastizität behält.

Claims (6)

Patentansprüche
1. Verwendung von mit Acetessigestergruppen modifiziertem
Epoxydharz nach Patent (Patentanmeldung P 21 38 II6.8)
und Zusatzpatent (Patentanmeldung P 21 64 489.3) als
Grundierung.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Haftgrundierung vorliegt.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß über der Grundierung eine Schicht, enthaltend ein Homo- und/oder Mischpolymerisat von fluorhaltigen Vinylmonomeren mit bis zu 2 Fluoratomen angeordnet ist.
4. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierung auf einer Metallunterlage angeordnet ist.
5. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Epoxydharze Metall, vorzugsweise als Chelat, enthalten.
6. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierung 20 bis 100, vorzugsweise 50 bis 85 Gewichts-^, bezogen auf Feststoffgehalt, Kunstharz enthält.
?1. Januar 1972
Dr.LG/bl
30983 2/1039
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