DE2201517C2 - Steife Vielschichtenblätter - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft steife Vielschichtenblätter mit einer inneren Sperrschicht aus einem Vinylidenchlorid-Polymerisat
oder aus einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und einem oder mehreren damit
mischpolymerisierbaren. olefinisch ungesättigten Monomeren, Klebstoffschichten auf beiden Seiten der
Sperrschicht und äußeren Schichten aus einem Polymeren.
Aus der DE-OS 20 07 963 sind steife vielschichtige Folien bekannt, die eine innere Sperrschicht, sich daran
anschließende Klebstoffschichten und Deckschichten auf jeder Seite aus einerseits einem Olefinpolymerisat
und andererseits einem Styrolpolymerisat aufweisen. Dabei kann die Sperrschicht aus einem Vinylidenchlorid-Polymerisat
oder einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid mit einem oder mehreren damit mischpolymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Monomeren
bestehen. Diese vorbekannte steife vielschichtige Folie vermag jedoch im Hinblick auf den
Zusammenhalt der sie bildenden Schichten nicht zu befriedigen und ist insoweit in ihren Anwendungseigen;
schäften verbesserungsfähig.
Es Wurde nunmehr gefunden, daß bei Anwendung von äußeren Schichten aus Polyvinylchlorid oder stoßfestem
Polystyrol mit einem bestimmten Biegemodul und Klebstöffschichten die ein Styrol/Butadien-Blockpolymerisat
enthalten, steife Vielschichtenblätter erhalten werden, die aufgrund ihres besonderen Aufbaus eine
besonders gute Haftung zwischen der mit der Klebstoffschicht verbundenen Sperrschicht und den
äußeren Schichten aufweisen, so daß sie besonders gute Anwendungseigenschaften besitzen und insbesondere
für die Herstellung von Behältern geeignet sind, die für die Aufbewahrung von gegenüber Umwelteinflüssen
empfindlichen Produkten besonders gut geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung sind daher die steifen
Vielschichtenblätter gemäß Hauptanspruch. Die Unteransprüche betreffen besonders bevorzugte Ausführungsformen
dieses Anmeldungsgegenstandes.
Nach der Lehre der vorliegenden Erfindung bestehen bei den steifen Vielschichtenblättern der eingangs
angegebenen Gattung die äußeren Schichten jeweils aus Polyvinylchlorid oder stoßfestem Polystyrol und
besitzen einen Biegemodul gemäß der ASTM-Vorschrift D-790 von mindestens 1,05 χ ΙΟ4 kg/.m2, während
die Klebstoffschichten ein Styrol/Butadien-Blockmischpolymerisat
enthalten. Diese erfindungsgemäßen steifen Vielschichtenblätter besitzen vorzugsweise eine
Gesamtdicke von 0,13 bis 2,5 mm, vorzugsweise von 0,iS
bis 2 mm.
Zur Herstellung der hochstoßfesten Styrolpolymerisate,
die erfindungsgemäß von Nutzen sind, können unvulkanisierter oder synthetischer Kautschuk, der in
monomerem Styrol löslich ist oder der z. B. durch Vermählen auf Mischwalzen in Styrol löslich gemacht
werden kann, und der mindestens eine freie olefinische Bindung pro zwei Grundeinheiten in dem Kautschukpolymerisatmolekül
enthält, verwendet werden. Die Grundeinheit bedeutet dabei die das Kautschukmolekül
ausmachende Gruppe, die im Fall von natürlichem Kautschuk der Isoprenrest (CeHe)n ist, der in kombinierter
Form eine olefinische Bindung pro Isoprenrest aufweist. Im Fall von synthetischem Buna-S-Kautschuk
(GRS-Kautschuk) ist die Grundeinheit der chemisch in dem Kautschukmolekül enthaltene Rest, der dem
konjugierten Olefin, ζ. Β. Butadien, entspricht.
Die äußeren Schichten können eine Dicke von 0,06 bis 1 mm. vorzugsweise eine Dicke von 0.6 bis 0.76 mm
aufweisen.
Bei den erfindungsgemäßen steifen Vielschichtenblättern besteht die innere Sperrschicht aus einem
Vinylidenchloridpolymerisat oder -mischpolymerisat.
Wesentlich ist, daß das Material der Sperrschicht zusammen mit dem anderen Polymerisat zur Bildung
der äußeren Schicht extrudiert werden kann und daß die Masse die gewünschten Eigenschaften als Sperrschicht
für Gas und Feuchtigkeitsdampf aufweist. Besonders vorteilhaft und günstig sind extrudierbare Massen aus
Viiv'lidenchloridpolymerisaten. bei denen die Polymerisate
mindestens etwa 70Gew.-% Vinylidenchlorid enthalten, wobei der Rest aus einem oder mehreren
olefinisch ungesättigten, damit mischpolymerisierbaren Monomeren besteht. Aus wirtschaftlichen Gründen
werder Vinylidenchloridpolymerisate verwendet, da sie
unter geringen Kosten leicht zugänglich sind.
Vorteilhafterweise arbeitet man bei der Extrusion
von Vinylidenpolymerisaten geringe Anteile Weichmaeher
und häufig \ liuestabilisatoren und Lichtstabilisatoren
ein, Derartige Zusätze sind dem Fachmann gut bekähnl und sie sind im allgemeinen deswegen von
Vorteil, da die zur Extrusion erforderliche Temperatur wesentlich vermindert werden kann und die Wahr*
scheinlichkeit, daß eine Zersetzung des Polymerisats in dem Extruder eintritt, erniedrigt wird. Typische
Weichmacher, die für Vinylidenpolyfnefisate verwendet
werden, sind Acelyltributylzitrat, epoxidiertes Sojabolv
nenöl, Dibutylsebacat und polymere Weichmacher, wie
z. B. gewisse Mischpolymerisate von Äthylen und Vinylacetat.
Die Sperrschicht kann eine Dicke von 0,013 bis 0,89 mm, vorteilhafterweise von 0,038 bis 0,5 mm
aufweisen.
Die Klebstoffschichten können in der Dicke von 0,005
bis 0,13 mm variieren, obwohl im allgemeinen die bevorzugte Klebstoffschichtdicke etwa 0,05 mm beträgt.
Häufig nimmt die Festigkeit der Verbindung ι ο zwischen der inneren Sperrschicht und den äußeren
Schichten langsam zu, wenn die Dicke der Klebstoffschichten erhöht wird und im allgemeinen tritt nur eine
geringe oder keine weitere Verbesserung der Bindungsstärke ein, nachdem die Dicke der die Bindung
bewerkstelligenden Schicht einen Wert von etwa 0,05 mm erreicht hat
Die Klebstoffschichten der erfindungsgemäßen steifen Vielschichtenblätter enthalten ein Styrol/Butadien-Blockmischpolymensat.
Gemäß bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung kann dieses Styrol/Butadien-Blockmischpolymerisat
in Mischung mit einem Äthylen/Vinylacetat-, Äthylen/Äthylacrylat-, Äthylen/
Isobutyl-acrylat-Mischpolymerisal oder chloriertem Polyäthylen eingesetzt werden. Hierfür bevorzugt sind
Mischpolymerisate von Äthylen und Vinylacetat, vorteilhafterweise in Verhältnissen von 14 bis 40 Gew.-%
Vinylacetat mit 86 bis 60Gew.-% Äthylen, Mischpolymerisate von Äthylen mit Äthylacrylat vorteilhafterweise
in Verhältnissen von 20 bis 30 Gew.-% Äthylacrylat mit 80 bis 70 G·: v.-% Äthylen, Mischpolymerisate
von Äthylen mit Isobutylac-ylat, vorteilhafterweise in
Verhältnissen von 20 bis 30 Gew.-% Isobutylacryiat mit 80 bis 70 Gew.-% Ätyhlen und chSorier'es Polyäthylen,
das vorteilhafterweise 15 bis 40 Gew.-fc/o Chlor enthält.
Die erfindungsgemäßen Vielschichtenblätter sind in idealer Weise zur Herstellung von Behältern für eine
Vielzahl von Produkten geeignet, die gegenüber Sauerstoff, Kohlendioxid oder Feuchtigkeit empfindlich
sind, für Produkte, die einen wünschenswerterweise beizubehaltenden verfliegenden Duft aufweisen, für
Produkte, die aus der Umgebung unerwünschte Gerüche aufnehmen können oder für Produkte die
hochflüchtige Bestandteile enthalten können. Produkte, die vorteilhafterweise mit dem erfindungsgemäßen
Blattmaterial verpackt werden, sind z. B. Käse, Butter, Steroide, verschiedene Arzneimittel und getrocknete
Nahrungsmittel. Vorzugsweise verwendet man das Blattmaterial zur Herstellung von Schutzhüllen, um
medizinische Tabletten vor der schädlichen Einwirkung von Feuchtigke't. Sauerstoff und Kohlendioxid zu
schützen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
Eine Fünfschichtenfolie wird durch Coextrudieren äußerer Schichten aus einem mittelstoßfesten Polystyrol
mit einem Biegemodul von etwa 2,45 χ ΙΟ4 kg/cm2,
das aus etwa 3,5 Gew.-% eines Mischpolymerisats aus go 76,5 Gew.'% Butadien und 23,5 Gew.-% Styrol mit
einer Lösungsviskosität (5% in Styrol bei 25°C) von
70 Centipoise, 3,5 Gew.-% Minateralöl, 0,2 Gew.*%
Dinert."butyl'p-kresol und zürn Rest aus Styrol besteht,
einer Kernschicht aus 96 Gewichtsteilen eines Mischpo^
iymerisats aus 85 Ge\v>% Vinylidenchlorid und 15 Gew,-% Vinylchlorid, 3 Gewichtsleilen eines Mischpolymerisats aus 67 Gew.-% Äthylen und 33 Gew.-%
Vinylacetat mit einem Schmelzindex von 22 bis 28 und einer Dichte von 0,957 g/ccm bei 23°C und einem
Gewichtsteil Tetranatriumpyrophosphat, und Klebstoffschichten
aus einem Styrol/Butadien-Blockmischpolymerisat, hergestellt Die äußeren Schichten besitzen
eine Dicke von 0,15 mm, die Kernschicht eine Dicke von 0,06 mm und die Klebstoffschichten eine Dicke von
0,04 mm.
Es wurden Ablösungs- bzw. Abziehuntersuchungen gemäß der ASTM-Vorschrift D-903-49 durchgeführt,
mit dem Unterschied, daß eine Kreuzkopfuntersuchungsgeschwindigkeit von 12,7 cm/Min, angewandt
wurde. Die 180°-Ablösungsuntersuchung verlief wegen der Unmöglichkeit, die äußere Haut in einem Winkel
von 1800C abzuziehen, nicht zufriedenstellend. Demzufolge
wurde eine äußere Schicht physikalisch von dem restlichen Gefüge getrennt und in die obere Klemmeinrichtung
(Backen) der Prüfvorrichtung eingespannt, während der restliche Teil des Gefüges in den unteren
Backen der PrüfvOrrichtung eingespannt wurde. In
dieser V/eise wurde erreicht daß der nichtgetrennte Teil der Probe in einer Richtung von etwa 90° zu der
Ziehrichtung angeordnet war. Ablösungsuntersuchungen wurden dann durchgeführt unter Verwendung einer
Backenspannweite von 5 cm. Die Ablcshaftung in
kg/cm Breite lag in einein Bereich von 0,5 bis 0,7kg/cm. Obwohl die anfängliche Trennung zwischen der
äußeren Schicht und der Klebstoffschicht erfolgte, trat teilweise auch eine Trennung zwischen der Klebstoffschicht
und der Kernschicht ein, was darauf hinweist, daß die Verbindung der zwei Grenzflächen etwa gleich
war.
In ähnlicher Weise wie oben beschrieben, wird durch Coextrusion ein Fünfschichtenblatt hergestellt, wobei
die Kernsperrschicht eine Dicke von 0.04 mm aufweist, während die Klebstoffschichten 0,009 n.;r dick sind. Die
äußeren Schichten enthalten jeweils eine 0,07 mm dicke Schicht aus Polyvinylchlorid mit einerr, Biegemodul von
33 x 104 kg/cm2. Die Wasserdampfdurchtrittsgeschwindigkeit
dieses Materials beträgt in 24 Stunden 0,14 g/645 cm2 bei atmosphärischem Druck und einer
relativen Feuchtigkeit von 95%, während die Haftung zwischen den Schichten als gut zu bezeichnen ist.
Wie oben beschrieben, wird durch Coextrusion ein Fünfschichtenblatt hergestellt, dessen Kernsperrschicht
aus dem in Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisat besteht, während die äußeren Schichten das in Beispiel 2
verwendete Polymerisat enthalten und die Klebstoffschichten eine Mischung aus etwa 50Gew-% des in
Beispiel 1 verwendeten Mischpolymerisats und etwa 50Gew.-% eines Mischpolymerisats aus 72 Gew-%
Äthylen und 28 Gew.-% Vinylacetat mit einem Schmelz. index von 6,0 umfassen. In diesem Beispiel beträgt die
Dicke der Kernsperrschicht 0.05 mm. wogegen die Klebstoffschichten 0.01 3 mm und die äußeren Schichten
jeweils 0,09 mm dick sind. Die WasserdampfdurchtrittsgesChwindigkeit
dieses Materials beträgt während 24 Stunden bei atmosphärischem Druck und einer
relativen Feuchtigkeit von 95% etwa 0,09 g pro 645 cm2.
Die Haftung zwischen den Schichten ist als gut ZU bezeichnen.
Claims (5)
1. Steife Vielschichtenblätter mit einer inneren Sperrschicht aus einem Vinylidenchlorid-Polymerisat
oder aus einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und einem oder mehreren damit mischpolymerisierbaren,
olefinisch ungesättigten Monomeren, KJebstoffschichten auf beiden Seiten der
Sperrschicht und äußeren Schichten aus einem Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß
die äußeren Schichten jeweils aus Polyvinylchlorid oder stoßfestem Polystyrol bestehen und einen
Biegemodul gemäß der ASTM-Vorschrift D-790 von mindestens 1,05 χ 104 kg/cm2 besitzen und die
Klebstoffschichten ein Styrol/Butadien-Blockpo-Iymerisat enthalten.
2. Vielschichtenblätter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffschichten aus
einer Mischung aus einem Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat und einem Styrol/Butadien-Blockmischpolymerisat
bestehen.
3. Vielschichtenblätter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffschichten aus
einer Mischung aus einem Äthylen/Äthylacrylat-Mischpolymerisat und einem Styrol/Butadien-Blockmischpoiymerisat
bestehen.
4. Vielschichtenblätter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffschichten airs
einer Mischung aus einem Äthylen/Isobutylacrylat-Mischpolymerisat und einem Styrol/Butadien-Blockmischpolymerisat
bestehen.
5. Vielschichtenblätter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffschichten aus
einer Mischung aus einem Polymerisat von chloriertem Polyäthylen und einem Styrol/Butadien-Blockmischpolymerisat
bestehen.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE7200263,A NL172931C (nl) | 1972-01-07 | 1972-01-07 | Stijve multiplexlagen bestaande uit een binnenste sperlaag uit een vinylideenchloride(co)polymeer en buitenlagen uit een ander polymeer, evenals houders vervaardigd hieruit. |
DE2201517A DE2201517C2 (de) | 1972-01-07 | 1972-01-13 | Steife Vielschichtenblätter |
Applications Claiming Priority (2)
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NLAANVRAGE7200263,A NL172931C (nl) | 1972-01-07 | 1972-01-07 | Stijve multiplexlagen bestaande uit een binnenste sperlaag uit een vinylideenchloride(co)polymeer en buitenlagen uit een ander polymeer, evenals houders vervaardigd hieruit. |
DE2201517A DE2201517C2 (de) | 1972-01-07 | 1972-01-13 | Steife Vielschichtenblätter |
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DE2201517A1 DE2201517A1 (de) | 1973-08-02 |
DE2201517C2 true DE2201517C2 (de) | 1982-02-25 |
Family
ID=25762562
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---|---|---|---|
DE2201517A Expired DE2201517C2 (de) | 1972-01-07 | 1972-01-13 | Steife Vielschichtenblätter |
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NL (1) | NL172931C (de) |
Families Citing this family (1)
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---|---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE7106429U (de) * | 1969-03-10 | 1971-07-01 | The Dow Chemical Co | Steife vielschichtige Folie |
-
1972
- 1972-01-07 NL NLAANVRAGE7200263,A patent/NL172931C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-01-13 DE DE2201517A patent/DE2201517C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
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NL172931B (nl) | 1983-06-16 |
NL7200263A (de) | 1973-07-10 |
NL172931C (nl) | 1983-11-16 |
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